Tema III.

2 –
Volumetría de Neutralización
Titulación de Mezclas Alcalinas

Profesor: J. Fernando Ovalles D.

(De uso libre solo por estudiantes de la Facultad de Farmacia y Bioanálisis)

Enero, 2007 - 2010

III.2.E.- TITULACIÓN DE
SISTEMAS POLIPRÓTICOS
Mezclas alcalinas

III.2.E.1.- Determinación de:

1.- NaOH
2.- NaHCO3
3.- Na2CO3 O
4.- Mezclas posibles en una solución alcalina:
a) Na2CO3 + NaOH o
b) Na2CO3 + NaHCO3

Análisis Farmacéutico I - Prof. JF Ovalles D 2

Objetivos:
Aplicar los principios de la volumetría de neutralización
en la determinación de NaHCO3 y/o Na2CO3 en muestras
de composición desconocida incluyendo productos
farmacéuticos:

Antiácidos

Acidosis

Solución inyectable de acidosis metabólica,

bicarbonato de sodio alcalinización de la orina,
(5%). Indicaciones: paro cardíaco. 3
Continuación El humilde y baratísimo
Productos farmacéuticos bicarbonato de sodio,
según las más recientes
y sorprendentes
investigaciones,
DETIENE y CURA el
cáncer.

¿Y sabes por qué es tan

eficaz y rápido el
bicarbonato de sodio?

Porque el cáncer parece

ser causado por una
severísima infestación de
hongos en los órganos
internos, permitida por
una baja en el sistema
inmunológico.
Fuente: Nostromo a Tierra
http://elorodelosdioses.blogspot.com/2010/09/bicarbonato-de-sodio-la-kriptonita.html
Aspectos Teóricos
• Determinación de NaOH, NaHCO3, Na2CO3 o mezclas
posibles en muestras alcalinas.
• Mediante volumetría de neutralización se pueden
cuantificar los componentes de una solución
alcalina que contenga:
NaOH Na2CO3
NaHCO3
NaHCO3
Na2CO3
Na2CO3 NaOH
http://estilosdemoda.com/quitar-
manchas-con-bicarbonato-de-sodio/

Mezcla incompatible porque reaccionan

entre sí para dar Na2CO3 según la siguiente
reacción:
NaOH + NaHCO3  Na2CO3 + H2O 5
Aspectos Teóricos
La cuantificación de estas sustancias, incluyendo las
mezclas compatibles, se puede realizar titulando con
HCl en presencia de uno o dos indicadores:

10,0 • El primer indicador con un viraje en la

región alcalina, como la fenolftaleína, y
8,3

4,4 • El segundo indicador con un viraje en la

región ácida, como el anaranjado de
3,1 metilo.
Los ácidos y bases polipróticos poseen dos o mas
puntos de equivalencia, razón por la cual se puede
utilizar mas de un indicador. 6
Región I
Fórmulas para calcular el pH
[HCO3 ] [OH- ]
 en cada región de la curva de
Kh1 
[CO32- ] - [X] una titulación de
Región II Na2CO3 Vs. HCl
[CO32- ]
pH  pKa2  log
[HCO3- ]
Regiones
Región III

 (Ka1 x Ka 2 x [HCO3- ])  (Ka1 x Kw)

[H3O ]  2
I II III IV V VI
Ka1  [HCO3- ]

Región IV CO32-
[HCO3- ]
pH  pKa1  log HCO3-
[H 2CO3 ]
Región V H2CO3

[HCO3 ] [H3O  ]
Ka1 
[H 2CO3 ] - [X]

Región VI

[HCl]exc  [H 3O ]
7
CO32-
Regiones
Región I

[HCO3 ] [OH- ]
Kh1 
[CO32- ] - [X]

CO32- + H2O  HCO3- + OH-


kw [HCO3 ] [OH- ]

ka 2 [CO32- ] - [X]

8
Na2CO3 + HCl  NaHCO3 + NaCl

Región II
[CO32- ]
pH  pKa2  log
[HCO3- ]

[CO32- ]
pOH  pKb1  log
CO32- / HCO3 [HCO3- ]

9
Na2CO3 + HCl  NaHCO3 + NaCl
[0] [0] [x] [x]
Región III

HCO3-
 (Ka1 x Ka 2 x [HCO3- ])  (Ka1 x Kw)
[H3O ]  2
Ka1  [HCO3- ]

HCO3- + H2O  H2CO3 + OH-

HCO3- + H2O  CO32- + H3O+

10
NaHCO3 + HCl  H2CO3 + NaCl

Región IV
[HCO3- ]
pH  pKa1  log
[H 2CO3 ]

[HCO3- ]
pOH  pKb2  log
[H 2CO3 ]

HCO3- / H2CO3

11
NaHCO3 + HCl  H2CO3 + NaCl

H2CO3 + H2O  HCO3- + H3O+

Región V

[HCO3 ] [H3O  ]
Ka1 
[H 2CO3 ] - [X]

H2CO3 12
H2CO3 + HCl  no reaccionan
queda HCl en exceso

Región VI

[HCl]exc  [H 3O ]

H2CO3

HCl exc
13
Por los argumentos expuestos, una solución que contenga
Na2CO3 posee dos puntos de equivalencia, los cuales se pueden
evidenciar utilizando dos indicadores, uno que vire en medio
básico (HCO3-) y otro que vire en medio ácido (H2CO3).

10,0
8,3

4,4
3,1

14
 Titulación de una muestra
en un mismo Erlenmeyer
HCl adicionando dos
indicadores
Procedimiento:
1. Primero se agrega Fenolftaleína
(VF) y se titula hasta el viraje de
rosa a incoloro.

1. Al finalizar, al mismo Erlenmeyer

se le agrega un segundo
indicador como el Anaranjado de
Base metilo (VAM) y se titula hasta el
punto final.

15
Caso 1: La muestra contiene NaOH

HCl Procedimiento:
1. Se agrega Fenolftaleína y se
comienza la titulación. El punto
final se obtiene cuando ocurre el
cambio de color, de rosado a
incoloro: (VF) = 25 ml.
2. Inmediatamente se agrega
Anaranjado de metilo y con la
primera gota de agente titulante
NaOH (HCl) la solución cambia de color
amarillo a color naranja: (VAM)  0
mL.

16
  10,0
 8,3
NaOH + HCl  NaCl + H2O
4,4  4,4
3,1  3,1

Conclusión: VF = 25 ml y VAM  0 ml.

La Muestra debe contener sólo NaOH.
NaOH + HCl  NaCl + H2O

Observación: Si son dos muestras idénticas: una se

titula con Fenolftaleína y la otra se titula con
Anaranjado de M), entonces,
(VF = VAM) 17
Caso 2: La muestra contiene NaHCO3

HCl Procedimiento:

1. Se agrega Fenolftaleína. Se
observa que no ocurre cambio de
color, la solución permanece
incoloro: (VF) = infinito (mL).
2. Inmediatamente se agrega
Anaranjado de metilo y el cambio
de color de amarillo a color
NaHCO3 naranja se obtiene cuando se
adiciona 25 ml de HCl: (VAM) = 25
mL.

18
 Conclusión: VF = infinito y VAM = 25 ml.
La Muestra debe contener sólo NaHCO3

NaHCO3 + HCl  NaCl + H2CO3

10,0
HCO3- 3,83 8,3
pH  8,3

pH  3,8 4,4
H2CO3
3,1

19
Caso 3: La muestra contiene Na2CO3

HCl Procedimiento:
1. Se agrega Fenolftaleína. El primer
punto final se obtiene cuando
ocurre el viraje de color rosado a
incoloro: (VF) = 25 mL.
2. Inmediatamente se agrega
Anaranjado de metilo y el viraje de
color de amarillo a naranja se
obtiene cuando se adiciona 25 ml
Na2CO3 adicionales de HCl: (VAM) = 50 ml.

20
 Conclusión: VF = 25 y VAM = 25 ml adicionales
La Muestra debe contener sólo Na2CO3

Na2CO3 + HCl  NaCl + NaHCO3

NaHCO3 + HCl  NaCl + H2CO3

CO32-
pH  11,7
10,0
HCO3- 8,3
pH  8,3

H2CO3 4,4
pH  3,8
3,1
Exceso HCl

21
Caso 4: La muestra contiene Na2CO3 + NaHCO3

HCl Procedimiento:
1. Se agrega Fenolftaleína. El primer
punto final se obtiene cuando
ocurre el viraje de color rosado a
incoloro: (VF) = 25 mL.
2. Inmediatamente se agrega
Anaranjado de metilo y el viraje de
color de amarillo a naranja se
obtiene cuando se agrega 50 ml
Na2CO3 adicionales de HCl: (VAM) = 75 ml.

22
 Conclusión: VF = 25 y VAM = 50 ml adicionales
VAM > 2VF
La Muestra debe contener Na2CO3 + NaHCO3

CO32-
pH  11,7
10,0
HCO3- 8,3
Se adiciona A de M
HCO3-
H2CO3 H2CO3
4,4
pH  3,8
3,1

23
Caso 4: La muestra contiene Na2CO3 + NaOH

HCl Procedimiento:
1. Se agrega Fenolftaleína. El primer
punto final se obtiene cuando
ocurre el viraje de color rosado a
incoloro: (VF) = 50 mL.
2. Inmediatamente se agrega
Anaranjado de metilo y el viraje de
color de amarillo a naranja se
obtiene cuando se agrega 25 mL
Na2CO3 adicionales de HCl: (VAM) = 75 mL.

24
Conclusión: VF = 50 y VAM = 25 ml adicionales
VAM < 2VF
La Muestra debe contener Na2CO3 + NaOH

NaOH
Na2CO3
NaCl 10,0
HCO3- 8,3
pH  8,3
Se adiciona A de M
4,4
H2CO3 pH  3,8
3,1

25
 Ejercicio Nº1

• Un farmacéutico analista recibió diferentes muestras

para analizarlas y determinar la composición y
contenido porcentual de cada una de ellas. La
información suministrada por el cliente indicaba que
contenían NaOH, Na2CO3, NaHCO3, o mezclas
compatibles de éstos junto con material inerte.

• El analista decidió pesar 1,0000 g de cada muestra,

transferirlas a una fiola con ayuda de 50 ml de agua
destilada y titularlas con HCl 0,2500 N en presencia
de dos indicadores, de acuerdo al siguiente
esquema:

26
 Volumen de HCl Volumen de HCl
requerido con requerido con
Muestra Fenolftaleína Anaranjado de metilo**
1 0,00* 40,00
2 14,00 33,00
3 30,00 10,00
4 37,50 37,50
5 45 0***

* No originó cambio de color

** Son adicionales al volumen requerido con fenolftaleína
*** Cambió inmediatamente con la primera gota de HCl 27
Respuesta
Ver apuntes de la clase o consultar el texto:
Hamilton – Simpson – Ellis. Cálculos de Química
Analítica. Séptima edición. Anexo copia del tema y
ejercicios.

Muestra Composición cualitativa Composición porcentual

1 NaHCO3 84
2 Na2CO3 + NaHCO3 37,1 + 39,9
3 Na2CO3 + NaOH 26,5 + 20
4 Na2CO3 99,4
5 NaOH 45,1

28
 Ejercicio Nº2

• Un farmacéutico analista recibió diferentes muestras para

analizarlas y determinar la composición y contenido porcentual
de cada una de ellas. La información suministrada por el
cliente indicaba que contenían NaOH, Na2CO3, NaHCO3, o
mezclas compatibles de éstos junto con material inerte.

• El analista decidió pesar 1,0000 g de cada muestra, por

duplicado, transferirlas a una fiola con ayuda de 50 ml de agua
destilada y titularlas con HCl 0,2500 N en presencia de dos
indicadores, de acuerdo al siguiente esquema:
• A una de las muestras le agregó fenolftaleína y a la otra
anaranjado de metilo.
• Con fenolftaleína como indicador se requirió 30,00 ml.
• Con anaranjado de metilo se requirió 65 mL

29
Respuesta
Volumen de HCl Volumen de HCl
requerido con requerido con
Muestra Fenolftaleína Anaranjado de metilo
1.A 30 ml -
1.B - 65

Composición cualitativa Respuesta Composición (%)

NaHCO3 no -
Na2CO3 + NaHCO3 Sí 79,5 + 10,5
Na2CO3 + NaOH No -
Na2CO3 No -
NaOH No -
** % de material inerte = 100% - (79,5+10,5) = 10% 30