07/12/2014

Introducción a los métodos ópticos

Sumario
UNIDAD DIDÁCTICA No III
Introducción a los métodos ópticos
Espectroscopía atómica y molecular
Características de la radiación electromagnética
Objetivos: Analizar el fundamento de los métodos (REM)
espectroscópicos mediante el estudio de las
Interacción de la REM-sustancia
condiciones experimentales correspondientes para
desarrollar el análisis e interpretación correcta de las • Absorción de la radiación electromagnética
muestras que se evalúen por estas técnicas. • Emisión de la radiación
• Refracción de la radiación
• Polarización de la radiación
Clasificación de los métodos ópticos

Introducción a los métodos ópticos

Objetivo Los métodos ópticos de análisis químico se definen

como aquellos que miden la radiación
electromagnética que interactúa con la materia.
Analizar los aspectos fundamentales relacionados
con las radiaciones electromagnéticas mediante el Estos métodos tienen como objeto, medir la
estudio de su interacción con las sustancias, para radiación que es emitida o absorbida al interactuar
poder comprender el fundamento de los métodos con la materia; o bien la medida de la radiación que
ópticos instrumentales. es reflejada, refractada, difractada, polarizada
o dispersada cuando interactúa con la materia.

No espectroscópicos

MÉTODOS
ÓPTICOS

No
Espectroscópicos
espectroscópicos

Atómico Molecular

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Espectroscópicos
Espectroscópicos

Radiación absorbida por

átomos, moléculas o iones
La espectroscopía es la rama de la ciencia que
se encarga del estudio de la interacción entre la
radiación electromagnética y la materia.
• Absorción en el
ultravioleta
• Excitación
Radiación • Deformaciones de enlaces Métodos espectroscópicos • Absorción en el
electromagnética • Excitación rotacional de absorción visible
• Cambios electrónicos entre
los niveles de la capa de • Absorción infrarroja
Absorción valencia
Emisión • Inversión de spines • Absorción de rayos X
nucleares

Espectroscópicos Características de la radiación electromagnética

Como onda
Radiación emitida por
átomos, moléculas o iones Formada por ondas de campos eléctricos y magnéticos
variables que van a encontrarse perpendiculares entre
sí y perpendiculares a la dirección de propagación

• Fluorescencia atómica
Métodos espectroscópicos • Fluorescencia molecular
de emisión • Fosforescencia
• Emisión de rayos X

Características de la radiación electromagnética Características de la radiación electromagnética

Como onda Como corpúsculo

Parámetros que la caracterizan

Longitud de onda (): distancia entre una cresta y la otra más
próxima (cm, m, nm (10-7 cm),  (10-9 cm).
Frecuencia () que se define como el número de ciclos
completos por segundo (cps) (Hz; 1 Hz = 1 ciclo/s)
 = c/ 
Número de onda () que no es más que el número de ondas
contenidas en una unidad de longitud y su unidad más utilizada
es cm-1
Como corpúsculo la radiación electromagnética se comporta como
un torrente de partículas o paquetes de energía denominados
fotones que se desplazan a la velocidad de la luz.
Según el modelo corpuscular de la radiación cada fotón posee una
energía asociada  proporcional a la frecuencia de la radiación.
Ecuación de Planck:

 = 1/  =k h: constante de Planck = 6,62 x 10-34 J.s

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De acuerdo a  ,  y  la radiación electromagnética ha

sido dividida en diferentes regiones

Interacción de la radiación
electromagnética-sustancia

Absorción de la radiación electromagnética

Interacción de la radiación
electromagnética-sustancia

La absorción de radiación es una absorción de energía que

produce una transición entre el estado fundamental y estados de
mayor contenido energético.

¿Cualquier energía producirá cambios?

Cualquier energía no será capaz de provocar Las diferencias de energía entre los diferentes
variaciones en la sustancia sino aquella que cumpla niveles energéticos son únicas para cada especie
con la condición de Borh: y dependen de su estructura, ello significa que cada
Ecuación sustancia absorbe radiación de diferente energía y
fundamental de longitud de onda.
la espectroscopía
Un estudio de las frecuencias de radiación
absorbida, ofrece un medio para caracterizar a
los constituyentes de una muestra de materia.

h: Constante de Planck (6, 63 x 10-27 ergios/seg)

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Espectros de absorción Espectros de absorción

¿Qué es un espectro de absorción?

El es resultado que se obtiene al someter una muestra
a un barrido de radiación electromagnética de
diferentes longitudes de onda.

¿Qué nos permite conocer?

Permite conocer cómo una sustancia absorbe
selectivamente radiación de diferente contenido
energético (diferente frecuencia y diferente longitud de
onda), lo que dependerá de su estructura química

eje x: frecuencia, longitud de onda, número de onda

eje y: Absorbancia, % de tramitancia

Espectros de absorción Espectros de absorción

Absorción atómica Absorción molecular

Cuando se hace pasar radiación electromagnética a Presenta de elevado número de estados energéticos
través de un medio formado por partículas E total= E electrónica +E vibracional +E rotacional
monoatómicas, se produce absorción solo en unas
pocas frecuencias bien definidas debido al reducido Donde
número de estados energéticos de los átomos. • Eelectrónica: describe la energía de los electrones de una
molécula.
• Evibracional: se refiere a la energía de las moléculas
relacionadas con las diferentes vibraciones de los
átomos enlazados entre si y que involucran cambios en
las distancias interatómicas en los ángulos de enlace.
• Erotacional: energía asociada con la rotación de la molécula
alrededor de su centro de gravedad.

Absorción molecular Absorción molecular

La radiación del IR es poco

El número de energética, solo puede dar
posibles niveles de lugar a transiciones entre
energía de una los distintos niveles
molécula es vibratorios del estado
grande y por tanto fundamental, el espectro
es también grande solo se presenta como
el número de número de onda .
diferentes  que
puede absorber.

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Absorción molecular Emisión de la radiación

Los espectros de emisión

atómica se presentan en
forma de líneas (espectro
discontinuo), mientras
Las radiaciones de la que las moléculas dan
zona del visible y UV lugar a espectros de
son más energéticas y bandas (espectros
continuos).
provocan la excitación
desde E0 hasta
cualquiera de los niveles
vibratorios asociados a
E1 incluso hasta E2.
Fluorescencia y fosforescencia

Refracción de radiación Polarización de la radiación

Cuando una radiación electromagnética pasa de un
medio a otro de diferente densidad física, se observa
un brusco cambio de la dirección del haz a
consecuencia de una diferencia de velocidad de haz
en ambos medios.
Radiación no polarizada (a): trenes de ondas
cuyos planos de vibración están orientados al azar
respecto a la dirección de propagación.
Radiación polarizada (b): radiación donde el vector
intensidad de campo vibra en una sola dirección.

Los principios de la refracción son

empleados en la aplicación de un
método instrumental conocido como
refractometría.

Clasificación de los métodos ópticos

Polarización de la radiación

Existen sustancias capaces de desviar el plano de la

luz linealmente polarizada, basados en este principio,
se han elaborado métodos de análisis para su
identificación y cuantificación. Estos métodos son
conocidos como polarimétricos o polarimetría.

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Onda (,,) Corpúsculo (ε)

TRABAJO AUTÓNOMO
REM Analizar el epígrafe 14B y 14 B-1, PP. 354, de su
libro de texto básico: Skoog D.; Holler F.; Crouch
Espectroscópicos Métodos No S. Principio de Análisis Instrumental. Sexta
ópticos espectroscópicos edición. México: Cengage Learning, Inc. 2008.
Absorción ISBN-13 978-970-686-929-9.
(Molecular y atómico)  Dispersión: Turbidimetría,
 UV nefelometría Hacer énfasis en los cromóforos orgánicos y
 Visible  Refracción: refractometría
 IR  Rotación óptica: polarimetría
algunos de los ejemplos que resultan más
comunes.

Emisión
 Fluorescencia
 Fosforescencia

BIBLIOGRAFÍA

Bibliografía Básica:

 Skoog D.; Holler F.; Crouch S. Principio de

Análisis Instrumental. Sexta edición. México:
Cengage Learning, Inc. 2008. ISBN-13 978-970-
686-929-9.

 Rubingson K; Rubingson J. Análisis Instrumental.

España: PEARSON EDUCATION, S.A. 2001.
ISBN: 84-205-2988-5.

 Material entregado para la conferencia.