Problemas de Termodinamica Fundamental

PROBLEMAS
DE
TERMODINÁMICA FUNDAMENTAL
MATERIAL DIDÁCTICO
Ingenierías
nº 12
José María Sala Lizarraga
Luis María López González
Felipe Jiménez Montalvo
PROBLEMAS
DE
Segunda Edición
81,9(56,'$''(/$5,2-$
6HUYLFLRGH3XEOLFDFLRQHV
Problemas de termodinámica fundamental
de José María Sala Lizarraga, Luis María López González, Felipe Jiménez Montalvo (publicado por la Universidad de
La Rioja) se encuentra bajo una Licencia
Creative Commons Reconocimiento-NoComercial-SinObraDerivada 3.0 Unported.
Permisos que vayan más allá de lo cubierto por esta licencia pueden solicitarse a los titulares del copyright.
© Los autores
© Universidad de La Rioja, Servicio de Publicaciones, 2011
publicaciones.unirioja.es
E-mail: publicaciones@unirioja.es
ISBN: 978-84-694-1723-2
LA VIDA
¿Qué es la vida
sino buscar,
hallar,
6DOD/L]DUUDJD-RVp0DUtD perder
y seguir buscando
3UREOHPDVGH7HUPRGLQiPLFD)XQGDPHQWDO-RVp0DUtD6DOD/L]DUUDJD de forma diferente?
/XLV0DUtD/ySH]*RQ]iOH])HOLSH-LPpQH]0RQWDOYR²(GLFLyQ² ¿Y la muerte?
/RJURxR8QLYHUVLGDGGH/D5LRMD6HUYLFLRGH3XEOLFDFLRQHV ¿Qué no es la muerte?
SFP0DWHULDOGLGiFWLFR,QJHQLHUtDV (LMLG)
,6%1;
7HUPRGLQiPLFD3UREOHPDV,/ySH]*RQ]iOH]/XLV0DUtD,,-LPpQH] A Chicho, in memoriam
0RQWDOYR)HOLSH,,,8QLYHUVLGDGGH/D5LRMD6HUYLFLRGH3XEOLFDFLRQHV A Eduardo, in vitam
A todos los Profesores de la Universidad
de La Rioja, in posterum
&RS\ULJWK/RJURxR
(GLWD8QLYHUVLGDGGH/D5LRMD
'LVHxRGH3RUWDGD'LUHFFLyQGH&RPXQLFDFLyQ
&RQIHFFLRQD0RJDU/LQRW\SH6$
,6%1;
'HSyVLWROHJDO/5
,PSUHVRHQ(VSDxD3ULQWHGLQ6SDLQ
José María Sala Lizarraga
Luis María López González
Felipe Jiménez Montalvo
PROBLEMAS
DE
Segunda Edición
81,9(56,'$''(/$5,2-$
PRÓ LOGO
Este libro de problemas titulado "PROBLEMAS DE TERMODINÁ MICA FUNDAMENTAL"

tiene como objetivo servir de texto de problemas en las diversas asignaturas relacionadas
directamente con la Termodinámica Aplicada cuya docencia imparten los profesores del Área de
Máquinas y Motores Térmicos del Departamento de Ingeniería Mecánica de la Universidad de
La Rioja, tanto en el Primero como en el Segundo Ciclo de la Carrera de Ingeniería Industrial.
Al escribirlo se han pretendido dos finalidades básicas. Una es el presentar un libro moderno de
Problemas de Termodiná mica Fundamental, necesario para que todos los estudiantes de la
carrera de Ingeniero Industrial completen su formación para abordar el estudio termodinámico
de los problemas que la Ingeniería Térmica y Energética presentan. Además, se ha pretendido
presentar los contenidos de forma que los alumnos comprendan con rigor y claridad los
principios y aplicaciones de la Termodinámica, para que puedan utilizarlos con seguridad y
eficacia.
Este libro forma parte de nuestra serie de libros sobre Termodinámica Fundamental (Teoría y
Problemas), habiéndose seguido el mismo enfoque.
La experiencia nos demuestra que la asimilación de los conceptos sólo es posible si la enseñanza
de la teoría va acompañada de unas clases de aplicación que servirán de afianzamiento y
comprensión de la misma. El alumno debe quedar capacitado para afrontar global e
inteligentemente la solución de los problemas que se le plantean al Ingeniero Industrial en el
campo de su actividad profesional. Siempre hemos mantenido que la primera y mejor práctica es
el profundo conocimiento de la teoría y de sus aplicaciones.
Este libro de "PROBLEMAS DE TERMODINÁMICA FUNDAMENTAL" es el fruto de una

estrecha y fecunda colaboración con el responsable de la docencia de Termodinámica dentro del
Departamento de Máquinas y Motores Térmicos de la Escuela Técnica Superior de Ingenieros
Industriales de Bilbao.
Queremos, finalmente, agradecer a los demás profesores de Termodinámica sus sugerencias y

comentarios, amén de sus valiosas experiencias, tendentes a una mejora en la calidad de este
libro de texto. Este agradecimiento lo hacemos extensivo a los profesionales del mundo de la
industria.
Logroño, marzo de 2.000.
Los autores.
PRÓ LOGO
Este libro de problemas titulado "PROBLEMAS DE TERMODINÁ MICA FUNDAMENTAL"

tiene como objetivo servir de texto de problemas en las diversas asignaturas relacionadas
directamente con la Termodinámica Aplicada cuya docencia imparten los profesores del Área de
Máquinas y Motores Térmicos del Departamento de Ingeniería Mecánica de la Universidad de
La Rioja, tanto en el Primero como en el Segundo Ciclo de la Carrera de Ingeniería Industrial.
Al escribirlo se han pretendido dos finalidades básicas. Una es el presentar un libro moderno de
Problemas de Termodiná mica Fundamental, necesario para que todos los estudiantes de la
carrera de Ingeniero Industrial completen su formación para abordar el estudio termodinámico
de los problemas que la Ingeniería Térmica y Energética presentan. Además, se ha pretendido
presentar los contenidos de forma que los alumnos comprendan con rigor y claridad los
principios y aplicaciones de la Termodinámica, para que puedan utilizarlos con seguridad y
eficacia.
Este libro forma parte de nuestra serie de libros sobre Termodinámica Fundamental (Teoría y
Problemas), habiéndose seguido el mismo enfoque.
La experiencia nos demuestra que la asimilación de los conceptos sólo es posible si la enseñanza
de la teoría va acompañada de unas clases de aplicación que servirán de afianzamiento y
comprensión de la misma. El alumno debe quedar capacitado para afrontar global e
inteligentemente la solución de los problemas que se le plantean al Ingeniero Industrial en el
campo de su actividad profesional. Siempre hemos mantenido que la primera y mejor práctica es
el profundo conocimiento de la teoría y de sus aplicaciones.
Este libro de "PROBLEMAS DE TERMODINÁMICA FUNDAMENTAL" es el fruto de una

estrecha y fecunda colaboración con el responsable de la docencia de Termodinámica dentro del
Departamento de Máquinas y Motores Térmicos de la Escuela Técnica Superior de Ingenieros
Industriales de Bilbao.
Queremos, finalmente, agradecer a los demás profesores de Termodinámica sus sugerencias y

comentarios, amén de sus valiosas experiencias, tendentes a una mejora en la calidad de este
libro de texto. Este agradecimiento lo hacemos extensivo a los profesionales del mundo de la
industria.
Logroño, marzo de 2.000.
Los autores.
CAPÍTULO I
Unidades y Sistemas de Unidades.

Introducción al análisis dimensional.
11
CAPÍTULO I
Unidades y Sistemas de Unidades.

Introducción al análisis dimensional.
11
UNIDADES Y SISTEMAS DE UNIDADES. INTRODUCCIÓN AL ANÁLISIS DIMENSIONAL UNIDADES Y SISTEMAS DE UNIDADES. INTRODUCCIÓN AL ANÁLISIS DIMENSIONAL
1.2.- Sabiendo que el peso molecular del O2 es 32, expresar la constante R = 8,31 1.1.- Expresar en las unidades que se indican, las magnitudes siguientes:
J/K·mol en las unidades siguientes:
1) 100 bar en atm, N/cm2 y torr.
1) atm·l/K·mol 2) erg/K·kg 3)bar·m3/K·kmol 2) 50 kJ en erg, kcal y kWh.
4)kp·cm/K·g 5) W·h/K·kg 6) m2/K·seg2 3) 30 kW en kp m/s, N cm/h y erg/min.
4) 1 g/cm3 en Kg/m3 y utm/dm3.
Solución: 5) 50 kg de N2 en moles kmoles, siendo Pm N2 = 28.
6) 0,065 cal/s. cm en kN /min y CV/dm.
1) 7) 8m2/s2 en kcal /g y kWh/kg.
8,31J 1Nm 3 / m 2 1bar 1atm 10 3 l 8) 3 kJ/K·kg en erg/g·K y bar. Cm3 /kg .ºF.
R= = 0,082013atm ⋅ l / mol ⋅ K 9) 20 ºC en K, ºF y R y 250 R en ºC y K.
K ⋅ mol 1J 10 5 N / m 2 1,01325bar 1m 3
Solución:
2)
8,31J 107 erg 1mol 1)
R= = 2,596 ⋅ 109 erg / K ⋅ kg
K ⋅ mol 1jul 32 ⋅ 10 − 3 kg 1 atm
100 bar = 100 bar = 98,692 atm
1,01325 bar
3)
8,31J 1Nm3 / m 2 1bar 103 mol −2 10 5 N / m 2 1 m 2
R= = 8,31 ⋅ 10 bar ⋅ m / K ⋅ kmol
3
K ⋅ mol
100 bar = 100 bar = 105 N / cm 2
1J 105 N / m 2 1kmol 1 bar 100 cm 2
4)
8,31J 1Nm 1kp 10 2 cm 1mol 1atm 760Torr
R= = 0,02648075 ⋅ 10 2 kp ⋅ cm / K ⋅ g 100bar = 100bar = 7,4994 ⋅ 10 4 Torr
K ⋅ mol 1J 9,80665N 1m 32g 1,01325bar 1atm
5) 2)
8,31J / s 1W 1h 1mol 1010 erg
R= = 0,0721Wh / K ⋅ kg 50kJ = 50kJ = 5 ⋅ 10 erg
11
( K ⋅ mol / s ) 1J / s 3600s 32 ⋅ 10 − 3 kg 1kJ
6) 1kcal
50kJ = 50kJ = 11,942kcal
8,31J Kgm 2 / s 2 1mol 4,186kJ
R= = 259,68m / K ⋅ s
2 2
−3
K ⋅ mol 1J 32 ⋅ 10 kg
1kWh
50kJ = 50kJ = 13,89 ⋅ 10 −3 kWh
3600kJ
3)
1kNm / s 1kp
30kW = 30kW −3
= 2,941995 ⋅ 103 kpm / s
1kW 9,80665 ⋅ 10 kN
1kNm / s 103 N 10 2 cm 3600s

30kW = 30Kw = 1,08 ⋅ 10 Ncm / h
10
1kW 1kN 1m 1h
1kJ / s 1010 erg 60s

30kW = 30kW = 18 ⋅ 10 erg / min
12
1kW 1kJ 1min
16 13
4) 5
6 3 250 R : t (º C ) = t (º F ) − 32 = − 148,48 º C
1kg 10 cm 9
1g / cm3 = 1g / cm3 3 3
= 103 kg/m 3
10 kW 1m
250 R : T ( K ) = t (º C ) + 273,15 = 124,67 K
3 3
1utm 10 cm
1g / cm3 = 1g / cm 3 = 0,10197162utm / dm 3
9,80665 ⋅ 10 g 1dm
3 3
5)
1mol
50kg = 1785,71moles = 1,785kmoles
28 ⋅ 10 −3 kg
6)
4,186 ⋅ 10 −3 kJ 1kNm 60 s 10 2 cm
0,065cal / scm = 0,065cal / scm = 1,63254kN / min
1cal 1kJ 1min 1m
4,186J 1kpm 1CV 10cm

0,065cal / scm = 0,065cal / scm
1cal 9,80665J 75kpm / s 1dm
0,065cal / scm = 3,699394 ⋅ 10 −3 CV / dm
7)
1J 1kcal 1kg
8m 2 / s 2 = 8kgm 2 / kgs 2
1kgm / s 4186J 103 g
2 2
8m2 / s 2 = 1,91 ⋅ 10 −6 kcal / g
1J 1kWh
8m 2 / s 2 = 8kgm 2 / kgs 2 = 2,22 ⋅ 10 −6 kWh / kg
1kgm / s 3,6 ⋅ 106 J
2 2
8)
1010 erg 1kg
3kJ / Kkg = 3KJ / Kkg = 3 ⋅ 10 erg / gK
7
3
1kJ 10 g
1kNm3 / m 2 1bar 106 cm3 1K
3kJ / Kkg = 3kJ / Kkg
1kJ 10 2 kN / m 2 1m3 9 / 5º F
3kJ / Kkg = 1,66 ⋅ 10 4 bar ⋅ cm3 /º Fkg
9)
9 9
20º C : t (º F ) = t (º C ) + 32 = 20 + 32 = 68 º F
5 5
20º C : T ( K ) = t (º C ) + 273,15 = 293,15 K
20º C : T ( R) = t (º F ) + 459,67 = 527,67 R
250 R : t (º F ) = 250 − 459,67 = − 209,67 º F
14 15
4) 5
6 3 250 R : t (º C ) = t (º F ) − 32 = − 148,48 º C
1kg 10 cm 9
1g / cm3 = 1g / cm3 3 3
= 103 kg/m 3
10 kW 1m
250 R : T ( K ) = t (º C ) + 273,15 = 124,67 K
3 3
1utm 10 cm
1g / cm3 = 1g / cm 3 = 0,10197162utm / dm 3
9,80665 ⋅ 10 g 1dm
3 3
5)
1mol
50kg = 1785,71moles = 1,785kmoles
28 ⋅ 10 −3 kg
6)
4,186 ⋅ 10 −3 kJ 1kNm 60 s 10 2 cm
0,065cal / scm = 0,065cal / scm = 1,63254kN / min
1cal 1kJ 1min 1m
4,186J 1kpm 1CV 10cm

0,065cal / scm = 0,065cal / scm
1cal 9,80665J 75kpm / s 1dm
0,065cal / scm = 3,699394 ⋅ 10 −3 CV / dm
7)
1J 1kcal 1kg
8m 2 / s 2 = 8kgm 2 / kgs 2
1kgm / s 4186J 103 g
2 2
8m2 / s 2 = 1,91 ⋅ 10 −6 kcal / g
1J 1kWh
8m 2 / s 2 = 8kgm 2 / kgs 2 = 2,22 ⋅ 10 −6 kWh / kg
1kgm / s 3,6 ⋅ 106 J
2 2
8)
1010 erg 1kg
3kJ / Kkg = 3KJ / Kkg = 3 ⋅ 10 erg / gK
7
3
1kJ 10 g
1kNm3 / m 2 1bar 106 cm3 1K
3kJ / Kkg = 3kJ / Kkg
1kJ 10 2 kN / m 2 1m3 9 / 5º F
3kJ / Kkg = 1,66 ⋅ 10 4 bar ⋅ cm3 /º Fkg
9)
9 9
20º C : t (º F ) = t (º C ) + 32 = 20 + 32 = 68 º F
5 5
20º C : T ( K ) = t (º C ) + 273,15 = 293,15 K
20º C : T ( R) = t (º F ) + 459,67 = 527,67 R
250 R : t (º F ) = 250 − 459,67 = − 209,67 º F
14 15
1.2.- Sabiendo que el peso molecular del O2 es 32, expresar la constante R = 8,31 1.1.- Expresar en las unidades que se indican, las magnitudes siguientes:
J/K·mol en las unidades siguientes:
1) 100 bar en atm, N/cm2 y torr.
1) atm·l/K·mol 2) erg/K·kg 3)bar·m3/K·kmol 2) 50 kJ en erg, kcal y kWh.
4)kp·cm/K·g 5) W·h/K·kg 6) m2/K·seg2 3) 30 kW en kp m/s, N cm/h y erg/min.
4) 1 g/cm3 en Kg/m3 y utm/dm3.
Solución: 5) 50 kg de N2 en moles kmoles, siendo Pm N2 = 28.
6) 0,065 cal/s. cm en kN /min y CV/dm.
1) 7) 8m2/s2 en kcal /g y kWh/kg.
8,31J 1Nm 3 / m 2 1bar 1atm 10 3 l 8) 3 kJ/K·kg en erg/g·K y bar. Cm3 /kg .ºF.
R= = 0,082013atm ⋅ l / mol ⋅ K 9) 20 ºC en K, ºF y R y 250 R en ºC y K.
K ⋅ mol 1J 10 5 N / m 2 1,01325bar 1m 3
Solución:
2)
8,31J 107 erg 1mol 1)
R= = 2,596 ⋅ 109 erg / K ⋅ kg
K ⋅ mol 1jul 32 ⋅ 10 − 3 kg 1 atm
100 bar = 100 bar = 98,692 atm
1,01325 bar
3)
8,31J 1Nm3 / m 2 1bar 103 mol −2 10 5 N / m 2 1 m 2
R= = 8,31 ⋅ 10 bar ⋅ m / K ⋅ kmol
3
K ⋅ mol
100 bar = 100 bar = 105 N / cm 2
1J 105 N / m 2 1kmol 1 bar 100 cm 2
4)
8,31J 1Nm 1kp 10 2 cm 1mol 1atm 760Torr
R= = 0,02648075 ⋅ 10 2 kp ⋅ cm / K ⋅ g 100bar = 100bar = 7,4994 ⋅ 10 4 Torr
K ⋅ mol 1J 9,80665N 1m 32g 1,01325bar 1atm
5) 2)
8,31J / s 1W 1h 1mol 1010 erg
R= = 0,0721Wh / K ⋅ kg 50kJ = 50kJ = 5 ⋅ 10 erg
11
( K ⋅ mol / s ) 1J / s 3600s 32 ⋅ 10 − 3 kg 1kJ
6) 1kcal
50kJ = 50kJ = 11,942kcal
8,31J Kgm 2 / s 2 1mol 4,186kJ
R= = 259,68m / K ⋅ s
2 2
−3
K ⋅ mol 1J 32 ⋅ 10 kg
1kWh
50kJ = 50kJ = 13,89 ⋅ 10 −3 kWh
3600kJ
3)
1kNm / s 1kp
30kW = 30kW −3
= 2,941995 ⋅ 103 kpm / s
1kW 9,80665 ⋅ 10 kN
1kNm / s 103 N 10 2 cm 3600s

30kW = 30Kw = 1,08 ⋅ 10 Ncm / h
10
1kW 1kN 1m 1h
1kJ / s 1010 erg 60s

30kW = 30kW = 18 ⋅ 10 erg / min
12
1kW 1kJ 1min
16 13
Kg g 1Kg 104cm 2 Kg 1.3.- Sabiendo que el peso específico del aire en condiciones normales es
G 2
= G' 2 3 2
= 10G' 1,293kg/m3, determinar el valor de la constante R del gas ideal aire, expresada
( s)( m ) ( s)(cm ) 10 g 1m ( s)( m 2 )
en las unidades siguientes:
1) J/K·kg 2) l·atm/K·kg 3) kp·m/K·kg
G = 10G’ y G0,8=6,31G’0,8 4) kcal/K·kg 5) J/K·kmol 6) l·atm/K·kmol
7) kp·m/K·kmol 8) kcal/K·kmol 9) J/K·Nm3
Por lo tanto : 10) l·atm/K·Nm3
11) kp·m/K·Nm 3
12) kcal/K·Nm3
cp '6,31G ' 0,8
1,548h' = 27,5
2,51D' 0,2 NOTA: 1 atm = 10330 kp/m2 = 10330 · 9,81 N/m2.
es decir :
Solución:
cp ' G '0,8
h' = 44,659
D '0 , 2 1)
1
Otra manera de resolver el problema es deducir las unidades correspondientes a la 10.330 ⋅ 9,81 ⋅
1,293 10.330 ⋅ 9,81 J
constante numérica 27,5 y convertir esta constante según nuevas unidades. Así las R= = = 287,08335
unidades del coeficiente 27,5 resultan ser: 273 273 ⋅ 1,293 K ⋅ kg
2)
( s) 0,8 (cm 0, 2 )( Kg 0, 2 ) 1
1 1000
(h)( m 0, 2 ) 1,293 1000 l
R= = = 2,83295atm
mientras que las de l' son: 273 273 ⋅ 1,293 K ⋅ kg
3)
0,2
( J )( g )(º C )(cm ) 1, 6 1
10330
( s 0, 2 )( m 1,8 )(º F )(cal ) 1,293 10330 kpm
R= = = 29,264737
273 273 ⋅ 1,293 K ⋅ kg
Expresando las primeras en función de las segundas resulta : 4)
10330 ⋅ (1 / 1,293) ⋅ (1 / 427) 10.330 kcal
R= = = 0,068535
( s) 0,8 (cm 0,2 )( Kg 0,2 ) ( s) 0,8 (cm 0,2 )( Kg 0,2 ) 1h cm1,6 1001,4 cm1,4 273 273 ⋅ 1,293 ⋅ 427 K ⋅ kg
27,5 = 2 ,75
(h)(m 0,4 ) (h)(m 0,4 ) 3600s cm 0,2 cm1,4 m1,4
Base para 5, 6, 7 y 8: 1 kmol ocupa 22,4 m3 (en condiciones normales).
1000 0,2 g 0,2 1º C 4,186 J ( J )( g 0,2 )(º C )(cm1,6 )
= 44 ,6598
Kg 0,2 9 / 5º F 1cal ( s 0,2 )(m1,8 )(º F )(cal ) 5)
10330 ⋅ 9,81 ⋅ 22,4 J
y por lo tanto: R= = 8314,856
273 K ⋅ kg
l ′ = 44,66 6)
1 ⋅ 22400 atm ⋅ l
R= = 82,0513
273 K ⋅ kg
7)
10330 ⋅ 22,4 kpm
R= = 847,59
273 K ⋅ kg
8)
1
10330 ⋅ 22,4
R= 427 = 1,985 kcal
273 K ⋅ kg
10330 ⋅ 9,81
Base para 9, 10, 11 y 12 : 1Nm 3 = = 44,65mol
273 ⋅ 8,314
20 17
Kg g 1Kg 104cm 2 Kg 1.3.- Sabiendo que el peso específico del aire en condiciones normales es
G 2
= G' 2 3 2
= 10G' 1,293kg/m3, determinar el valor de la constante R del gas ideal aire, expresada
( s)( m ) ( s)(cm ) 10 g 1m ( s)( m 2 )
en las unidades siguientes:
1) J/K·kg 2) l·atm/K·kg 3) kp·m/K·kg
G = 10G’ y G0,8=6,31G’0,8 4) kcal/K·kg 5) J/K·kmol 6) l·atm/K·kmol
7) kp·m/K·kmol 8) kcal/K·kmol 9) J/K·Nm3
Por lo tanto : 10) l·atm/K·Nm3
11) kp·m/K·Nm 3
12) kcal/K·Nm3
cp '6,31G ' 0,8
1,548h' = 27,5
2,51D' 0,2 NOTA: 1 atm = 10330 kp/m2 = 10330 · 9,81 N/m2.
es decir :
Solución:
cp ' G '0,8
h' = 44,659
D '0 , 2 1)
1
Otra manera de resolver el problema es deducir las unidades correspondientes a la 10.330 ⋅ 9,81 ⋅
1,293 10.330 ⋅ 9,81 J
constante numérica 27,5 y convertir esta constante según nuevas unidades. Así las R= = = 287,08335
unidades del coeficiente 27,5 resultan ser: 273 273 ⋅ 1,293 K ⋅ kg
2)
( s) 0,8 (cm 0, 2 )( Kg 0, 2 ) 1
1 1000
(h)( m 0, 2 ) 1,293 1000 l
R= = = 2,83295atm
mientras que las de l' son: 273 273 ⋅ 1,293 K ⋅ kg
3)
0,2
( J )( g )(º C )(cm ) 1, 6 1
10330
( s 0, 2 )( m 1,8 )(º F )(cal ) 1,293 10330 kpm
R= = = 29,264737
273 273 ⋅ 1,293 K ⋅ kg
Expresando las primeras en función de las segundas resulta : 4)
10330 ⋅ (1 / 1,293) ⋅ (1 / 427) 10.330 kcal
R= = = 0,068535
( s) 0,8 (cm 0,2 )( Kg 0,2 ) ( s) 0,8 (cm 0,2 )( Kg 0,2 ) 1h cm1,6 1001,4 cm1,4 273 273 ⋅ 1,293 ⋅ 427 K ⋅ kg
27,5 = 2 ,75
(h)(m 0,4 ) (h)(m 0,4 ) 3600s cm 0,2 cm1,4 m1,4
Base para 5, 6, 7 y 8: 1 kmol ocupa 22,4 m3 (en condiciones normales).
1000 0,2 g 0,2 1º C 4,186 J ( J )( g 0,2 )(º C )(cm1,6 )
= 44 ,6598
Kg 0,2 9 / 5º F 1cal ( s 0,2 )(m1,8 )(º F )(cal ) 5)
10330 ⋅ 9,81 ⋅ 22,4 J
y por lo tanto: R= = 8314,856
273 K ⋅ kg
l ′ = 44,66 6)
1 ⋅ 22400 atm ⋅ l
R= = 82,0513
273 K ⋅ kg
7)
10330 ⋅ 22,4 kpm
R= = 847,59
273 K ⋅ kg
8)
1
10330 ⋅ 22,4
R= 427 = 1,985 kcal
273 K ⋅ kg
10330 ⋅ 9,81
Base para 9, 10, 11 y 12 : 1Nm 3 = = 44,65mol
273 ⋅ 8,314
20 17
1.6.- Obtener las ecuaciones dimensionales de la longitud, la masa y el Tiempo, en [N ] = [M ]⋅ [L]2 ⋅ [Z ]−3 = [D]⋅ [S ]3 2 ⋅ [S ]⋅ [S ]−3 4 ⋅ [A]3 2 = [D]⋅ [S ]7 4 ⋅ [A]3 2
un sistema en el que se toman como dimensiones fundamentales la aceleración
[A], la densidad [D] y la superficie [S].
1) ¿Cuales serán en m, kg y s respectivamente, los valores de las unidades [P ] = [M ]⋅ [L]−1 ⋅ [Z ]−2 = [D]⋅ [S ]3 2 ⋅ [S ]−1 2 ⋅ [S ]−1 2 ⋅ [A] = [D]⋅ [S ]1 2 ⋅ [A]
de longitud, masa y tiempo en ese sistema, tomando como unidades
fundamentales: la aceleración de la gravedad (10 m/s2); la densidad del
agua (1 g/cm3) y la superficie de un cuadrado de 10 m de lado?.
2) EE.DD en este sistema, del trabajo, potencia y presión.
Solución:
1) Las ecuaciones dimensionales en el S.I. de la [A], [D], [S] son respectivamente las
siguientes:
[A] = [L][Z ]−2

[D] = [M ][L]−3
[S ] = [L]2
de la tercera ecuación podemos despejar L
[L] = [S ]1 2
Luego
UL = 10 m
De la segunda ecuación despejamos la masa [M]
[M ] = [D][L]3 = [D][S ]3 2
luego
g kg cm 3
UM = UD ⋅ US 3 2 = 1 3
1 106 3
1003 2 m 3 = 10 6 kg
cm 103 g m
y de la primera despejaremos el tiempo [Z]
[Z ]2 = [L] = [L]⋅ [A]−1 → [Z ] = [L1 2 ]⋅ [A]−1 2 ⇒ [Z ] = [S ]1 4 ⋅ [A]−1 2

[A]
luego
−1 2
m
UZ = US 1 4 ⋅ UA1 2 = 1001 4 m1 2 ⋅ 10 −1 2  2  ⇒ UZ = 1 s
s 
2)
[W ] = [M ]⋅ [L]2 ⋅ [Z ]−2 = [D]⋅ [S ]3 2 ⋅ [S ]⋅ [S ]−1 2 ⋅ [A] = [D]⋅ [S ]2 ⋅ [A]
22 23
1.6.- Obtener las ecuaciones dimensionales de la longitud, la masa y el Tiempo, en [N ] = [M ]⋅ [L]2 ⋅ [Z ]−3 = [D]⋅ [S ]3 2 ⋅ [S ]⋅ [S ]−3 4 ⋅ [A]3 2 = [D]⋅ [S ]7 4 ⋅ [A]3 2
un sistema en el que se toman como dimensiones fundamentales la aceleración
[A], la densidad [D] y la superficie [S].
1) ¿Cuales serán en m, kg y s respectivamente, los valores de las unidades [P ] = [M ]⋅ [L]−1 ⋅ [Z ]−2 = [D]⋅ [S ]3 2 ⋅ [S ]−1 2 ⋅ [S ]−1 2 ⋅ [A] = [D]⋅ [S ]1 2 ⋅ [A]
de longitud, masa y tiempo en ese sistema, tomando como unidades
fundamentales: la aceleración de la gravedad (10 m/s2); la densidad del
agua (1 g/cm3) y la superficie de un cuadrado de 10 m de lado?.
2) EE.DD en este sistema, del trabajo, potencia y presión.
Solución:
1) Las ecuaciones dimensionales en el S.I. de la [A], [D], [S] son respectivamente las
siguientes:
[A] = [L][Z ]−2

[D] = [M ][L]−3
[S ] = [L]2
de la tercera ecuación podemos despejar L
[L] = [S ]1 2
Luego
UL = 10 m
De la segunda ecuación despejamos la masa [M]
[M ] = [D][L]3 = [D][S ]3 2
luego
g kg cm 3
UM = UD ⋅ US 3 2 = 1 3
1 106 3
1003 2 m 3 = 10 6 kg
cm 103 g m
y de la primera despejaremos el tiempo [Z]
[Z ]2 = [L] = [L]⋅ [A]−1 → [Z ] = [L1 2 ]⋅ [A]−1 2 ⇒ [Z ] = [S ]1 4 ⋅ [A]−1 2

[A]
luego
−1 2
m
UZ = US 1 4 ⋅ UA1 2 = 1001 4 m1 2 ⋅ 10 −1 2  2  ⇒ UZ = 1 s
s 
2)
[W ] = [M ]⋅ [L]2 ⋅ [Z ]−2 = [D]⋅ [S ]3 2 ⋅ [S ]⋅ [S ]−1 2 ⋅ [A] = [D]⋅ [S ]2 ⋅ [A]
22 23
DISTINTAS MANERAS DE EXPRESAR LA COMPOSICIÓN DE UNA MEZCLA DISTINTAS MANERAS DE EXPRESAR LA COMPOSICIÓN DE UNA MEZCLA
2.2.- Una disolución de ClNa en agua contiene 150 g de ClNa en 2,5 l de disolución a
20 ºC. La densidad de la disolución es de 1,03g.cm-3 siendo las densidades del
agua pura y del ClNa puro a esa temperatura de 0,998 g·cm-3 y 1,47 g·cm-3
respectivamente. Expresar la composición de la disolución en:
1) fracciones másicas;
2) fracciones molares;
3) tanto por ciento en volumen;
4) molalidad
Pm de ClNa = 58,5
Pm de H2O = 18
Solución:
1) La fracción másica del ClNa es:
M2 M2 150 g
y2 = = = −3
= 5,82 ⋅ 10 −2
M V ⋅ ρ 2500cm ⋅ 1,03 g.cm
3
expresado en % y2 = 5,82%, por lo tanto, como y2 =1-y1:
y1 = 94 ,18%
CAPÍTULO II
2) Fracción molar de ClNa:
Distintas maneras de expresar
N2 M 2 / Pm 2 150 / 58,5
X2 = = =
N ( M 2 / Pm 2) + (V ⋅ ρ − M 2) / Pm1 (150 / 58,5) + (2500 ⋅ 1,03 − 150) / 18
La composición de una mezcla.
X 2 = 1,867 x10 −2
X 1 = 1 − X 2 = 0,9814
3)
1
150 ⋅
M 2 ⋅ v2 M /ρ 1,47
r2 % = 100 = 100 2 2 = 100 = 4,08%
v v 2500
análogamente:
M 1 ⋅ v1 ( v ⋅ ρ − M 2 ) / ρ1 (2500 ⋅ 1,03 − 150) / 0,998

r1 % = 100 = 100 = 100 = 97,19%
v v 2500
observamos que r1 + r2 ≠ 100% esto es debido a que
v ≠ M1 . v1 + M 2 . v2 ; v = M1 . v1 + M 2 . v2
v es el volumen parcial del constituyente i
28 25
2.1.- Una solución binaria de volumen V en l y densidad ρ en g/l, contiene N1 moles

del compuesto 1 de peso molecular Pm1 y N2 moles del componente 2 de peso
molecular Pm2.
Encontrar las relaciones entre la concentración c2 en g/l y la molalidad m2 del
componente 2 con su fracción molar x2.
M1=N1·Pm1; M2=N2·Pm2; V=M / ρ (Con esto calcularemos la concentración de
cada elemento).
Solución:
N 2 ⋅ Pm2 N 2 ⋅ Pm2 N 2 ⋅ ρ ⋅ Pm2 X 2 ⋅ ρ ⋅ Pm2

C2 = = =
V M1 + M 2 N1 ⋅ Pm1 + N 2 ⋅ Pm2 (1 − X 2 ) Pm1 + X 2 ⋅ Pm2
ρ
X 2 ⋅ ρ ⋅ Pm2
C2 =
Pm1 + X 2 ( Pm2 − Pm1 )
sabemos que
M1 + M 2 = N1 .Pm1 + N 2 .Pm2 = v. ρ
N2 X2
m2 = 1000 = 1000
N 1 ⋅ Pm1 (1 − X 2 ) Pm1
26 27
2.2.- Una disolución de ClNa en agua contiene 150 g de ClNa en 2,5 l de disolución a
20 ºC. La densidad de la disolución es de 1,03g.cm-3 siendo las densidades del
agua pura y del ClNa puro a esa temperatura de 0,998 g·cm-3 y 1,47 g·cm-3
respectivamente. Expresar la composición de la disolución en:
1) fracciones másicas;
2) fracciones molares;
3) tanto por ciento en volumen;
4) molalidad
Pm de ClNa = 58,5
Pm de H2O = 18
Solución:
1) La fracción másica del ClNa es:
M2 M2 150 g
y2 = = = −3
= 5,82 ⋅ 10 −2
M V ⋅ ρ 2500cm ⋅ 1,03 g.cm
3
expresado en % y2 = 5,82%, por lo tanto, como y2 =1-y1:
y1 = 94 ,18%
CAPÍTULO II
2) Fracción molar de ClNa:
Distintas maneras de expresar
N2 M 2 / Pm 2 150 / 58,5
X2 = = =
N ( M 2 / Pm 2) + (V ⋅ ρ − M 2) / Pm1 (150 / 58,5) + (2500 ⋅ 1,03 − 150) / 18
La composición de una mezcla.
X 2 = 1,867 x10 −2
X 1 = 1 − X 2 = 0,9814
3)
1
150 ⋅
M 2 ⋅ v2 M /ρ 1,47
r2 % = 100 = 100 2 2 = 100 = 4,08%
v v 2500
análogamente:
M 1 ⋅ v1 ( v ⋅ ρ − M 2 ) / ρ1 (2500 ⋅ 1,03 − 150) / 0,998

r1 % = 100 = 100 = 100 = 97,19%
v v 2500
observamos que r1 + r2 ≠ 100% esto es debido a que
v ≠ M1 . v1 + M 2 . v2 ; v = M1 . v1 + M 2 . v2
v es el volumen parcial del constituyente i
28 25
2.5.- La composición centesimal en volumen de un gas perfecto es la siguiente: 8%

de CO, 25 % de H2 , 1 % de C2 H4 , 17 % de CO2 , 29 % de N2 , 3 % de O2 y 17 % 4)
de CH4. El gas está contenido en un depósito a la presión de 2 atm. Determinar: N2 150 / 58,5
m2 = 1000 = 1000 = 1,057
1) peso molecular aparente de la mezcla y su constante en kp·m/K·kg; v ⋅ ρ − M2 250 ⋅ 1,03 − 150
2) composición centesimal en peso, presiones parciales de cada uno de los
componentes y la densidad de la mezcla a la temperatura de 300 K.
PaC = 12; PaO =16; PaN = 14; PaH = 1; H = 8,31 J/K·mol.
Solución:
N i N i . vI
1) En una mezcla de gases ideales X i = = = ri
N v
COMP. Pmi ri% Pmi.ri ri . Pmi Pi = X i . p

yi % =
Pm
CO 28 8 2,24 10,04 0,16
H2 2 25 0,5 2,24 0,50
C2H4 28 1 0,28 1,25 0,02
CO2 44 17 7,48 33,54 0,34
N2 28 29 8,12 36,41 0,58
CH4 16 17 2,72 12,20 0,34
O2 32 3 0,96 4,3 0,06
100 Pm=22,3 100 2
Para hallar las presiones parciales hemos tenido en cuenta la ley de Dalton
Pm = ∑ Pmi .ri = 22,3 g / mol

i
R 8,31J / mol ⋅ K
Rm = = = 0,373 J / g ⋅ K
Pm 22,3 g / mol
10 3 g 1N ⋅ m 1kp
0,373J /( g ⋅ K ) = 38,025 kp ⋅ m / K ⋅ kg
1kg 1J 9,8 N
2) VER TABLA
1 p
pv = Rm ⋅ T ; p= Rm ⋅ T = ρ ⋅ Rm ⋅ T ; ρ=
v Rm ⋅ T
1,013bar 105 N / m 2
2atm
ρ= 1atm 1bar = 1,81 kg / m 3
N ⋅m
0,373 300 K
g⋅K
32 29
2.3.- Al calentar a 120 ºC y 750 torr 25 g de N2O4, el gas ocupa un volumen de 14 2.4.- Como se sabe, el aire atmosférico es una mezcla de aire seco y vapor de agua.
litros. Admitiendo el comportamiento de gas ideal, calcular el porcentaje de En un lugar elegido, se determinó la composición del aire atmosférico,
disociación de N2O4 en NO2 y expresar la composición de la mezcla en encontrándose los siguientes valores en tanto por ciento molar 78,09 % de N2;
fracciones másicas. Calcular también la constante Rm de la mezcla y la presión 20,94 % de O2; 0,93 % de Ar; 0,03 de CO2 y el resto de vapor de agua.
parcial de cada componente. Determinar:
Pm (N2 O4)= 92 ; R = 8,31 J/ (K) (mol) 1) la composición del aire en tanto por ciento en masa
2) el peso molecular aparente del aire seco
Solución: 3) la humedad absoluta del aire.
Pm del N2 = 28
N 2O4 ↔ 2 NO2 Pm del O2 = 32
Pm del Ar = 40
1−α 2α TOTAL = 1 + α Pm del H2 O = 18
Pm del CO2 = 44
25
p ⋅ v = (1 + α ) ⋅ N i ⋅ R ⋅ T N i =
92 Solución:
750 25
1,013 ⋅ 105 ⋅ 14 x10 −3 = (1 + α ) 8,31 ⋅ 393 COMP. Pmi Xi % Xi Pmi Yi %
760 92
N2 28 78,09 21,865 75,52
α=0,577; %de disociación = 57,7% O2 32 20,94 6,700 23,14
Ar 40 0,93 0,372 1,28
Moles de N2O4: (1-α)Ni CO2 44 0,03 0,013 0,04
Moles de NO2: 2αNi H2O 18 0,01 0,002 0,02
Pm=28,952
1+α
X N 2O4 = = 0,268 Pm(aire) = X i .Pmi = 28,952
1−α
2α Mv YH 2O 0,02
X NO 2 = = 0,732 Ha = = = = 0,0002 = 0,2 g / kg a.s.
1+α M a YN 2 + YO2 + YAr + YCO 2 10 − 0,02
COMP. Pmi Xi Xi Pmi X i .Pmi Pi = X i . p

yi =
Pm
N2O4 92 0,268 24,656 0,423 201
NO2 46 0,732 33,672 0,577 549
1 Pm=58,328 1 750
PN 2O4 = 201
PNO2 = 549
R 8,31
Rm = = = 0,142 J / g ⋅ K
Pm 58,328
30 31
2.3.- Al calentar a 120 ºC y 750 torr 25 g de N2O4, el gas ocupa un volumen de 14 2.4.- Como se sabe, el aire atmosférico es una mezcla de aire seco y vapor de agua.
litros. Admitiendo el comportamiento de gas ideal, calcular el porcentaje de En un lugar elegido, se determinó la composición del aire atmosférico,
disociación de N2O4 en NO2 y expresar la composición de la mezcla en encontrándose los siguientes valores en tanto por ciento molar 78,09 % de N2;
fracciones másicas. Calcular también la constante Rm de la mezcla y la presión 20,94 % de O2; 0,93 % de Ar; 0,03 de CO2 y el resto de vapor de agua.
parcial de cada componente. Determinar:
Pm (N2 O4)= 92 ; R = 8,31 J/ (K) (mol) 1) la composición del aire en tanto por ciento en masa
2) el peso molecular aparente del aire seco
Solución: 3) la humedad absoluta del aire.
Pm del N2 = 28
N 2O4 ↔ 2 NO2 Pm del O2 = 32
Pm del Ar = 40
1−α 2α TOTAL = 1 + α Pm del H2 O = 18
Pm del CO2 = 44
25
p ⋅ v = (1 + α ) ⋅ N i ⋅ R ⋅ T N i =
92 Solución:
750 25
1,013 ⋅ 105 ⋅ 14 x10 −3 = (1 + α ) 8,31 ⋅ 393 COMP. Pmi Xi % Xi Pmi Yi %
760 92
N2 28 78,09 21,865 75,52
α=0,577; %de disociación = 57,7% O2 32 20,94 6,700 23,14
Ar 40 0,93 0,372 1,28
Moles de N2O4: (1-α)Ni CO2 44 0,03 0,013 0,04
Moles de NO2: 2αNi H2O 18 0,01 0,002 0,02
Pm=28,952
1+α
X N 2O4 = = 0,268 Pm(aire) = X i .Pmi = 28,952
1−α
2α Mv YH 2O 0,02
X NO 2 = = 0,732 Ha = = = = 0,0002 = 0,2 g / kg a.s.
1+α M a YN 2 + YO2 + YAr + YCO 2 10 − 0,02
COMP. Pmi Xi Xi Pmi X i .Pmi Pi = X i . p

yi =
Pm
N2O4 92 0,268 24,656 0,423 201
NO2 46 0,732 33,672 0,577 549
1 Pm=58,328 1 750
PN 2O4 = 201
PNO2 = 549
R 8,31
Rm = = = 0,142 J / g ⋅ K
Pm 58,328
30 31
2.5.- La composición centesimal en volumen de un gas perfecto es la siguiente: 8%

de CO, 25 % de H2 , 1 % de C2 H4 , 17 % de CO2 , 29 % de N2 , 3 % de O2 y 17 % 4)
de CH4. El gas está contenido en un depósito a la presión de 2 atm. Determinar: N2 150 / 58,5
m2 = 1000 = 1000 = 1,057
1) peso molecular aparente de la mezcla y su constante en kp·m/K·kg; v ⋅ ρ − M2 250 ⋅ 1,03 − 150
2) composición centesimal en peso, presiones parciales de cada uno de los
componentes y la densidad de la mezcla a la temperatura de 300 K.
PaC = 12; PaO =16; PaN = 14; PaH = 1; H = 8,31 J/K·mol.
Solución:
N i N i . vI
1) En una mezcla de gases ideales X i = = = ri
N v
COMP. Pmi ri% Pmi.ri ri . Pmi Pi = X i . p

yi % =
Pm
CO 28 8 2,24 10,04 0,16
H2 2 25 0,5 2,24 0,50
C2H4 28 1 0,28 1,25 0,02
CO2 44 17 7,48 33,54 0,34
N2 28 29 8,12 36,41 0,58
CH4 16 17 2,72 12,20 0,34
O2 32 3 0,96 4,3 0,06
100 Pm=22,3 100 2
Para hallar las presiones parciales hemos tenido en cuenta la ley de Dalton
Pm = ∑ Pmi .ri = 22,3 g / mol

i
R 8,31J / mol ⋅ K
Rm = = = 0,373 J / g ⋅ K
Pm 22,3 g / mol
10 3 g 1N ⋅ m 1kp
0,373J /( g ⋅ K ) = 38,025 kp ⋅ m / K ⋅ kg
1kg 1J 9,8 N
2) VER TABLA
1 p
pv = Rm ⋅ T ; p= Rm ⋅ T = ρ ⋅ Rm ⋅ T ; ρ=
v Rm ⋅ T
1,013bar 105 N / m 2
2atm
ρ= 1atm 1bar = 1,81 kg / m 3
N ⋅m
0,373 300 K
g⋅K
32 29
PRINCIPIO CERO Y TEMPERATURA PRINCIPIO CERO Y TEMPERATURA
3) No habrá corrección si θ − n = 0
0 =θ −n =
[ ]
n 100 − (n100 − n0 ) − 100 n0
=0
n100 − n0
[ ]
n 100 − (n100 − n0 ) − 100 n0 = 0
100n0 100(− 2 )
n= = ⇒ n = 40º C
100 − (n100 − n0 ) 100 − (103 + 2 )
La solución se tiene para la división nº 40.
CAPÍTULO III
Principio Cero y temperatura.
44 41
3) No habrá corrección si θ − n = 0
0 =θ −n =
[ ]
n 100 − (n100 − n0 ) − 100 n0
=0
n100 − n0
[ ]
n 100 − (n100 − n0 ) − 100 n0 = 0
100n0 100(− 2 )
n= = ⇒ n = 40º C
100 − (n100 − n0 ) 100 − (103 + 2 )
La solución se tiene para la división nº 40.
CAPÍTULO III
44 41
3.5.- En un cierto termómetro de líquido en capilar de vidrio, la relación entre la 3.2.- En una escala absoluta de temperaturas T, la separación entre la temperatura del
temperatura t y la longitud de la columna L de líquido es una función logarítmica hielo fundente y el cero absoluto es de 373,15 grados. Suponiendo que se quiere
del tipo θ = a lnL + b. definir una escala lineal de temperatura T’, tal que la separación entre el cero
Para θ0 = 0, L= 5 cm y para θ100, L = 25 cm , determinar: absoluto y la temperatura del hielo fundente sea de 200 grados. Determinar cual
1) Los parámetros a y b de la función θ = f(L). será la temperatura de ebullición del agua en esta escala.
2) La distancia en cms entre las divisiones θ = 0, θ = 10.
3) La distancia en cms entre las divisiones θ = 90, θ = 100. Solución:
Solución: T T’
373,15
1)Dada la relación:
t = a lnL + b
200
θ 0 = 0 → 0 = a ⋅ ln L + b = a ⋅ ln 5 + b ⇒ b = - a ⋅ ln 5 0K
θ100 = 100 → 100 = a ⋅ lnL + b = a ⋅ ln25 + b

Si ambas escalas son lineales existirá una relación lineal entre ellas
sustituyendo b en la segunda expresión: T= aT’ + b
Como el origen en el cero absoluto es el mismo T0=T0’=0 ⇒ b=0
100 = a ⋅ ln25 - a ⋅ ln5 = a (ln25 - ln5) = a ⋅ ln5 ⇒ a =
100 T=aT’
ln 5 En el punto hielo fundente T=273,15 y T’=200
b = −a ⋅ ln 5 ⇒ b = −100
Sustituyendo en la anterior, se obtiene
100 ln L
de donde θ = − 100 273,15=a200 a=1.36
ln 5
2) Por tanto T=1.36T’
100 ln L (10 + 100) ln 5
θ = 10 ⇒ 10 = − 100 ⇒ ln L = ⇒ ln L = 1,77 ⇒ L = 5,87 cm Para el punto de ebullición
ln 5 100
T 373,15
T′ = = ⇒ T ′ = 274,27 grados
100 ln L 100 ln 5 1,36 1,36
θ = 0 ⇒ 100 = − 100 ⇒ ln L = ⇒ ln L = ln 5 ⇒ L = 5 cm
ln 5 100
L10 − L0 = 5,87 − 5 ⇒ L10 − L0 = 0,87 cm
3)
100 ln L 190 ln 5
θ = 90 ⇒ 90 = − 100 ⇒ ln L = ⇒ L = 21,28 cm
ln 5 100
100 ln L 200 ln 5
θ = 100 ⇒ 100 = − 100 ⇒ ln L = ⇒ L = 25 cm
ln 5 100
L100 − L90 = 25 − 21,28 ⇒ L100 − L90 = 3,72 cm
48 45
3.3.- Un termómetro de H2 a V=cte indica una presión de 72 cm Hg a 0 ºC y de 104,7 3.4.- La resistencia eléctrica en el hilo de un termómetro de platino varía linealmente
cm Hg a 100 ºC. ¿Qué temperatura tendrá un gas encerrado en el recipiente en el con la temperatura. Determinar:
que la presión absoluta es de 96 cm Hg ? 1) La expresión de la temperatura centígrada en el punto de fusión del hielo
Suponer la relación entre t y p lineal. R0 y en el punto de ebullición del agua R100.
2) Si los valores de resistencias para un termómetro de hilo de platino son
Solución : de R0=10000 Ω y R100=13861 Ω, calcular la temperatura correspondiente
a una resistencia de 26270 Ω.
104,7 cm Hg
Solución:
96 cmHg 1) Si la respuesta es lineal

72 cmHg
θ = a⋅R+b
100 R0
θ 0 = 0º C → R = R0 → 0 = aR0 + b ⇒ b = −aR0 → b = −
R100 − R0
100
θ100 = 100º C → R = R100 → 100 = aR100 + b ⇒ 100 = a ( R100 − R0 ) → a =
R100 − R0
Sistema
sustituyendo a y b en la expresión inicial, se obtiene
100 R − 100 R0 R − R0
Si la relación es lineal, la relación entre la propiedad termométrica p, y la temperatura θ= ⇒ θ = 100
es del tipo: R100 − R0 R100 − R0
θ = ap + b
Sustituyendo los valores conocidos para el punto de fusión y ebullición del agua se
obtiene: 2)Para
0 = ap0 + b 
 R0 = 10.000Ω 
100 = ap100 + b 
R100 = 13.861Ω 
26270 − 10.000
θ = 100
Despejando y operando: 13861 − 10.000
θ = 421,39 º C
−b 
a=  100 p − 100 p0 p − p0
p0 tθ ap + b = = 100
p100 − p0 p100 − p0
b = 100 − ap100 
Sustituyendo los datos del problema:
bp100
b = 100 +
p0
96 − 72
θ = 100 ⇒ θ = 73,39 º C
104,7 − 72
46 47
3.3.- Un termómetro de H2 a V=cte indica una presión de 72 cm Hg a 0 ºC y de 104,7 3.4.- La resistencia eléctrica en el hilo de un termómetro de platino varía linealmente
cm Hg a 100 ºC. ¿Qué temperatura tendrá un gas encerrado en el recipiente en el con la temperatura. Determinar:
que la presión absoluta es de 96 cm Hg ? 1) La expresión de la temperatura centígrada en el punto de fusión del hielo
Suponer la relación entre t y p lineal. R0 y en el punto de ebullición del agua R100.
2) Si los valores de resistencias para un termómetro de hilo de platino son
Solución : de R0=10000 Ω y R100=13861 Ω, calcular la temperatura correspondiente
a una resistencia de 26270 Ω.
104,7 cm Hg
Solución:
96 cmHg 1) Si la respuesta es lineal

72 cmHg
θ = a⋅R+b
100 R0
θ 0 = 0º C → R = R0 → 0 = aR0 + b ⇒ b = −aR0 → b = −
R100 − R0
100
θ100 = 100º C → R = R100 → 100 = aR100 + b ⇒ 100 = a ( R100 − R0 ) → a =
R100 − R0
Sistema
sustituyendo a y b en la expresión inicial, se obtiene
100 R − 100 R0 R − R0
Si la relación es lineal, la relación entre la propiedad termométrica p, y la temperatura θ= ⇒ θ = 100
es del tipo: R100 − R0 R100 − R0
θ = ap + b
Sustituyendo los valores conocidos para el punto de fusión y ebullición del agua se
obtiene: 2)Para
0 = ap0 + b 
 R0 = 10.000Ω 
100 = ap100 + b 
R100 = 13.861Ω 
26270 − 10.000
θ = 100
Despejando y operando: 13861 − 10.000
θ = 421,39 º C
−b 
a=  100 p − 100 p0 p − p0
p0 tθ ap + b = = 100
p100 − p0 p100 − p0
b = 100 − ap100 
Sustituyendo los datos del problema:
bp100
b = 100 +
p0
96 − 72
θ = 100 ⇒ θ = 73,39 º C
104,7 − 72
46 47
3.5.- En un cierto termómetro de líquido en capilar de vidrio, la relación entre la 3.2.- En una escala absoluta de temperaturas T, la separación entre la temperatura del
temperatura t y la longitud de la columna L de líquido es una función logarítmica hielo fundente y el cero absoluto es de 373,15 grados. Suponiendo que se quiere
del tipo θ = a lnL + b. definir una escala lineal de temperatura T’, tal que la separación entre el cero
Para θ0 = 0, L= 5 cm y para θ100, L = 25 cm , determinar: absoluto y la temperatura del hielo fundente sea de 200 grados. Determinar cual
1) Los parámetros a y b de la función θ = f(L). será la temperatura de ebullición del agua en esta escala.
2) La distancia en cms entre las divisiones θ = 0, θ = 10.
3) La distancia en cms entre las divisiones θ = 90, θ = 100. Solución:
Solución: T T’
373,15
1)Dada la relación:
t = a lnL + b
200
θ 0 = 0 → 0 = a ⋅ ln L + b = a ⋅ ln 5 + b ⇒ b = - a ⋅ ln 5 0K
θ100 = 100 → 100 = a ⋅ lnL + b = a ⋅ ln25 + b

Si ambas escalas son lineales existirá una relación lineal entre ellas
sustituyendo b en la segunda expresión: T= aT’ + b
Como el origen en el cero absoluto es el mismo T0=T0’=0 ⇒ b=0
100 = a ⋅ ln25 - a ⋅ ln5 = a (ln25 - ln5) = a ⋅ ln5 ⇒ a =
100 T=aT’
ln 5 En el punto hielo fundente T=273,15 y T’=200
b = −a ⋅ ln 5 ⇒ b = −100
Sustituyendo en la anterior, se obtiene
100 ln L
de donde θ = − 100 273,15=a200 a=1.36
ln 5
2) Por tanto T=1.36T’
100 ln L (10 + 100) ln 5
θ = 10 ⇒ 10 = − 100 ⇒ ln L = ⇒ ln L = 1,77 ⇒ L = 5,87 cm Para el punto de ebullición
ln 5 100
T 373,15
T′ = = ⇒ T ′ = 274,27 grados
100 ln L 100 ln 5 1,36 1,36
θ = 0 ⇒ 100 = − 100 ⇒ ln L = ⇒ ln L = ln 5 ⇒ L = 5 cm
ln 5 100
L10 − L0 = 5,87 − 5 ⇒ L10 − L0 = 0,87 cm
3)
100 ln L 190 ln 5
θ = 90 ⇒ 90 = − 100 ⇒ ln L = ⇒ L = 21,28 cm
ln 5 100
100 ln L 200 ln 5
θ = 100 ⇒ 100 = − 100 ⇒ ln L = ⇒ L = 25 cm
ln 5 100
L100 − L90 = 25 − 21,28 ⇒ L100 − L90 = 3,72 cm
48 45
3.16.- ¿Cuánto vale en las escalas Reamur y Fahrenheit, una diferencia de

temperatura igual a 35 ºC? 3.13.- ¿Qué grados de las otras escalas termométricas corresponden a 40 ºC, a 64 R
y a – 49 ºF?.
Solución:
Solución:
Teniendo en cuenta que
Aplicando la expresión correspondiente del texto, se tendrá:
∆T (º C ) = ∆T (R ) = ∆T (º F )
4 9
5 5
resulta: A 40 º C :
T (º F ) = T (º C ) + 32 = ⋅ 40 + 32 ⇒ T (º F ) = 104 º F
4 9 9 9
35 º C = ⋅ 35 R = 35 º F 5 5
5 5
T (R ) = [T (º C ) + 273.15] = (40 + 273.15) ⇒ T (R ) = 563,67 R
35 º C = 28 R = 6 º F 9 9
5 5
A 64 R :
T (º C ) = T (R ) − 273.15 = ⋅ 64 − 273,15 ⇒ T (º C ) = −237,59 º C
5 5
9 9
T (º F ) = T (R ) − 459,67 = 64 − 459,67 ⇒ T (º F ) = −395,67 º F
A - 49º F :
T (º C ) = [T (º F ) − 32] = (− 49 − 32 ) ⇒ T (º C ) = −45 º C
5 5
9 9
T (R ) = T (º F ) + 459,67 = −49 + 459,67 ⇒ T (R ) = 410,67 R
64 61
3.14.- ¿A qué temperaturas coinciden las escalas Celsius y Fahrenheit? 3.15.- Hallar la temperatura centígrada equivalente a 1000 Rankine.
Solución: Solución:
n − 32
T (º C ) = T (R ) − 273,15 = 1000 − 273,15 ⇒ T (º C ) = 282,40 º C
nc 9 5 5
= F o sea nF = nc + 32
100 100 5 9 9
y como ambas temperaturas deben coincidir, nC=nF

9
n= n + 32
5
 9
n1 −  = 32 ⇒ n = −40
 5
Por tanto, las escalas coinciden a –40º.
62 63
3.14.- ¿A qué temperaturas coinciden las escalas Celsius y Fahrenheit? 3.15.- Hallar la temperatura centígrada equivalente a 1000 Rankine.
n − 32
T (º C ) = T (R ) − 273,15 = 1000 − 273,15 ⇒ T (º C ) = 282,40 º C
nc 9 5 5
= F o sea nF = nc + 32
100 100 5 9 9
y como ambas temperaturas deben coincidir, nC=nF

9
n= n + 32
5
 9
n1 −  = 32 ⇒ n = −40
 5
Por tanto, las escalas coinciden a –40º.
62 63
3.16.- ¿Cuánto vale en las escalas Reamur y Fahrenheit, una diferencia de

temperatura igual a 35 ºC? 3.13.- ¿Qué grados de las otras escalas termométricas corresponden a 40 ºC, a 64 R
y a – 49 ºF?.
Solución:
Solución:
Teniendo en cuenta que
Aplicando la expresión correspondiente del texto, se tendrá:
∆T (º C ) = ∆T (R ) = ∆T (º F )
4 9
5 5
resulta: A 40 º C :
T (º F ) = T (º C ) + 32 = ⋅ 40 + 32 ⇒ T (º F ) = 104 º F
4 9 9 9
35 º C = ⋅ 35 R = 35 º F 5 5
5 5
T (R ) = [T (º C ) + 273.15] = (40 + 273.15) ⇒ T (R ) = 563,67 R
35 º C = 28 R = 6 º F 9 9
5 5
A 64 R :
T (º C ) = T (R ) − 273.15 = ⋅ 64 − 273,15 ⇒ T (º C ) = −237,59 º C
5 5
9 9
T (º F ) = T (R ) − 459,67 = 64 − 459,67 ⇒ T (º F ) = −395,67 º F
A - 49º F :
T (º C ) = [T (º F ) − 32] = (− 49 − 32 ) ⇒ T (º C ) = −45 º C
5 5
9 9
T (R ) = T (º F ) + 459,67 = −49 + 459,67 ⇒ T (R ) = 410,67 R
64 61
3.20.- Se halló en un termómetro que el punto de fusión era –0,4 ºC, y el de ebullición 3.17.- Demostrar que se puede pasar de una temperatura Fahrenheit a la centígrada
100,6 ºC. Se quiere saber la verdadera temperatura cuando el termómetro restando 32, tomando la mitad de esta diferencia y sumando el número así
marque 65 ºC suponiendo el capilar uniforme. sucesivamente hasta la aproximación que se desee.
El número de divisiones que corresponden al intervalo de 100 ºC es 100,6+0,4=101; es De acuerdo con el enunciado del problema puede escribirse:
 100  θ F − 32   θ − 32
1,1 = 0,5(θ F − 32 )
1 1
decir, a cada división corresponde   ºC. La lectura de los 65º corresponde a 65,4 θc = 1 + + + ...  = F
 101  2  10 100  2
divisiones por encima del verdadero punto de fusión. Por tanto, la verdadera
θ C = (θ F − 32 )
5
temperatura es:
9
que es la fórmula conocida para pasar grados Fahrenheit a centígrados.
100
65,4 ⋅ = 64,75 º C
101
68 65
3.20.- Se halló en un termómetro que el punto de fusión era –0,4 ºC, y el de ebullición 3.17.- Demostrar que se puede pasar de una temperatura Fahrenheit a la centígrada
100,6 ºC. Se quiere saber la verdadera temperatura cuando el termómetro restando 32, tomando la mitad de esta diferencia y sumando el número así
marque 65 ºC suponiendo el capilar uniforme. sucesivamente hasta la aproximación que se desee.
El número de divisiones que corresponden al intervalo de 100 ºC es 100,6+0,4=101; es De acuerdo con el enunciado del problema puede escribirse:
 100  θ F − 32   θ − 32
1,1 = 0,5(θ F − 32 )
1 1
decir, a cada división corresponde   ºC. La lectura de los 65º corresponde a 65,4 θc = 1 + + + ...  = F
 101  2  10 100  2
divisiones por encima del verdadero punto de fusión. Por tanto, la verdadera
θ C = (θ F − 32 )
5
temperatura es:
9
que es la fórmula conocida para pasar grados Fahrenheit a centígrados.
100
65,4 ⋅ = 64,75 º C
101
68 65
3.27.- Una cierta variable termodinámica de un fluido varía con la temperatura T según 3.24.- Un termómetro de mercurio, cuyo capilar tiene una sección de 0,3 mm2 a 0 ºC,
la ley: T = a lnX + b, donde a y b son sendas constantes, y X el valor de la citada termina en un depósito de volumen 0,6 cm3 a la misma temperatura,
variable correspondiente a T. Se pone una determinada masa de ese fluido en justamente lleno de mercurio. Hallar el coeficiente de dilatación lineal del vidrio
dos puntos bien definidos, a cuyas temperaturas se les asignan los valores T1 y de que está formado el termómetro para que a una temperatura de 200 °C, el
T2, midiéndose para X los valores X1 y X2. Se pide: mercurio ascienda por el capilar una longitud de 65,86 mm. Coeficiente de
1) Obtener la función T=f(X) para la escala termométrica empírica así dilatación cúbica del vidrio:
definida.
2) Para la T media aritmética de las correspondientes a los puntos fijos, ρ = 0, 18 . 10-3 °C-1
calcular el valor correspondiente de X.
3) ¿Podría ser X el volumen de una determinada masa de líquido de Solución:
coeficiente de dilatación isobárica α=a=cte?
4) Particularizar la T(X) obtenida en 1) para el caso de una escala Sean:
termométrica centígrada, y demostrar que la escala definida por la V0 = volumen del recipiente y del mercurio a 0 °C.
conocida función t=100(X-X0) / (X100-X0) es una aproximación de la V1 = volumen del recipiente a 200 °C.
obtenida. V2 = volumen del mercurio a 200 ºC.
Solución: V 1 = V0 (l + 3 αθ) V2 = V0 (l + βθ)
La diferencia entre V2 y V1 será el mercurio que sale del depósito,
V2 — V1 = V0 (1 + βθ) — V0 (1 + 3 α θ) = V0 θ (β  3 α)
y este volumen ha de ser igual al del capilar donde se encuentra, cuya sección a
200 ºC será:
S = S 0 (1 + 2 α θ )
es decir:
V0θ (β − 3α ) = l ⋅ S 0 (1 + 2 α θ )
1) Para los puntos fijos: V0θ β − V0θ 3α = l ⋅ S 0 (1 + 2α θ )
V0θ β − l ⋅ S 0 = α θ [2l ⋅ S 0 + 3V0 ]
T1 = a ln X 1 + b  T1 − T2 T ln X 1 − T1 ln X 2
⇒a = ;b = 2
T2 = a ln X 2 + b  ln 1
X X
ln 1 de donde
X2 X2
V0θ β − l ⋅ S 0 0,6 ⋅ 10 2 ⋅ 200 ⋅ 0,18 ⋅ 10 −3 − 65,86 ⋅ 0,3
α= =
θ (2l ⋅ S 0 + 3V0 ) 200 (2 ⋅ 65,86 ⋅ 0,3 + 3 ⋅ 0,6 ⋅ 103 )
Sustituyendo a y b, y operando, se obtiene:
 X T2 
ln 1T1 X T1 −T2  α = 5 ⋅ 10 −6 º C −1
T=  2 
X
X1
ln
X2
2)
T1 + T2 X 1  X T2 
ln = ln 1T1 X T1 −T2  ⇒ X = T1T2
2 X2  X2 
3)
1 dV 
= a (t − t0 )
V dV t V
a=
V dT  P
⇒ ∫V0 V
= ∫t0
adt ⇒ ln
V0
76 73
3.27.- Una cierta variable termodinámica de un fluido varía con la temperatura T según 3.24.- Un termómetro de mercurio, cuyo capilar tiene una sección de 0,3 mm2 a 0 ºC,
la ley: T = a lnX + b, donde a y b son sendas constantes, y X el valor de la citada termina en un depósito de volumen 0,6 cm3 a la misma temperatura,
variable correspondiente a T. Se pone una determinada masa de ese fluido en justamente lleno de mercurio. Hallar el coeficiente de dilatación lineal del vidrio
dos puntos bien definidos, a cuyas temperaturas se les asignan los valores T1 y de que está formado el termómetro para que a una temperatura de 200 °C, el
T2, midiéndose para X los valores X1 y X2. Se pide: mercurio ascienda por el capilar una longitud de 65,86 mm. Coeficiente de
1) Obtener la función T=f(X) para la escala termométrica empírica así dilatación cúbica del vidrio:
definida.
2) Para la T media aritmética de las correspondientes a los puntos fijos, ρ = 0, 18 . 10-3 °C-1
calcular el valor correspondiente de X.
3) ¿Podría ser X el volumen de una determinada masa de líquido de Solución:
coeficiente de dilatación isobárica α=a=cte?
4) Particularizar la T(X) obtenida en 1) para el caso de una escala Sean:
termométrica centígrada, y demostrar que la escala definida por la V0 = volumen del recipiente y del mercurio a 0 °C.
conocida función t=100(X-X0) / (X100-X0) es una aproximación de la V1 = volumen del recipiente a 200 °C.
obtenida. V2 = volumen del mercurio a 200 ºC.
Solución: V 1 = V0 (l + 3 αθ) V2 = V0 (l + βθ)
La diferencia entre V2 y V1 será el mercurio que sale del depósito,
V2 — V1 = V0 (1 + βθ) — V0 (1 + 3 α θ) = V0 θ (β  3 α)
y este volumen ha de ser igual al del capilar donde se encuentra, cuya sección a
200 ºC será:
S = S 0 (1 + 2 α θ )
es decir:
V0θ (β − 3α ) = l ⋅ S 0 (1 + 2 α θ )
1) Para los puntos fijos: V0θ β − V0θ 3α = l ⋅ S 0 (1 + 2α θ )
V0θ β − l ⋅ S 0 = α θ [2l ⋅ S 0 + 3V0 ]
T1 = a ln X 1 + b  T1 − T2 T ln X 1 − T1 ln X 2
⇒a = ;b = 2
T2 = a ln X 2 + b  ln 1
X X
ln 1 de donde
X2 X2
V0θ β − l ⋅ S 0 0,6 ⋅ 10 2 ⋅ 200 ⋅ 0,18 ⋅ 10 −3 − 65,86 ⋅ 0,3
α= =
θ (2l ⋅ S 0 + 3V0 ) 200 (2 ⋅ 65,86 ⋅ 0,3 + 3 ⋅ 0,6 ⋅ 103 )
Sustituyendo a y b, y operando, se obtiene:
 X T2 
ln 1T1 X T1 −T2  α = 5 ⋅ 10 −6 º C −1
T=  2 
X
X1
ln
X2
2)
T1 + T2 X 1  X T2 
ln = ln 1T1 X T1 −T2  ⇒ X = T1T2
2 X2  X2 
3)
1 dV 
= a (t − t0 )
V dV t V
a=
V dT  P
⇒ ∫V0 V
= ∫t0
adt ⇒ ln
V0
76 73
es decir,
Si el coeficiente de dilatación del vidrio vale K=0, evidentemente:
ln V  ln V0 
t 273 t= +  t0 −  = a′ ln V + b′
N = 100 =t a  a 
100 273
expresión que demuestra que, efectivamente, podría tomarse V como variable X.
Igualdad que comprueba que a una temperatura t, la división marcada por el
termómetro es justamente N=t, de modo que hemos construido un termómetro
centígrado perfecto. 4) Para X1=X0; X2=X100; T1=0; T2=100, la ecuación obtenida en el apartado 1) queda:
 X − X0 
ln1 + 
Para K=2·10-4, resulta ln X 100
− ln X 100
ln X − ln X 0  X 0 
3) T= 0
= 100 = 100
X 100 ln X 100 − ln X 0  X − X0 
N = 50,517
ln ln1 + 100 
X0  X0 
y haciendo la aproximación ln(1+x)=x, definitivamente:

X − X0
t = 100
X 100 − X 0
80 77
3.28.- Se construye un termómetro Fahrenheit de líquido no volátil en vidrio: en el 3.29.- Se construye un termómetro de gas ideal a presión constante con un matraz de
punto de hielo, a 0 ºC, se marca 32; y en el punto de vapor, a 100 ºC, se marca cuello suficientemente largo y perfectamente cilíndrico, fabricado con vidrio de
212, y se divide la escala de la varilla, que es perfectamente cilíndrica, en 180 coeficiente de dilatación isobárica K=cte. El matraz contiene cierta cantidad de
partes iguales. aire (gas ideal) encerrado herméticamente por un pequeño émbolo que puede
El coeficiente de dilatación isobárica del líquido es a+bt (ºC-1), y el del vidrio es desplazarse sin rozamiento, del mismo vidrio que el matraz.
α+βt (ºC-1). Colocado el conjunto en las condiciones del punto de hielo, se marca 0 en la
Calcular qué marca el termómetro a 50ºC y cuál es el error en ºF. posición del émbolo. Colocado en las condiciones de punto de vapor, se marca
Aplicación numérica: a-α=m=10-3 ºC-1; b-β=n=2·10-6 ºC-2. 100, dividiéndose el cuello del matraz en 100 partes iguales, marcadas de 0 a
100.
Solución: 1) Obtener la división N que marca el termómetro a la temperatura de t(ºC),
comprobando que para K=0 se cumple que N=t. (en tal caso habríamos
construido un termómetro centígrado perfecto.)
1 dv 
t
(a + bt )dt
a + bt =  ⇒ Vt = V0e ∫0 ⇒ 2) Aplicación numérica: si K=2·10-4 K-1, ¿qué marca el termómetro para
v dt  P t=50 ºC?
b
a⋅100+ 1002
β
α ⋅100+ 1002 
V0e 2
= (V0 + 180v0 )e 2
 Solución:
b β 2
⇒
a⋅50+ 502
= (V0 + (x − 32 )v0 )e
α ⋅50+ 50


2 2
V0e
 100 m +100 n 
2

V0  e

2
− 1 = 180v0

(1) 
  

 50 m + 50 n 
2
V0  e

2
− 1 = (x − 32 )v0

(2 )
  
Dividiendo las ecuaciones (1) y (2), y despejando x –utilizando la aproximación de ex -

1=x:
1) En un gas perfecto, α=1 / T:
50 2 2)
50m + n
50 ⋅ 10 −3 + 50 2 ⋅ 10 −6 1 dV 
T
= αdT ⇒ VT = V0e ∫0 = V0eαt

x = 32 + 180 2 = + ⇒ x = 117,91 º F dV αdT
100 2
32 180
100 ⋅ 10 −3 + 100 2 ⋅ 10 −6 α=  ⇒
100m + n v dT  P V
2
  373  
= (V0 + 100v0 )e K 100  V0 
100 - 180  373 − 1 = 100v0 
50 V0
 → F = 32 ⋅ 180 = 122º F ⇒ e = 122 - 117,91 ≈ 4º   273e
K 100
 
50 - (F - 32 )
273
100 ⇒ 
373 + t 273 + t 
V0 = (V0 + Nv0 )e Kt  V0  − 1 = Nv0 
273   273e
Kt
 
de donde se obtiene:
273 + t
Kt
−1
N = 100 273e
373
−1
273e K 100
78 79
3.28.- Se construye un termómetro Fahrenheit de líquido no volátil en vidrio: en el 3.29.- Se construye un termómetro de gas ideal a presión constante con un matraz de
punto de hielo, a 0 ºC, se marca 32; y en el punto de vapor, a 100 ºC, se marca cuello suficientemente largo y perfectamente cilíndrico, fabricado con vidrio de
212, y se divide la escala de la varilla, que es perfectamente cilíndrica, en 180 coeficiente de dilatación isobárica K=cte. El matraz contiene cierta cantidad de
partes iguales. aire (gas ideal) encerrado herméticamente por un pequeño émbolo que puede
El coeficiente de dilatación isobárica del líquido es a+bt (ºC-1), y el del vidrio es desplazarse sin rozamiento, del mismo vidrio que el matraz.
α+βt (ºC-1). Colocado el conjunto en las condiciones del punto de hielo, se marca 0 en la
Calcular qué marca el termómetro a 50ºC y cuál es el error en ºF. posición del émbolo. Colocado en las condiciones de punto de vapor, se marca
Aplicación numérica: a-α=m=10-3 ºC-1; b-β=n=2·10-6 ºC-2. 100, dividiéndose el cuello del matraz en 100 partes iguales, marcadas de 0 a
100.
Solución: 1) Obtener la división N que marca el termómetro a la temperatura de t(ºC),
comprobando que para K=0 se cumple que N=t. (en tal caso habríamos
construido un termómetro centígrado perfecto.)
1 dv 
t
(a + bt )dt
a + bt =  ⇒ Vt = V0e ∫0 ⇒ 2) Aplicación numérica: si K=2·10-4 K-1, ¿qué marca el termómetro para
v dt  P t=50 ºC?
b
a⋅100+ 1002
β
α ⋅100+ 1002 
V0e 2
= (V0 + 180v0 )e 2
 Solución:
b β 2
⇒
a⋅50+ 502
= (V0 + (x − 32 )v0 )e
α ⋅50+ 50


2 2
V0e
 100 m +100 n 
2

V0  e

2
− 1 = 180v0

(1) 
  

 50 m + 50 n 
2
V0  e

2
− 1 = (x − 32 )v0

(2 )
  
Dividiendo las ecuaciones (1) y (2), y despejando x –utilizando la aproximación de ex -

1=x:
1) En un gas perfecto, α=1 / T:
50 2 2)
50m + n
50 ⋅ 10 −3 + 50 2 ⋅ 10 −6 1 dV 
T
= αdT ⇒ VT = V0e ∫0 = V0eαt

x = 32 + 180 2 = + ⇒ x = 117,91 º F dV αdT
100 2
32 180
100 ⋅ 10 −3 + 100 2 ⋅ 10 −6 α=  ⇒
100m + n v dT  P V
2
  373  
= (V0 + 100v0 )e K 100  V0 
100 - 180  373 − 1 = 100v0 
50 V0
 → F = 32 ⋅ 180 = 122º F ⇒ e = 122 - 117,91 ≈ 4º   273e
K 100
 
50 - (F - 32 )
273
100 ⇒ 
373 + t 273 + t 
V0 = (V0 + Nv0 )e Kt  V0  − 1 = Nv0 
273   273e
Kt
 
de donde se obtiene:
273 + t
Kt
−1
N = 100 273e
373
−1
273e K 100
78 79
es decir,
Si el coeficiente de dilatación del vidrio vale K=0, evidentemente:
ln V  ln V0 
t 273 t= +  t0 −  = a′ ln V + b′
N = 100 =t a  a 
100 273
expresión que demuestra que, efectivamente, podría tomarse V como variable X.
Igualdad que comprueba que a una temperatura t, la división marcada por el
termómetro es justamente N=t, de modo que hemos construido un termómetro
centígrado perfecto. 4) Para X1=X0; X2=X100; T1=0; T2=100, la ecuación obtenida en el apartado 1) queda:
 X − X0 
ln1 + 
Para K=2·10-4, resulta ln X 100
− ln X 100
ln X − ln X 0  X 0 
3) T= 0
= 100 = 100
X 100 ln X 100 − ln X 0  X − X0 
N = 50,517
ln ln1 + 100 
X0  X0 
y haciendo la aproximación ln(1+x)=x, definitivamente:

X − X0
t = 100
X 100 − X 0
80 77
DESCRIPCIÓN DEL COMPORTAMIENTO PVT DE LAS SUSTANCIAS PURAS PRINCIPIO CERO Y TEMPERATURA
3.30.- Se construye un termómetro centígrado de líquido no volátil, cuyo coeficiente de

dilatación isobárica es α=a+bt, en vidrio cuyo coeficiente de dilatación isobárica
es K=c+bt, con un depósito y una varilla cilíndrica con un pequeño émbolo que
aísla el líquido (desplazándose sin rozamiento), de la atmósfera, cuya presión
Pa=1 atm =cte. Se desprecia la presión hidrostática de la columna de líquido.
En el punto de hielo (0 ºC, 1 atm) se llena justamente el depósito y se marca 0.
En el punto de vapor (100 ºC, 1 atm) se marca en el nivel alcanzado por el
líquido, dividiéndose la varilla en 100 partes iguales, entre el 0 y el 100.
Calcular exactamente:
1) Relación entre el volumen del depósito y el de una división (constante del
termómetro). Aplicación: a=10-3 ºC-1; c=10-4 ºC-1.
2) ¿Qué marcará a temperatura verdadera de 40 ºC dicho termómetro?
3) ¿A qué temperatura t ºC dará el error máximo?
Solución:
1)
 (α − K )dt 
100 100 100
= αdt ⇒ V100 = V0e ∫0 = (V100 + 100v0 )e ∫0 ⇒ V0  e ∫0

dV αdt Kdt
− 1 = 100v0
V  
V0 Vt 100 V 100
= = 100 ⇒ 0 = (a −c )100
(α − K )dt −1
e ∫0
v0 vt v0 e
−1
Aplicación:
V 100 V
= 9⋅10− 4 ⋅100 ⇒ = 1061,86
v e −1 v
2)
 ∫0 (a −c )dt 
40 40 40
V0 e ∫0 = (V0 + Nv0 )e ∫0 ⇒ N = 0
αdt Kdt V
 e − 1
v0  
( )
Aplicación: −4
N = 1061,86 e 9⋅10 ⋅40
− 1 ⇒ N = 38,923
lo que significa que el error relativo vale ε=1,077%.
4) Llamando m=V/v, y p=a-c:
dε
ε = t − m (e pt − 1); ⇒ pt = − ln (mp ) ⇒
1
= 1 − mpe pt = 0 ⇒ e pt =
dt mt
84 81
PRINCIPIO CERO Y TEMPERATURA DESCRIPCIÓN DEL COMPORTAMIENTO PVT DE LAS SUSTANCIAS PURAS
ln (mp )
t=−
m
Aplicación:
ln (1061,86 ⋅ 9 ⋅ 10 −4 )
t=− = 50,376 º C
9 ⋅ 10 −4
A esta temperatura,
(
ε máx = 50,376 − 1061,86 ⋅ e9⋅10
−4
⋅50 , 376
)
− 1 = 1,125º ≈ 2,233%
CAPÍTULO IV
Descripción del comportamiento
PVT de las sustancias puras.
82 83
PRINCIPIO CERO Y TEMPERATURA DESCRIPCIÓN DEL COMPORTAMIENTO PVT DE LAS SUSTANCIAS PURAS
ln (mp )
t=−
m
Aplicación:
ln (1061,86 ⋅ 9 ⋅ 10 −4 )
t=− = 50,376 º C
9 ⋅ 10 −4
A esta temperatura,
(
ε máx = 50,376 − 1061,86 ⋅ e9⋅10
−4
⋅50 , 376
)
− 1 = 1,125º ≈ 2,233%
CAPÍTULO IV
Descripción del comportamiento
PVT de las sustancias puras.
82 83
DESCRIPCIÓN DEL COMPORTAMIENTO PVT DE LAS SUSTANCIAS PURAS DESCRIPCIÓN DEL COMPORTAMIENTO PVT DE LAS SUSTANCIAS PURAS
4) 4.1.- Un depósito de 20m de altura contiene gas nitrógeno en su interior. La

P ⋅ v 1, 4 = Pava 1, 4 ⇒ v = vaPa1 1, 4
P −1 1, 4
presión en la parte superior del depósito se mide mediante un manómetro de
Dado que v= 1/ρ, agua, siendo la altura de la columna manométrica de 900mm. La temperatura es
P z de 20ºC.
vaPa1 / 1, 4 ∫ P −1 / 1, 4 dP = − g ∫ dz Determinar la presión en la parte superior y en el fondo del depósito
Pa 0
(considerando, cosa poco frecuente, que no es despreciable la presión
hidrostática de la relativamente pequeña columna de gas).
  P  0, 4 /1, 4  Datos: Presión atmosférica (barométrica)= 1,02 bar.
va Pa 1 −    Densidad del agua líquida a 20ºC= 998,2 kg/m3.
va Pa1/1, 4 Pa0, 4 /1, 4 − P 0, 4 /1, 4   Pa  
E integrando: z = ⋅ = Aceleración local de la gravedad g= 9,81 m/s2.
g 3,5 0,4 g Densidad del nitrógeno a 20ºC= KP, siendo K= 1,149 kg/m3 bar.
P Solución:
 −1 +1 
 P 1, 4  − gz P 0, 4 /1, 4 − Pa0, 4 /1, 4 −g
  = → = z
− 1
 + 1
1 / 1, 4
vaPa 0,4 / 1,4 va Pa1/1, 4
 1,4  Pa
Obteniéndose z= 10,41 km
P a= 1,02 bar.
kg m 1bar
P1 = Pa + ρH 2Og∆h = 1,02bar + 998,2 9,8 2 0,9m = 1,02 + 0,09 = 1,11 bar
m 3 s 5 N
10 2
m
Variación de la presión del N2 con la altura: dP = ρN 2 gdz
2
kg 1bar N −5 s
ρN 2 = KP = 1,149P = P ⋅1,149 3 ⋅ ⋅ = 1,149⋅10 P = K `P
m bar 105 N kg ⋅ m m2
m2 s2
P2
dP P2
Integrando: ∫
P1 P
= K `gh = ln
P1
⇒ P 2 = P1e K `gh = 1,1125 bar
88 85
4.2- Un tubo de vidrio de 100cm de longitud y sección constante, cerrado por 4.3- Siendo la presión atmosférica a nivel del mar 754 torr, en un lugar
un extremo y lleno de aire a 1 atm y 0ºC, se invierte y se hunde en una cuba con en que la aceleración de la gravedad es g= 9,79 m/s2 (supuesta constante
mercurio, también a 0ºC, hasta que el extremo cerrado quede nivelado con la independiente de la altura), determinar la altitud de un lugar en la atmósfera
superficie de la cuba (ver figura). La presión barométrica es de 1 atm, y se donde la presión sea de 0,10 bar, suponiendo:
supone que el aire se comporta como un gas ideal. 1) Que la densidad del aire es uniforme en la atmósfera, e igual a 1,28
Determinar la altura de la columna de mercurio en el interior del tubo y g/dm3.
la presión final del aire encerrado en la parte superior del tubo. 2) Que el aire se comporta como un gas ideal de peso molecular aparente
Solución: 28,9 y que su temperatura es uniforme en toda la atmósfera e igual a –30ºC.
3) Que el aire se comporta como un gas ideal, y que la temperatura varía
A temperatura constante, Pivi=Pfvf; Pi=1 atm; vi= S*100/M. con la altitud z en km, según la relación lineal: T(K)= 293- 10z.
Determinar en estos supuestos cuál sería el espesor de la atmósfera.
Vf=S (100-h)/M, donde M es la masa de aire en el tubo; 4) Que la presión y el volumen específicos del aire en la atmósfera están
luego: relacionados por la ecuación Pv1,4=cte (es decir, como veremos, que la
100 atmósfera gas perfecto se encuentra en equilibrio adiabático), siendo el
Pivi
1(atm) S volumen específico del aire a nivel del mar 0,844 m3/kg.
Pf = = M = 76 100 cm Hg
vi S (100 − h) 100 − h
h Solución:
M P z
76 + 100 = h + 76
100
⇒ 176(100 − h) = 100 − h 2 + 7600
1) dP= -ρg dz. Integrando: ∫ dP = − ρg ∫ dz
100 − h Pa 0
h1 = 42,9 cm
h 2 − 276h + 10000 = 0 ⇒  754
h 2 = 233 cm Pa − P 760
1,013 ⋅ 105 − 0,10 ⋅ 105
z= = = 7222 m.
ρg 1,28 ⋅ 9,79
La solución h2 es una solución extraña de la ecuación que se rechaza, ya que
es mayor de 100. De modo que:
2) Partiendo de la ecuación térmica de gases ideales:
H= 49,2 cm. P Pg dP g dP g
P z
ρ= ⇒ dP = − dz ⇒ =− dz ⇒ ∫ =− ∫ dz
RmT RmT P RmT P RmT
100 Pa 0
Pf = 760 = 1331 torr
100 − 42,9
754
1,013
P zg RmT Pa 8,31 ⋅ 10 760
3
ln =− ⇒z= ln = 273 ln = 16,47 km
Pa RmT g P 28,9 ⋅ 9,79 0,10
3) T(K)=293-10z(km)=293-0,01 z(m)
z
g  ln(293 − 0,01z ) 
P z
dP g dz Pa
∫Pa P = − Rm ∫0 293 − 0,01z ⇒ ln P = Rm  − 0,01  =
0
De donde operando se deduce: z= 14,35 km
En este caso el espesor de la atmósfera sería:

0 z
dP g dz
∫Pa P = − Rm ∫0 293 − 0,01z ⇒ z = ∞
86 87
4.2- Un tubo de vidrio de 100cm de longitud y sección constante, cerrado por 4.3- Siendo la presión atmosférica a nivel del mar 754 torr, en un lugar
un extremo y lleno de aire a 1 atm y 0ºC, se invierte y se hunde en una cuba con en que la aceleración de la gravedad es g= 9,79 m/s2 (supuesta constante
mercurio, también a 0ºC, hasta que el extremo cerrado quede nivelado con la independiente de la altura), determinar la altitud de un lugar en la atmósfera
superficie de la cuba (ver figura). La presión barométrica es de 1 atm, y se donde la presión sea de 0,10 bar, suponiendo:
supone que el aire se comporta como un gas ideal. 1) Que la densidad del aire es uniforme en la atmósfera, e igual a 1,28
Determinar la altura de la columna de mercurio en el interior del tubo y g/dm3.
la presión final del aire encerrado en la parte superior del tubo. 2) Que el aire se comporta como un gas ideal de peso molecular aparente
Solución: 28,9 y que su temperatura es uniforme en toda la atmósfera e igual a –30ºC.
3) Que el aire se comporta como un gas ideal, y que la temperatura varía
A temperatura constante, Pivi=Pfvf; Pi=1 atm; vi= S*100/M. con la altitud z en km, según la relación lineal: T(K)= 293- 10z.
Determinar en estos supuestos cuál sería el espesor de la atmósfera.
Vf=S (100-h)/M, donde M es la masa de aire en el tubo; 4) Que la presión y el volumen específicos del aire en la atmósfera están
luego: relacionados por la ecuación Pv1,4=cte (es decir, como veremos, que la
100 atmósfera gas perfecto se encuentra en equilibrio adiabático), siendo el
Pivi
1(atm) S volumen específico del aire a nivel del mar 0,844 m3/kg.
Pf = = M = 76 100 cm Hg
vi S (100 − h) 100 − h
h Solución:
M P z
76 + 100 = h + 76
100
⇒ 176(100 − h) = 100 − h 2 + 7600
1) dP= -ρg dz. Integrando: ∫ dP = − ρg ∫ dz
100 − h Pa 0
h1 = 42,9 cm
h 2 − 276h + 10000 = 0 ⇒  754
h 2 = 233 cm Pa − P 760
1,013 ⋅ 105 − 0,10 ⋅ 105
z= = = 7222 m.
ρg 1,28 ⋅ 9,79
La solución h2 es una solución extraña de la ecuación que se rechaza, ya que
es mayor de 100. De modo que:
2) Partiendo de la ecuación térmica de gases ideales:
H= 49,2 cm. P Pg dP g dP g
P z
ρ= ⇒ dP = − dz ⇒ =− dz ⇒ ∫ =− ∫ dz
RmT RmT P RmT P RmT
100 Pa 0
Pf = 760 = 1331 torr
100 − 42,9
754
1,013
P zg RmT Pa 8,31 ⋅ 10 760
3
ln =− ⇒z= ln = 273 ln = 16,47 km
Pa RmT g P 28,9 ⋅ 9,79 0,10
3) T(K)=293-10z(km)=293-0,01 z(m)
z
g  ln(293 − 0,01z ) 
P z
dP g dz Pa
∫Pa P = − Rm ∫0 293 − 0,01z ⇒ ln P = Rm  − 0,01  =
0
De donde operando se deduce: z= 14,35 km
En este caso el espesor de la atmósfera sería:

0 z
dP g dz
∫Pa P = − Rm ∫0 293 − 0,01z ⇒ z = ∞
86 87
4) 4.1.- Un depósito de 20m de altura contiene gas nitrógeno en su interior. La

P ⋅ v 1, 4 = Pava 1, 4 ⇒ v = vaPa1 1, 4
P −1 1, 4
presión en la parte superior del depósito se mide mediante un manómetro de
Dado que v= 1/ρ, agua, siendo la altura de la columna manométrica de 900mm. La temperatura es
P z de 20ºC.
vaPa1 / 1, 4 ∫ P −1 / 1, 4 dP = − g ∫ dz Determinar la presión en la parte superior y en el fondo del depósito
Pa 0
(considerando, cosa poco frecuente, que no es despreciable la presión
hidrostática de la relativamente pequeña columna de gas).
  P  0, 4 /1, 4  Datos: Presión atmosférica (barométrica)= 1,02 bar.
va Pa 1 −    Densidad del agua líquida a 20ºC= 998,2 kg/m3.
va Pa1/1, 4 Pa0, 4 /1, 4 − P 0, 4 /1, 4   Pa  
E integrando: z = ⋅ = Aceleración local de la gravedad g= 9,81 m/s2.
g 3,5 0,4 g Densidad del nitrógeno a 20ºC= KP, siendo K= 1,149 kg/m3 bar.
P Solución:
 −1 +1 
 P 1, 4  − gz P 0, 4 /1, 4 − Pa0, 4 /1, 4 −g
  = → = z
− 1
 + 1
1 / 1, 4
vaPa 0,4 / 1,4 va Pa1/1, 4
 1,4  Pa
Obteniéndose z= 10,41 km
P a= 1,02 bar.
kg m 1bar
P1 = Pa + ρH 2Og∆h = 1,02bar + 998,2 9,8 2 0,9m = 1,02 + 0,09 = 1,11 bar
m 3 s 5 N
10 2
m
Variación de la presión del N2 con la altura: dP = ρN 2 gdz
2
kg 1bar N −5 s
ρN 2 = KP = 1,149P = P ⋅1,149 3 ⋅ ⋅ = 1,149⋅10 P = K `P
m bar 105 N kg ⋅ m m2
m2 s2
P2
dP P2
Integrando: ∫
P1 P
= K `gh = ln
P1
⇒ P 2 = P1e K `gh = 1,1125 bar
88 85
4.4.- Una habitación de V=30 m3=cte a lo largo de todo el proceso,

P(bar) completamente cerrada al exterior (no hay ningún flujo másico a través de sus
paredes, que se consideran prácticamente diatérmanas, ya que tienen ventanas de
vidrio perfectamente diatérmano), se encuentra, en un instante determinado –al
S L PT= PCO2+Ps mediodía de un día caluroso y húmedo- a la presión total de PT= 1 atm y a la
temperatura T1=Text=40ºC.
En la habitación hay aire seco (considerado gas perfecto de fracciones molares
0,21 y 0, 79 en O2 y N2 respectivamente) y vapor de agua (también G.P. por su baja
0,074 Ps(40ºC) presión parcial ) que ejerce una tensión de vapor de 0,07 bar.
0,023 1) Calcular las presiones parciales del O2 y N2 y la masa en gramos de vapor de
Ps(20ºC) agua en la habitación.
2) Llega la noche, hace frío, y la temperatura exterior baja a T2=3ºC.
t(ºC) Despreciando el volumen ocupado por el líquido procedente de la condensación del
vapor de H2O, calcular la nueva presión total en la habitación en bar, y la masa en
20 40 gramos de H2O que se condensa.
La curva de la presión total siempre esta por encima de la curva de saturación. Datos: cv para el aire seco y para el vapor de agua = 5 cal/mol K=cte.
R= 8,31 J/mol K.
Solución:
1) Pas=1,0131-0,07=0,9431 bar; PO2=xO2Pas= 0,198 bar ; PN2=xO2Pas= 0,745 bar
105 Pa J
PV V = NV RT ;0,07bar ⋅ ⋅ 30m 3 = NV ⋅ 8,31 (273 + 40) ⇒ NV = 80,74mol ⇒
1bar mol ⋅ K
⇒ mv = N v PmH 2 O = 80,74 ⋅18 = 1453,3 g
2) Según dice el enunciado, habrá condensación de vapor de H2O, por lo que a

3ºC la nueva P’v será la presión de saturación correspondiente a esa
temperatura:
P’T=P’ as+P s(3ºC)
Aplicando al aire seco la ecuación térmica de los gases ideales:

0,9431 P'as
= ⇒ P'as = 0,832 bar
273 + 40 273 + 3
De la tabla del vapor saturado (H2O): PS(H2O, 3ºC)=0,007575 bar, por lo tanto:
P’T=P’as+Ps(H2O,3ºC)= 0,84 bar.
La masa de agua que quedará en estado de vapor (considerando despreciable

el volumen ocupado por el líquido formado en la condensación) será:
Ps ( H 2O ,3ºC )V = N ' v RT → 0,007575 ⋅ 10 5 ⋅ 30 = N ' v ⋅8,31 ⋅ (273 + 3) ⇒ N ' v = 9,91mol = 178,35 g
Luego la masa de agua condensada será:
Mv-m’v= 1275 g.
Nota: el agua condensada ocupará aproximadamente 1,275 dm3, volumen

evidentemente despreciable frente al total de la habitación (30000dm3). En concreto, el
líquido formado ocupará un 0,004% de V.
92 89
4.5.- Dos kg de agua a 200ºC están contenidos en un deposito de 0,2 m3. 4.6 Un depósito contiene 80 moles de CO2 y 5 l de agua líquida de densidad 0,998
Considerando los datos que se indican, que han sido entresacados de las tablas del kg/dm3 a la temperatura de 20ºC. Siendo la presión parcial del CO2 en el deposito de
vapor de agua, determinar: 2,43 bar, determinar : la masa total de agua contenida en el depósito. Si se calienta
1)La presión en el depósito. este a 40 ºC ¿Cual será ahora el porcentaje de masa de agua en la fase de vapor ?.
2)La masa y el volumen del vapor contenido en el depósito. Aumentando la temperatura suficientemente, ¿Es posible conseguir la ebullición del
agua?.
Solución: R = 8,3 J/mol⋅K; 1bar = 105 N/m2.
t(ºC) Ps (bar) 3 3 Solución:

v’(cm /g) v’’(cm /g)
200 15,54 1,156 127,4 De las tablas de vapor de agua:
1) Volumen específico t(ºC) Ps(bar)
V 0,2m 3 10 6 cm 3 1kg 20 0,023
v= = 2 3
= 100cm 3 / g
m 2kg 1m 10 g 40 0,074
Consideramos válido el modelo de mezcla de gases ideales para la mezcla vapor-CO2.

K
P
CO2+Vapor PT = PCO2 + Ps(20ºC)
T=200ºC PCO2⋅V = NCO2 ⋅R⋅T
ps=15,54 N CO2 ⋅ R ⋅ T 80 ⋅ 8,31 ⋅ 293
V = ⇒V = = 0,8 m 3
PCO2 2,43 ⋅ 10 5
mv Ps (20º C ) ⋅ V 0,023 ⋅ 10 5 ⋅ 0,8 ⋅ 18

v’ v v’’ V Ps (20º C ) ⋅ V = ⋅ R ⋅ T ⇒ mv = = = 13,6 g
1 M H 2O R H 2O ⋅ T 8,31 ⋅ 293
Como estamos en la zona de vapor húmedo la presión es h de saturación :
p = ps(200ºC) = 15,54 bar
Para saber la masa de vapor m’’ contenida en el deposito calculamos el título x: Masa total de H2O= Masa de líquido + masa de vapor
m' ' v − v' m = 5(l) 998(g/l) + 13,68g = 5003,68g.

x= ; v = v' + x (v' ' − v' ). → x =
m v' ' − v'
100 − 1156, mv Ps (40º C ) ⋅ V 0,074 ⋅ 10 5 ⋅ 0,8 ⋅ 18
x= = 0,783 Ps (40º C ) ⋅ V = ⋅ R ⋅ T ' ⇒ mv = = = 40,95 g
127,4 − 1156 , 1 pmH 2 O R H 2O ⋅ T ' 8,31 ⋅ 313
m' ' masa de vapor m' '
0.783 = = = ⇒ m' ' = 1,566 kg (Se considera despreciable el aumento de volumen V debido a la evaporación de agua
m' masa total 2kg
líquida)
El volumen de vapor viene dado por : V’’ = m’’ v’’
mv 40,95
10 3 g cm 3 1m 3 x100 = % ⇒ x100 = 0,82%
V ' ' = 1,566 kg ⋅ ⋅ 127,4 ⋅ ⋅ 6 3 = 0,1995 m 3 mT 5003,68
1kg g 10 cm
Para que exista ebullición se tiene que cumplir que PT ≥ PS (T) pero, puesto que
PT = P CO2 (T) + Ps(T)
Cualquiera que sea la temperatura T, siempre se cumplirá que PT>PS(T)

y por consiguiente nunca habrá ebullición.
90 91
4.5.- Dos kg de agua a 200ºC están contenidos en un deposito de 0,2 m3. 4.6 Un depósito contiene 80 moles de CO2 y 5 l de agua líquida de densidad 0,998
Considerando los datos que se indican, que han sido entresacados de las tablas del kg/dm3 a la temperatura de 20ºC. Siendo la presión parcial del CO2 en el deposito de
vapor de agua, determinar: 2,43 bar, determinar : la masa total de agua contenida en el depósito. Si se calienta
1)La presión en el depósito. este a 40 ºC ¿Cual será ahora el porcentaje de masa de agua en la fase de vapor ?.
2)La masa y el volumen del vapor contenido en el depósito. Aumentando la temperatura suficientemente, ¿Es posible conseguir la ebullición del
agua?.
Solución: R = 8,3 J/mol⋅K; 1bar = 105 N/m2.
t(ºC) Ps (bar) 3 3 Solución:

v’(cm /g) v’’(cm /g)
200 15,54 1,156 127,4 De las tablas de vapor de agua:
1) Volumen específico t(ºC) Ps(bar)
V 0,2m 3 10 6 cm 3 1kg 20 0,023
v= = 2 3
= 100cm 3 / g
m 2kg 1m 10 g 40 0,074
Consideramos válido el modelo de mezcla de gases ideales para la mezcla vapor-CO2.

K
P
CO2+Vapor PT = PCO2 + Ps(20ºC)
T=200ºC PCO2⋅V = NCO2 ⋅R⋅T
ps=15,54 N CO2 ⋅ R ⋅ T 80 ⋅ 8,31 ⋅ 293
V = ⇒V = = 0,8 m 3
PCO2 2,43 ⋅ 10 5
mv Ps (20º C ) ⋅ V 0,023 ⋅ 10 5 ⋅ 0,8 ⋅ 18

v’ v v’’ V Ps (20º C ) ⋅ V = ⋅ R ⋅ T ⇒ mv = = = 13,6 g
1 M H 2O R H 2O ⋅ T 8,31 ⋅ 293
Como estamos en la zona de vapor húmedo la presión es h de saturación :
p = ps(200ºC) = 15,54 bar
Para saber la masa de vapor m’’ contenida en el deposito calculamos el título x: Masa total de H2O= Masa de líquido + masa de vapor
m' ' v − v' m = 5(l) 998(g/l) + 13,68g = 5003,68g.

x= ; v = v' + x (v' ' − v' ). → x =
m v' ' − v'
100 − 1156, mv Ps (40º C ) ⋅ V 0,074 ⋅ 10 5 ⋅ 0,8 ⋅ 18
x= = 0,783 Ps (40º C ) ⋅ V = ⋅ R ⋅ T ' ⇒ mv = = = 40,95 g
127,4 − 1156 , 1 pmH 2 O R H 2O ⋅ T ' 8,31 ⋅ 313
m' ' masa de vapor m' '
0.783 = = = ⇒ m' ' = 1,566 kg (Se considera despreciable el aumento de volumen V debido a la evaporación de agua
m' masa total 2kg
líquida)
El volumen de vapor viene dado por : V’’ = m’’ v’’
mv 40,95
10 3 g cm 3 1m 3 x100 = % ⇒ x100 = 0,82%
V ' ' = 1,566 kg ⋅ ⋅ 127,4 ⋅ ⋅ 6 3 = 0,1995 m 3 mT 5003,68
1kg g 10 cm
Para que exista ebullición se tiene que cumplir que PT ≥ PS (T) pero, puesto que
PT = P CO2 (T) + Ps(T)
Cualquiera que sea la temperatura T, siempre se cumplirá que PT>PS(T)

y por consiguiente nunca habrá ebullición.
90 91
4.4.- Una habitación de V=30 m3=cte a lo largo de todo el proceso,

P(bar) completamente cerrada al exterior (no hay ningún flujo másico a través de sus
paredes, que se consideran prácticamente diatérmanas, ya que tienen ventanas de
vidrio perfectamente diatérmano), se encuentra, en un instante determinado –al
S L PT= PCO2+Ps mediodía de un día caluroso y húmedo- a la presión total de PT= 1 atm y a la
temperatura T1=Text=40ºC.
En la habitación hay aire seco (considerado gas perfecto de fracciones molares
0,21 y 0, 79 en O2 y N2 respectivamente) y vapor de agua (también G.P. por su baja
0,074 Ps(40ºC) presión parcial ) que ejerce una tensión de vapor de 0,07 bar.
0,023 1) Calcular las presiones parciales del O2 y N2 y la masa en gramos de vapor de
Ps(20ºC) agua en la habitación.
2) Llega la noche, hace frío, y la temperatura exterior baja a T2=3ºC.
t(ºC) Despreciando el volumen ocupado por el líquido procedente de la condensación del
vapor de H2O, calcular la nueva presión total en la habitación en bar, y la masa en
20 40 gramos de H2O que se condensa.
La curva de la presión total siempre esta por encima de la curva de saturación. Datos: cv para el aire seco y para el vapor de agua = 5 cal/mol K=cte.
R= 8,31 J/mol K.
Solución:
1) Pas=1,0131-0,07=0,9431 bar; PO2=xO2Pas= 0,198 bar ; PN2=xO2Pas= 0,745 bar
105 Pa J
PV V = NV RT ;0,07bar ⋅ ⋅ 30m 3 = NV ⋅ 8,31 (273 + 40) ⇒ NV = 80,74mol ⇒
1bar mol ⋅ K
⇒ mv = N v PmH 2 O = 80,74 ⋅18 = 1453,3 g
2) Según dice el enunciado, habrá condensación de vapor de H2O, por lo que a

3ºC la nueva P’v será la presión de saturación correspondiente a esa
temperatura:
P’T=P’ as+P s(3ºC)
Aplicando al aire seco la ecuación térmica de los gases ideales:

0,9431 P'as
= ⇒ P'as = 0,832 bar
273 + 40 273 + 3
De la tabla del vapor saturado (H2O): PS(H2O, 3ºC)=0,007575 bar, por lo tanto:
P’T=P’as+Ps(H2O,3ºC)= 0,84 bar.
La masa de agua que quedará en estado de vapor (considerando despreciable

el volumen ocupado por el líquido formado en la condensación) será:
Ps ( H 2O ,3ºC )V = N ' v RT → 0,007575 ⋅ 10 5 ⋅ 30 = N ' v ⋅8,31 ⋅ (273 + 3) ⇒ N ' v = 9,91mol = 178,35 g
Luego la masa de agua condensada será:
Mv-m’v= 1275 g.
Nota: el agua condensada ocupará aproximadamente 1,275 dm3, volumen

evidentemente despreciable frente al total de la habitación (30000dm3). En concreto, el
líquido formado ocupará un 0,004% de V.
92 89
4.8.- Un depósito contiene 500 kg de H2O, 300 moles de H2O y 200 moles de CO2 a la
Pv 0,017 temperatura de 25ºC. La presión parcial del H2 en el deposito es de 0,78 bar;
Hr = = = 0,74 ⇒ 74% ;Hr=74% determinar la masa de agua líquida contenida en el depósito, así como la presión
Ps (T ) 0,023
parcial del CO2.
H r xPs(T )
Se cumple que H = 0,622 Considerar válido el modelo de gases ideales.
P − H r Ps (T )
H r xPs(Tpr ) Solución:
Pv = Ps (Tpr ) ⇒ H = 0,622 = 0,01
P − H r Ps (Tpr )
N H 2 ⋅ RT 300 ⋅ 8,3 ⋅ 298 3
Mirando en las tablas de la presión de saturación del agua, hay que encontrar aquella PH 2 ⋅ V g = N H 2 ⋅ RT ⇒ Vg = = = 9,513 m
temperatura para la que se satisface la ecuación anterior. El resultado obtenido es : PH 2 0,78 ⋅ 10 N / m
5 2
Tpr = 15ºC PCO2 ⋅ V g = N CO2 ⋅ RT N CO2 200

PCO2 = PH 2 = 0,78 ⋅ = 0,52 bar
PCO2 ⋅ V g = N CO2 ⋅ RT N H2 300
PH 2O (vapor )V g = PS (25º C ) = 0,032 bar = 0,032 ⋅ 10 5 N / m 2
(bar)
PH 2O ⋅ V g 0,032 ⋅ 10 5 ⋅ 9,513
PH 2O ⋅ V g = PH 2O (v) ⋅ R ⋅ T ⇒ N H 2O (v) = = = 12,30 moles
R ⋅T 8,3 ⋅ 298
mv = N v ⋅ Pm = 12,30 ⋅ 18 = 221,4 g
m1 = 500 kg − mv = 221,4 ⋅ 10 −3 = 499,7786 kg
,023
Pv = Ps(Tpr)
,017
CO2
Vg H2
H2O (v)
15 20
T(ºC)
H2O(l)
PT = PCO2 + PH2 + PS(25ºC)

PT = 0,52 + 0,78 + 0,032 = 1,332 bar
PT Vg = NT R T
94 95
4.8.- Un depósito contiene 500 kg de H2O, 300 moles de H2O y 200 moles de CO2 a la
Pv 0,017 temperatura de 25ºC. La presión parcial del H2 en el deposito es de 0,78 bar;
Hr = = = 0,74 ⇒ 74% ;Hr=74% determinar la masa de agua líquida contenida en el depósito, así como la presión
Ps (T ) 0,023
parcial del CO2.
H r xPs(T )
Se cumple que H = 0,622 Considerar válido el modelo de gases ideales.
P − H r Ps (T )
H r xPs(Tpr ) Solución:
Pv = Ps (Tpr ) ⇒ H = 0,622 = 0,01
P − H r Ps (Tpr )
N H 2 ⋅ RT 300 ⋅ 8,3 ⋅ 298 3
Mirando en las tablas de la presión de saturación del agua, hay que encontrar aquella PH 2 ⋅ V g = N H 2 ⋅ RT ⇒ Vg = = = 9,513 m
temperatura para la que se satisface la ecuación anterior. El resultado obtenido es : PH 2 0,78 ⋅ 10 N / m
5 2
Tpr = 15ºC PCO2 ⋅ V g = N CO2 ⋅ RT N CO2 200

PCO2 = PH 2 = 0,78 ⋅ = 0,52 bar
PCO2 ⋅ V g = N CO2 ⋅ RT N H2 300
PH 2O (vapor )V g = PS (25º C ) = 0,032 bar = 0,032 ⋅ 10 5 N / m 2
(bar)
PH 2O ⋅ V g 0,032 ⋅ 10 5 ⋅ 9,513
PH 2O ⋅ V g = PH 2O (v) ⋅ R ⋅ T ⇒ N H 2O (v) = = = 12,30 moles
R ⋅T 8,3 ⋅ 298
mv = N v ⋅ Pm = 12,30 ⋅ 18 = 221,4 g
m1 = 500 kg − mv = 221,4 ⋅ 10 −3 = 499,7786 kg
,023
Pv = Ps(Tpr)
,017
CO2
Vg H2
H2O (v)
15 20
T(ºC)
H2O(l)
PT = PCO2 + PH2 + PS(25ºC)

PT = 0,52 + 0,78 + 0,032 = 1,332 bar
PT Vg = NT R T
94 95
m2 = 0,46x25 g masa total de CO2 que hay en el segundo tubo. 1) p1 = pa1 = 1,02 bar T1 = 290 ºK
0,46⋅25 = m'' + m' = h2 /1,166 + 25-h2/ 7523 p a2 + p v2 (si no hubiera saturación)

h2 = 11,28 cm altura del líquido en el tubo 2 p2 = 
p a2 + p s (si hubiera saturación)
m1 = 25/5019 g(masa total de CO2 en el tubo1) Supongamos que no hay NH3 en fase liquida.
200
25/5019 = h1 /1,166 + 25-h1/ 7523 mv2 ⋅ RM ⋅ T1 ⋅ 8,31 ⋅ 290
Pv 2 = = 17 = 1,89 bar
h1 = 2,29 cm altura del líquido en el tubo 1
V 1,5 ⋅ 105
m3 = 25/1,319 g(masa total de CO2 en el tubo 3)
pv2 < ps (17ºC) Luego todo el NH3 hierve
25/1,319 = h3 /1,166 + 25-h3 / 7523 pa2 = pa1 = p1
pv2 + p1 = 1,89 +1,02 = 2,91 bar = p2
h3 = 21,56 cm altura del liquido en el tubo 3
2)Vamos a ver si la condensación de NH3
T3
Pv 3 = Pv 2 = 1,58 bar > Ps (30 º C )
T2
Luego hay condensación. Por tanto
Pv3 = pS (-30ºC)
Ps (-30ºC) V3 = mV3 RM T3
V3 = V- (m- mv3) /ρ
m
Ps (−30º C ) ⋅ (v −
)
ρ 1,2 ⋅ 10 5 (1,5 − 2 / 600)
mv3 = = = 1,51 kg
RM ⋅ T3 − Ps (30º C ) / ρ (8,31 / 17) ⋅ 10 3 ⋅ 243 − 1,2 ⋅ 10 5 / 600
Si no consideráramos el volumen ocupado por el líquido, en ese caso
Ps (−30º C ) ⋅ V
mv3 = = 1,49 kg
RM ⋅ T3
El error relativo es de 1,8%, de forma que sería perfectamente válido trabajar con esta
hipótesis.
3-1) m' = 300 kg.
 p ' a 2 + p 'V 2
p2 = 
 p ' a 2 + p ' S (17 º C )
8,31
300 ⋅ ⋅ 390
m'⋅RM ⋅ T 17 ⋅ 103
P ' v2 = = = 283,5bar
V 1,5
luego hierve hasta que la presión total en el deposito es de 7,8 bar y a continuación hay
una vaporización hasta que la presión parcial del NH3 sea la de saturación a es
temperatura esto es 7,8 bar.
PS (-30ºC) V'2 = m'V2 RM T2

V3 = v- (m'- m'V2) /ρ
100 97
m ' v2 4.10.- Se desean construir tres tubos Natterer, los cuales tienen sección constante
Ps (17 º C ) ⋅ (v − ) y h = 25cm, y se han de llenar de CO2 a 10ºC. Se quiere que calentando a 21ºC el
ρ 7,8 ⋅ 10 (1,5 − 300 / 600)
5
m' v2 = = = 5,55 kg primer tubo, todo el CO2 pase a vapor y en el tercer tubo a liquido, mientras que en el
RM ⋅ T2 − Ps (17º C ) / ρ (8,31 / 17) ⋅ 10 3 ⋅ 290 − 7,8 ⋅ 10 5 / 600 segundo, la superficie libre de separación se hace desaparecer si se calienta a la
temperatura crítica. La densidad crítica del CO2 es de 0,46 g/cm3, los volúmenes
específicos de liquido y vapor saturado son a 21ºC:1,319 cm3/g y a 10ºC: 1,166 cm3/g y
Sin corrección de volumen 7523 cm3/g. Determinar las alturas que han de tener a 10ºC las columnas de líquido en
los tres tubos.
7,8 ⋅ 10 5 ⋅ 1,5
m' v2 = = 8,25 kg
8,31
⋅ 290 Solución:
17 ⋅ 10 3
Punto representativo de su estado
en un diagrama (P,V):
por tanto, ahora habrá que tener en cuenta el volumen ocupado por el NH3 líquido.
1
P'a2⋅V'2 = N⋅R⋅T2 h1
P' a1⋅V =N⋅R⋅T2 ; P' a = P a1 V / V'2 = 1,02 [1,5 / (1,5-(300-5,55)/600) =1,51 bar
P'2 = P' a2 + P' V2 = 1,51 +7,8 = 9,31 bar Punto representativo de su estado
3-2) en un diagrama (P,V):
P S (-30ºC) V’3 = m'V3 RM T3 2
V' 3 = v- (m'- m' V3) /ρ h2
m
Ps (−30º C ) ⋅ (v −
)
ρ 1,2 ⋅ 10 5 (1,5 − 300 / 600)
mv3 = = = 1,01 kg Punto representativo de su estado
RM ⋅ T3 − Ps (−30º C ) / ρ (8,31 / 17) ⋅ 10 3 ⋅ 243 − 1,2 ⋅ 10 5 / 600
h3 3
Pc
P
Tc
21,1ºC
10ºC
3 2 1
V
Tomamos S = 1 cm2; dc = 0,46(densidad crítica)
a 21,1 ºC v' =1,319 cm3/g a 10ºc v' = 1,166cm3/g

v'' = 5019 cm3/g v'' = 7523 cm3/g
La masa total de CO2 que hay en cada uno de los tres tubos será, naturalmente, la
suma de las correspondientes masas de vapor y de líquido.
98 99
m ' v2 4.10.- Se desean construir tres tubos Natterer, los cuales tienen sección constante
Ps (17 º C ) ⋅ (v − ) y h = 25cm, y se han de llenar de CO2 a 10ºC. Se quiere que calentando a 21ºC el
ρ 7,8 ⋅ 10 (1,5 − 300 / 600)
5
m' v2 = = = 5,55 kg primer tubo, todo el CO2 pase a vapor y en el tercer tubo a liquido, mientras que en el
RM ⋅ T2 − Ps (17º C ) / ρ (8,31 / 17) ⋅ 10 3 ⋅ 290 − 7,8 ⋅ 10 5 / 600 segundo, la superficie libre de separación se hace desaparecer si se calienta a la
temperatura crítica. La densidad crítica del CO2 es de 0,46 g/cm3, los volúmenes
específicos de liquido y vapor saturado son a 21ºC:1,319 cm3/g y a 10ºC: 1,166 cm3/g y
Sin corrección de volumen 7523 cm3/g. Determinar las alturas que han de tener a 10ºC las columnas de líquido en
los tres tubos.
7,8 ⋅ 10 5 ⋅ 1,5
m' v2 = = 8,25 kg
8,31
⋅ 290 Solución:
17 ⋅ 10 3
Punto representativo de su estado
por tanto, ahora habrá que tener en cuenta el volumen ocupado por el NH3 líquido.
1
P'a2⋅V'2 = N⋅R⋅T2 h1
P' a1⋅V =N⋅R⋅T2 ; P' a = P a1 V / V'2 = 1,02 [1,5 / (1,5-(300-5,55)/600) =1,51 bar
P'2 = P' a2 + P' V2 = 1,51 +7,8 = 9,31 bar Punto representativo de su estado
3-2) en un diagrama (P,V):
P S (-30ºC) V’3 = m'V3 RM T3 2
V' 3 = v- (m'- m' V3) /ρ h2
m
Ps (−30º C ) ⋅ (v −
)
ρ 1,2 ⋅ 10 5 (1,5 − 300 / 600)
mv3 = = = 1,01 kg Punto representativo de su estado
RM ⋅ T3 − Ps (−30º C ) / ρ (8,31 / 17) ⋅ 10 3 ⋅ 243 − 1,2 ⋅ 10 5 / 600
h3 3
Pc
P
Tc
21,1ºC
10ºC
3 2 1
V
Tomamos S = 1 cm2; dc = 0,46(densidad crítica)
a 21,1 ºC v' =1,319 cm3/g a 10ºc v' = 1,166cm3/g

v'' = 5019 cm3/g v'' = 7523 cm3/g
La masa total de CO2 que hay en cada uno de los tres tubos será, naturalmente, la
suma de las correspondientes masas de vapor y de líquido.
98 99
m2 = 0,46x25 g masa total de CO2 que hay en el segundo tubo. 1) p1 = pa1 = 1,02 bar T1 = 290 ºK
0,46⋅25 = m'' + m' = h2 /1,166 + 25-h2/ 7523 p a2 + p v2 (si no hubiera saturación)

h2 = 11,28 cm altura del líquido en el tubo 2 p2 = 
p a2 + p s (si hubiera saturación)
m1 = 25/5019 g(masa total de CO2 en el tubo1) Supongamos que no hay NH3 en fase liquida.
200
25/5019 = h1 /1,166 + 25-h1/ 7523 mv2 ⋅ RM ⋅ T1 ⋅ 8,31 ⋅ 290
Pv 2 = = 17 = 1,89 bar
h1 = 2,29 cm altura del líquido en el tubo 1
V 1,5 ⋅ 105
m3 = 25/1,319 g(masa total de CO2 en el tubo 3)
pv2 < ps (17ºC) Luego todo el NH3 hierve
25/1,319 = h3 /1,166 + 25-h3 / 7523 pa2 = pa1 = p1
pv2 + p1 = 1,89 +1,02 = 2,91 bar = p2
h3 = 21,56 cm altura del liquido en el tubo 3
2)Vamos a ver si la condensación de NH3
T3
Pv 3 = Pv 2 = 1,58 bar > Ps (30 º C )
T2
Luego hay condensación. Por tanto
Pv3 = pS (-30ºC)
Ps (-30ºC) V3 = mV3 RM T3
V3 = V- (m- mv3) /ρ
m
Ps (−30º C ) ⋅ (v −
)
ρ 1,2 ⋅ 10 5 (1,5 − 2 / 600)
mv3 = = = 1,51 kg
RM ⋅ T3 − Ps (30º C ) / ρ (8,31 / 17) ⋅ 10 3 ⋅ 243 − 1,2 ⋅ 10 5 / 600
Si no consideráramos el volumen ocupado por el líquido, en ese caso
Ps (−30º C ) ⋅ V
mv3 = = 1,49 kg
RM ⋅ T3
El error relativo es de 1,8%, de forma que sería perfectamente válido trabajar con esta
hipótesis.
3-1) m' = 300 kg.
 p ' a 2 + p 'V 2
p2 = 
 p ' a 2 + p ' S (17 º C )
8,31
300 ⋅ ⋅ 390
m'⋅RM ⋅ T 17 ⋅ 103
P ' v2 = = = 283,5bar
V 1,5
luego hierve hasta que la presión total en el deposito es de 7,8 bar y a continuación hay
una vaporización hasta que la presión parcial del NH3 sea la de saturación a es
temperatura esto es 7,8 bar.
PS (-30ºC) V'2 = m'V2 RM T2

V3 = v- (m'- m'V2) /ρ
100 97
 1 p2 ⋅ v2 1 
+ α ⋅ ( T − T1 ) = T ⋅  − ⋅  , de donde se obtiene: 4.12.- El coeficiente de dilatación isobárica el mercurio en un amplio intervalo de
 T1 p 1 ⋅ v 1 T2  presiones y temperaturas se puede considerar constante e igual a α = 1,8.10-4 ºC y el
coeficiente de compresibilidad isotermo KT = 3,9.10-6 atm-1.
1 − α ⋅ T1
T= ¿Cuál será el aumento de presión que impedirá la dilatación del Hg si su
1  p2 ⋅ v2 1 
− ⋅ −α temperatura se eleva en 1 ºC ?.
T1  p 1 ⋅ v 1 T2 
Solución:
1  ∂v  1  ∂v 
α= ⋅  KT = − ⋅ 
v  ∂T  p v  ∂p  T
 ∂v   ∂v 
dv =   ⋅ dT +   ⋅ dp dv = α ⋅ vdT − K T ⋅ vdp
 ∂T  p  ∂p  T
Como no ha de existir dilatación ⇒ dv = 0
α
0 = α ⋅ vdT − K T ⋅ vdp ⇒ dp = ⋅ dT
KT
α 1,8 ⋅ 10 −4
∆p = ⋅ ∆T = = 46 atm.
KT 3,9 ⋅ 10 −6
102 103
 1 p2 ⋅ v2 1 
+ α ⋅ ( T − T1 ) = T ⋅  − ⋅  , de donde se obtiene: 4.12.- El coeficiente de dilatación isobárica el mercurio en un amplio intervalo de
 T1 p 1 ⋅ v 1 T2  presiones y temperaturas se puede considerar constante e igual a α = 1,8.10-4 ºC y el
coeficiente de compresibilidad isotermo KT = 3,9.10-6 atm-1.
1 − α ⋅ T1
T= ¿Cuál será el aumento de presión que impedirá la dilatación del Hg si su
1  p2 ⋅ v2 1 
− ⋅ −α temperatura se eleva en 1 ºC ?.
T1  p 1 ⋅ v 1 T2 
Solución:
1  ∂v  1  ∂v 
α= ⋅  KT = − ⋅ 
v  ∂T  p v  ∂p  T
 ∂v   ∂v 
dv =   ⋅ dT +   ⋅ dp dv = α ⋅ vdT − K T ⋅ vdp
 ∂T  p  ∂p  T
Como no ha de existir dilatación ⇒ dv = 0
α
0 = α ⋅ vdT − K T ⋅ vdp ⇒ dp = ⋅ dT
KT
α 1,8 ⋅ 10 −4
∆p = ⋅ ∆T = = 46 atm.
KT 3,9 ⋅ 10 −6
102 103
4.15.- Un sistema simple compresible de masa m se comprime según un proceso

p1 cm 3 1 cm 3
isotermo y cuasi-estático desde la presión inicial p1 hasta p2. El coeficiente de v 2 = v1 ⋅ = 5000 ⋅ = 500
p2 gr 10 gr
compresibilidad isotermo es KT = A/p2 , donde A es constante, determinar la variación
de volumen del sistema.
Si el sistema fuera un gas ideal y siendo v1 =5000 cm3/g, p1 = 1 bar, p2 = 10 bar
v 2 = 500 ⋅ 10 3 cm 3 = 0,5 m 3
y m = 1 kg ¿Cuál es el volumen final del gas?.
Si se tratase de agua líquida cuyo coeficiente de compresibilidad isotermo es
aproximadamente KT = 4,4.10-10 M2 /N ¿ Cuál sería el volumen final del agua para los
dv
mismos valores de p1 , p2 y m del apartado anterior y siendo v1 = 1 cm3/g? c) = 4,4 ⋅ 10 −10 ⋅ dp
v
Solución: v 2 = v 1 ⋅ exp ( - 4,4 ⋅ 10 −10 ⋅ 9 ⋅ 105 ) = 0,9995 ⋅ v 1
a) v = v( p, T)
v 2 ≅ v 1 = 1 dm 3
 ∂v   ∂v 
dv =   ⋅ dT +   ⋅ dp
 ∂T  p  ∂p  T
1  ∂v  
KT = − ⋅    −v ⋅ A
v  ∂p T  dv = - v ⋅ K T ⋅ dp = ⋅ dp
 p2
Proceso isotermo dT = 0 
dv dp v2  1 1   1 1 
= − A ⋅ 2 ⇒ ln = A ⋅  −  ⇒ v 2 = v 1 ⋅ exp  A ⋅  − 
v p v1  p 2 p1    p 2 p 1 
  1 1 
∆v = m ⋅ ( v 2 − v 1 ) = −m ⋅ v 1 ⋅ 1 - exp  A ⋅  − 
   p 2 p 1 
b) dv = − v ⋅ K T ⋅ dp
1  ∂v  RM ⋅ T 1
KT = − ⋅  = 2 =
v  ∂p T p ⋅v p
dv dp v 2 p1
=− ⇒ =
v p v1 p 2
106 107
4.15.- Un sistema simple compresible de masa m se comprime según un proceso

p1 cm 3 1 cm 3
isotermo y cuasi-estático desde la presión inicial p1 hasta p2. El coeficiente de v 2 = v1 ⋅ = 5000 ⋅ = 500
p2 gr 10 gr
compresibilidad isotermo es KT = A/p2 , donde A es constante, determinar la variación
de volumen del sistema.
Si el sistema fuera un gas ideal y siendo v1 =5000 cm3/g, p1 = 1 bar, p2 = 10 bar
v 2 = 500 ⋅ 10 3 cm 3 = 0,5 m 3
y m = 1 kg ¿Cuál es el volumen final del gas?.
Si se tratase de agua líquida cuyo coeficiente de compresibilidad isotermo es
aproximadamente KT = 4,4.10-10 M2 /N ¿ Cuál sería el volumen final del agua para los
dv
mismos valores de p1 , p2 y m del apartado anterior y siendo v1 = 1 cm3/g? c) = 4,4 ⋅ 10 −10 ⋅ dp
v
Solución: v 2 = v 1 ⋅ exp ( - 4,4 ⋅ 10 −10 ⋅ 9 ⋅ 105 ) = 0,9995 ⋅ v 1
a) v = v( p, T)
v 2 ≅ v 1 = 1 dm 3
 ∂v   ∂v 
dv =   ⋅ dT +   ⋅ dp
 ∂T  p  ∂p  T
1  ∂v  
KT = − ⋅    −v ⋅ A
v  ∂p T  dv = - v ⋅ K T ⋅ dp = ⋅ dp
 p2
Proceso isotermo dT = 0 
dv dp v2  1 1   1 1 
= − A ⋅ 2 ⇒ ln = A ⋅  −  ⇒ v 2 = v 1 ⋅ exp  A ⋅  − 
v p v1  p 2 p1    p 2 p 1 
  1 1 
∆v = m ⋅ ( v 2 − v 1 ) = −m ⋅ v 1 ⋅ 1 - exp  A ⋅  − 
   p 2 p 1 
b) dv = − v ⋅ K T ⋅ dp
1  ∂v  RM ⋅ T 1
KT = − ⋅  = 2 =
v  ∂p T p ⋅v p
dv dp v 2 p1
=− ⇒ =
v p v1 p 2
106 107
4-18 Un tubo de sección constante y de volumen V=10 cm3 contiene en su interior un

v = cte.  p 2 T2 310
cierto gas que se considera ideal. La temperatura varía linealmente a lo largo del  = ⇒ p 2 = 2 atm = 2,06 atm.
tubo, desde T1=12ºC en un extremo hasta T2= 96ºC en el otro. Siendo la presión m = cte.  p1 T1 300
que ejerce el gas de 1600 Torr y admitiendo la aproximación del equilibrio local,
calcular el número de moléculas contenidas en el tubo.
1 dp
Datos: R= 8,31 J/mol.K ; NA = 6,123.1023 moléculas/mol. c) ⋅ =β ⇒ p 2 = p1 ⋅ exp [β ⋅ (T2 − T1 )] = 296,83 atm
p dT
Solución:
Al variar linealmente a lo largo del tubo, la ecuación que expresa la

temperatura en función de la coordenada X será:
T = Ax + B
x=0 ; T = T1 ; luego B = T1
V V
x =1= ; T = T2 ⇒ luego T2 = A ⋅ + T1
S S
(T − T1 ) ⋅ S
A=
2
⋅ ( T2 − T1 ) ⋅ x + T1
S
T=
v
En un elemento de volumen dv, el número de moles, dN, vendrá dado por la

ecuación: p ⋅ dv = dN ⋅ R ⋅ T
p. dv p ⋅ S ⋅ dx p ⋅ S ⋅ dx
dN = = =
R⋅T R⋅T  
R ⋅ ( T2 − T1 ) ⋅ ⋅ x + T1 
S
 v 
112 109
4.17.- Determinar los coeficientes α, β y KT de un gas que satisface la ecuación de R ⋅ v 2 ⋅ ( v − b)

α=
R ⋅ T ⋅ v 3 − 2 ⋅ a ⋅ ( v − b)
2
estado térmica de Van der Waals.
Se comprime gas CO2 según un proceso cuasi-estático e isócoro desde un
estado inicial, en el que la presión es de 74 bar y la temperatura de 313 K, hasta una
presión final de 90 bar. Siendo el volumen molar en el estado inicial de 200 cm3/mol y La compresión realizada vendría representada, en (p,v) y (p,T), según:
supuesto que el CO2 según en esa zona de estados satisface la ecuación de Van der
Waals, utilizar los resultados obtenidos en el primer apartado del problema para
determinar la temperatura al final del proceso. Representar dicho proceso sobre los
diagramas (p-v) y (p-T).
Datos: R=8,3 J/mol.K ; Pc=73 bar ; Tc=304,2 K
B(covolumen)= 0,0429 l/mol
Solución:
 a  R⋅T a
 p + 2  ⋅ ( v − b) = R ⋅ T ⇒ p= −
 v  v − b v2
Vemos que, el CO2 está efectivamente en la zona de gas (por encima del punto
1  ∂v  1  ∂v  1  ∂p  crítico).
α= ⋅  KT = − ⋅  β= ⋅ 
v  ∂T  p v  ∂p  T p  ∂T  v
 ∂T   ∂T 
dT =   ⋅ dp +   ⋅ dv
 ∂p  R R  ∂p  v  ∂v  p
  = ⇒ β=
 ∂T  v v − b p ⋅ ( v - b)
 ∂T  1
Proceso isócoro: dv = 0 ⇒ ( dT) v =   ⋅ dp =
 ∂p  − R ⋅ T 2a − R ⋅ T ⋅ v 3 + 2 ⋅ a ⋅ ( v − b)
2
 ∂p  v p⋅β
  = + =
 ∂v  T ( v − b) 2 v 3 v 3 ⋅ ( v − b)
2
v−b
y puesto que el proceso es isócoro ⇒ dp = ⋅ dp
1 R
Tomando el inverso y multiplicando por − :
v
cm 3  l 3 cm
3

200 ⋅ −  0,0429 ⋅ ⋅ 10 ⋅ 
1  ∂v  v 2 ⋅ ( v − b) v−b mol  l 
2
mol N
− ⋅  = = KT ∆T = ⋅ ∆p ⇒ ∆T = ⋅ ( 90 − 74) ⋅ 105 2
v  ∂p  T R ⋅ T ⋅ v 3 − 2 ⋅ a ⋅ ( v − b) 2 R N⋅m m
8,3
mol ⋅ K
v 2 ⋅ ( v − b)
2
R
α = p ⋅ β ⋅ KT = p ⋅ ⋅ ∆T = 30,28 K ⇒
p ⋅ ( v − b) R ⋅ T ⋅ v 3 − 2 ⋅ a ⋅ ( v − b) 2 T2 =343,28 K
110 111
4.17.- Determinar los coeficientes α, β y KT de un gas que satisface la ecuación de R ⋅ v 2 ⋅ ( v − b)

α=
R ⋅ T ⋅ v 3 − 2 ⋅ a ⋅ ( v − b)
2
estado térmica de Van der Waals.
Se comprime gas CO2 según un proceso cuasi-estático e isócoro desde un
estado inicial, en el que la presión es de 74 bar y la temperatura de 313 K, hasta una
presión final de 90 bar. Siendo el volumen molar en el estado inicial de 200 cm3/mol y La compresión realizada vendría representada, en (p,v) y (p,T), según:
supuesto que el CO2 según en esa zona de estados satisface la ecuación de Van der
Waals, utilizar los resultados obtenidos en el primer apartado del problema para
determinar la temperatura al final del proceso. Representar dicho proceso sobre los
diagramas (p-v) y (p-T).
Datos: R=8,3 J/mol.K ; Pc=73 bar ; Tc=304,2 K
B(covolumen)= 0,0429 l/mol
Solución:
 a  R⋅T a
 p + 2  ⋅ ( v − b) = R ⋅ T ⇒ p= −
 v  v − b v2
Vemos que, el CO2 está efectivamente en la zona de gas (por encima del punto
1  ∂v  1  ∂v  1  ∂p  crítico).
α= ⋅  KT = − ⋅  β= ⋅ 
v  ∂T  p v  ∂p  T p  ∂T  v
 ∂T   ∂T 
dT =   ⋅ dp +   ⋅ dv
 ∂p  R R  ∂p  v  ∂v  p
  = ⇒ β=
 ∂T  v v − b p ⋅ ( v - b)
 ∂T  1
Proceso isócoro: dv = 0 ⇒ ( dT) v =   ⋅ dp =
 ∂p  − R ⋅ T 2a − R ⋅ T ⋅ v 3 + 2 ⋅ a ⋅ ( v − b)
2
 ∂p  v p⋅β
  = + =
 ∂v  T ( v − b) 2 v 3 v 3 ⋅ ( v − b)
2
v−b
y puesto que el proceso es isócoro ⇒ dp = ⋅ dp
1 R
Tomando el inverso y multiplicando por − :
v
cm 3  l 3 cm
3

200 ⋅ −  0,0429 ⋅ ⋅ 10 ⋅ 
1  ∂v  v 2 ⋅ ( v − b) v−b mol  l 
2
mol N
− ⋅  = = KT ∆T = ⋅ ∆p ⇒ ∆T = ⋅ ( 90 − 74) ⋅ 105 2
v  ∂p  T R ⋅ T ⋅ v 3 − 2 ⋅ a ⋅ ( v − b) 2 R N⋅m m
8,3
mol ⋅ K
v 2 ⋅ ( v − b)
2
R
α = p ⋅ β ⋅ KT = p ⋅ ⋅ ∆T = 30,28 K ⇒
p ⋅ ( v − b) R ⋅ T ⋅ v 3 − 2 ⋅ a ⋅ ( v − b) 2 T2 =343,28 K
110 111
4-18 Un tubo de sección constante y de volumen V=10 cm3 contiene en su interior un

v = cte.  p 2 T2 310
cierto gas que se considera ideal. La temperatura varía linealmente a lo largo del  = ⇒ p 2 = 2 atm = 2,06 atm.
tubo, desde T1=12ºC en un extremo hasta T2= 96ºC en el otro. Siendo la presión m = cte.  p1 T1 300
que ejerce el gas de 1600 Torr y admitiendo la aproximación del equilibrio local,
calcular el número de moléculas contenidas en el tubo.
1 dp
Datos: R= 8,31 J/mol.K ; NA = 6,123.1023 moléculas/mol. c) ⋅ =β ⇒ p 2 = p1 ⋅ exp [β ⋅ (T2 − T1 )] = 296,83 atm
p dT
Solución:
Al variar linealmente a lo largo del tubo, la ecuación que expresa la

temperatura en función de la coordenada X será:
T = Ax + B
x=0 ; T = T1 ; luego B = T1
V V
x =1= ; T = T2 ⇒ luego T2 = A ⋅ + T1
S S
(T − T1 ) ⋅ S
A=
2
⋅ ( T2 − T1 ) ⋅ x + T1
S
T=
v
En un elemento de volumen dv, el número de moles, dN, vendrá dado por la

ecuación: p ⋅ dv = dN ⋅ R ⋅ T
p. dv p ⋅ S ⋅ dx p ⋅ S ⋅ dx
dN = = =
R⋅T R⋅T  
R ⋅ ( T2 − T1 ) ⋅ ⋅ x + T1 
S
 v 
112 109
v
p⋅S  S
vS
∫ ⋅  Ln( T2 − T1 ) ⋅ ⋅ x + T1 
p. S dx 1 S
N= ⋅ = ⋅
 0
R 0
( T2 − T1 ) ⋅ Sv ⋅ x + T1 R ( T2 − T1 ) ⋅ Sv v
p⋅v p⋅v  T2 
N= ⋅
1
R T2 − T1
[ ]
⋅ Ln( T2 − T1 + T1 ) − Ln T1 = ⋅
1
R T2 − T1
⋅ Ln 
 T1 
Ahora sustituimos los valores que nos dan en el enunciado.
1,013
1600 ⋅
760 ⋅ 105 ⋅ 10 −5 369,15
N= ⋅ Ln = 7,888 ⋅ 10 −4 moles
(
8,31 ⋅ 369,15 − 285,15 ) 185,15
N ⋅ N A = 7,888 ⋅ 10 −4 ⋅ 6,123 ⋅ 10 23 = 4,83 ⋅ 10 20 moléculas
116 113
ECUACIONES TÉRMICAS Y EL FACTOR DE COMPRESIBILIDAD ECUACIONES TÉRMICAS Y EL FACTOR DE COMPRESIBILIDAD
5.2.- En un volumen de V = 5 l a θ = 27 ºC, hay n = 3 moles de anhídrido carbónico,

CO2. ¿Cuál es la presión según la ecuación de Van der Waals? Para el CO2 se
tiene: a = 3.61 · I06 atm·cm6/mol2; b = 42,8 cm3/mol; R = 0,08206 atm·I/mol·K.
Solución:
De la ecuación de Van der Waals se tiene:
RT a
p= − 2
V −b V
Como esta expresión es para un mol sustituiremos en ella:
5000
V= cm 3 ; T = 300 K; R = 82,06 atm ⋅ cm 3 mol ⋅ K
3
y los valores dados de a y b, obteniendo así:
82,06 ⋅ 300 3,61 ⋅ 10 6 8206 ⋅ 9 361 ⋅ 9

p=
5000
− 42,8
−
5000 2
=
5000 − 128 , 4
−
25
⇒ p = 13,86 atm CAPÍTULO V
3 32
Ecuaciones térmicas y el
factor de compresibilidad.
120 117
5.1.- Calcular mediante la ecuación de Van der Waals la presión necesaria para
mantener 1 g de NH3 en un volumen de 500 cm3 a 0 ºC. Para el NH3 las
condiciones críticas son: Pc=111,5 atm; Tc=132,4 °C; ρc = 0,235 g/cm3.
Solución:
Utilizando la ecuación reducida, el volumen reducido será:
V
VR = = Vρ c = 117,5
Vc
Y la temperatura reducida:
T 273,2
TR = = = 0,6735
Tc 405,6
Con lo que:
8
TR
3 3 8 ⋅ 0,6735 3
pR = − 2 = − = 0,01511
1 VR 3 ⋅ 117,5 − 1 117,5 2
VR −
3
Y por tanto la presión pedida será:
p = p R pc = 0,01511 ⋅ 111,5 ⇒ p = 1,68 atm
118 119
5.2.- En un volumen de V = 5 l a θ = 27 ºC, hay n = 3 moles de anhídrido carbónico,

CO2. ¿Cuál es la presión según la ecuación de Van der Waals? Para el CO2 se
tiene: a = 3.61 · I06 atm·cm6/mol2; b = 42,8 cm3/mol; R = 0,08206 atm·I/mol·K.
Solución:
De la ecuación de Van der Waals se tiene:
RT a
p= − 2
V −b V
Como esta expresión es para un mol sustituiremos en ella:
5000
V= cm 3 ; T = 300 K; R = 82,06 atm ⋅ cm 3 mol ⋅ K
3
y los valores dados de a y b, obteniendo así:
82,06 ⋅ 300 3,61 ⋅ 10 6 8206 ⋅ 9 361 ⋅ 9

p=
5000
− 42,8
−
5000 2
=
5000 − 128 , 4
−
25
⇒ p = 13,86 atm CAPÍTULO V
3 32
Ecuaciones térmicas y el
factor de compresibilidad.
120 117
5.3.- Un cierto volumen de anhídrido carbónico es el doble del volumen crítico.

por aproximaciones sucesivas poniendo primero: Calcular:
1) La presión que a la temperatura critica corresponde a este, volumen.
2) La presión a 0 ºC del mismo volumen.
3) La presión a Tc del volumen doble.
pV 2 ⋅ 2500 4) La presión a 0 ºC del volumen doble. El CO2 obedece a la ecuación de
n1 = = = 205,9
RT + bp 0,082 ⋅ 293 + 0,121 ⋅ 2 Van der Waals: Condiciones críticas del CO2: pc = 73,0 atm; Tc=31,1 ºC =
304,3 K.
Y luego:
Solución:
n1 RT an12
n= − , etc. Utilizando la ecuación reducida de van der Waals, se tiene:
V − n1b V 2
8TR 3
que da: n = 206,9 moles. pR = − 2
3VR − 1 VR
Entonces: m = 206,9·58 = l2010 gr = 12,01 kg y el volumen saturado de esta masa es:
12,01·189 = 2270 litros; y la tensión saturante:
Y por tanto
1)
206,9 ⋅ 0,082 ⋅ 293 1,432 ⋅ 206,9
2 2 8 3 17 17
p=
nRT an
− 2 = − = 2194 atm p R' = − = ; P= 73,0 ⇒ P = 62,05 atm
V − nb V 2280 − 206,9 ⋅ 0,121 2280 2 6 − 1 4 20 20
y
V' =
(12,01 ⋅ 189 − 26)1,715 ⇒ V ′ = 20,547 litros 2)
189 − 1,715 273,2
8⋅
304,3 3 7,181 3 13,724
p R'' = − = − =
6 −1 4 5 4 20
13,724
p '' = 73,0 ⇒ p ′′ = 50,09 atm
20
3)
8 3 95
p R''' = − =
12 − 1 6 176
p ′′′ = 39,40 atm
4)
273,2
8⋅
304,3 3 7,181 3 81,896
p RIV = − = − =
12 − 1 6 11 6 176
81,896
p IV = 73 ⇒ p IV = 33,97 atm
176
124 121
5.4.- Partiendo de la ecuación de Van der Waals y considerando las constantes a y b 5.5.- El butano contenido en un depósito de volumen V0 = 2500 litros, a 20 °C y a 2
como infinitésimos de primer orden, obtener una expresión del producto: pV/RT, atmósferas, se envasa en un recipiente de V1 = 26 litros. ¿Qué cantidad de
según las potencias de T, despreciando a partir de los términos de tercer orden líquido hay a la misma temperatura? ¿Cuál es la presión?
y considerando que el volumen, en los términos correctivos, puede ponerse: V= A 20 ºC los volúmenes específicos del butano, son: v' = 1,715 litros/kilo;
RT/p. v" = 189,0 litros/kilo.
1) Considérese el vapor como gas perfecto.
Solución: 2) Obedeciendo a la ecuación de van der Waals: a=1,432 atm·Iitro2/mol2;
b=0,121 litro/mol.
De la ecuación de Van der Waals, tenemos:
Solución:
a ab
pV = RT + bp − + 2 1) El número de moles es:
V V
Y como:
pV 2 ⋅ 2500
n= = = 208,0 moles
a ap ap ap ap  bp ap  RT 0,082 ⋅ 293
− =− =− =− ≅− 1 − + 2 2
V pV
RT + bp −
ap  bp ap  RT  RT R T 
RT 1 + − 2 2 Y como la masa molecular es: M = 58; la masa es:
RT  RT R T 
y: m = 208·58 = 12060 gr = 12.06 kg
ab abp 2
≅
V 2 R 2T 2 A esta masa corresponde un volumen saturado de vapor:
12,06·189 = 2280 litros
Y una presión
se tiene:
a2 208 ⋅ 0,082 ⋅ 293
pV = 1 +
b a 2ab
p − 2 2 p + 3 3 p3 − 4 4 p3 ps = = 2,193 atm
RT R T R T R T 12,06 ⋅ 189
ó bien:
que será también la tensión saturante, y por tanto la presión en el recipiente.
pV  a  p  a  ap 3
=1 + b −  +  2b − 
RT  RT  RT  RT  R 3T 3 En el recipiente, siendo V' y V" los volúmenes de las fases líquida y vapor, y m' y m" las
masas correspondientes:
V ' V ''
V = V ' + V '' m = m ' + m '' = + ''
v' v
de donde:
V' =
(mv− V )v (12,06 ⋅ 189 − 26)1,715
'
= ⇒ V ′ = 20,638 litros
v −v ''
189 − 1,715
2) Análogamente, el número de moles se puede sacar de la ecuación:
 an 2 
p+ (V − nb ) = nRT
 2 
 V 
122 123
5.4.- Partiendo de la ecuación de Van der Waals y considerando las constantes a y b 5.5.- El butano contenido en un depósito de volumen V0 = 2500 litros, a 20 °C y a 2
como infinitésimos de primer orden, obtener una expresión del producto: pV/RT, atmósferas, se envasa en un recipiente de V1 = 26 litros. ¿Qué cantidad de
según las potencias de T, despreciando a partir de los términos de tercer orden líquido hay a la misma temperatura? ¿Cuál es la presión?
y considerando que el volumen, en los términos correctivos, puede ponerse: V= A 20 ºC los volúmenes específicos del butano, son: v' = 1,715 litros/kilo;
RT/p. v" = 189,0 litros/kilo.
1) Considérese el vapor como gas perfecto.
Solución: 2) Obedeciendo a la ecuación de van der Waals: a=1,432 atm·Iitro2/mol2;
b=0,121 litro/mol.
De la ecuación de Van der Waals, tenemos:
Solución:
a ab
pV = RT + bp − + 2 1) El número de moles es:
V V
Y como:
pV 2 ⋅ 2500
n= = = 208,0 moles
a ap ap ap ap  bp ap  RT 0,082 ⋅ 293
− =− =− =− ≅− 1 − + 2 2
V pV
RT + bp −
ap  bp ap  RT  RT R T 
RT 1 + − 2 2 Y como la masa molecular es: M = 58; la masa es:
RT  RT R T 
y: m = 208·58 = 12060 gr = 12.06 kg
ab abp 2
≅
V 2 R 2T 2 A esta masa corresponde un volumen saturado de vapor:
12,06·189 = 2280 litros
Y una presión
se tiene:
a2 208 ⋅ 0,082 ⋅ 293
pV = 1 +
b a 2ab
p − 2 2 p + 3 3 p3 − 4 4 p3 ps = = 2,193 atm
RT R T R T R T 12,06 ⋅ 189
ó bien:
que será también la tensión saturante, y por tanto la presión en el recipiente.
pV  a  p  a  ap 3
=1 + b −  +  2b − 
RT  RT  RT  RT  R 3T 3 En el recipiente, siendo V' y V" los volúmenes de las fases líquida y vapor, y m' y m" las
masas correspondientes:
V ' V ''
V = V ' + V '' m = m ' + m '' = + ''
v' v
de donde:
V' =
(mv− V )v (12,06 ⋅ 189 − 26)1,715
'
= ⇒ V ′ = 20,638 litros
v −v ''
189 − 1,715
2) Análogamente, el número de moles se puede sacar de la ecuación:
 an 2 
p+ (V − nb ) = nRT
 2 
 V 
122 123
5.3.- Un cierto volumen de anhídrido carbónico es el doble del volumen crítico.

por aproximaciones sucesivas poniendo primero: Calcular:
1) La presión que a la temperatura critica corresponde a este, volumen.
2) La presión a 0 ºC del mismo volumen.
3) La presión a Tc del volumen doble.
pV 2 ⋅ 2500 4) La presión a 0 ºC del volumen doble. El CO2 obedece a la ecuación de
n1 = = = 205,9
RT + bp 0,082 ⋅ 293 + 0,121 ⋅ 2 Van der Waals: Condiciones críticas del CO2: pc = 73,0 atm; Tc=31,1 ºC =
304,3 K.
Y luego:
Solución:
n1 RT an12
n= − , etc. Utilizando la ecuación reducida de van der Waals, se tiene:
V − n1b V 2
8TR 3
que da: n = 206,9 moles. pR = − 2
3VR − 1 VR
Entonces: m = 206,9·58 = l2010 gr = 12,01 kg y el volumen saturado de esta masa es:
12,01·189 = 2270 litros; y la tensión saturante:
Y por tanto
1)
206,9 ⋅ 0,082 ⋅ 293 1,432 ⋅ 206,9
2 2 8 3 17 17
p=
nRT an
− 2 = − = 2194 atm p R' = − = ; P= 73,0 ⇒ P = 62,05 atm
V − nb V 2280 − 206,9 ⋅ 0,121 2280 2 6 − 1 4 20 20
y
V' =
(12,01 ⋅ 189 − 26)1,715 ⇒ V ′ = 20,547 litros 2)
189 − 1,715 273,2
8⋅
304,3 3 7,181 3 13,724
p R'' = − = − =
6 −1 4 5 4 20
13,724
p '' = 73,0 ⇒ p ′′ = 50,09 atm
20
3)
8 3 95
p R''' = − =
12 − 1 6 176
p ′′′ = 39,40 atm
4)
273,2
8⋅
304,3 3 7,181 3 81,896
p RIV = − = − =
12 − 1 6 11 6 176
81,896
p IV = 73 ⇒ p IV = 33,97 atm
176
124 121
El volumen reducido: 5.13.- Demostrar que a presiones bajas la ecuación de van der Waals puede adoptar la
forma siguiente:
V 0,44
Vr = = = 3,43 pV = RT(1- Bp)
Vc 0,12825
y expresar B, en función de la temperatura y presión críticas.
de modo que:
2 Solución:
3 
2
1 3 1 
Ti =  3 −  =  3 −  = 5,502
   a 
 p + 2 (V − b ) = RT ;
4  Vr  4 3, 43
 V 
será la temperatura reducida de inversión, y como la crítica es: a ab ap
pV = RT − + pb + 2 = RT − + pb
V V RT
8a 8 ⋅ 3,61
Tc = = = 305,13 K
27 R ⋅ b 27 ⋅ 82 ⋅ 4,275 ⋅ 10 −6 Siendo
1  a 
B=  − b ;
La temperatura de inversión será: RT  RT 
Ti = 5,502 ⋅ 305,13 = 1679 K queda:

(
pV = RT 1 − B p )
a 8 a
Vc = 3b; pc = ; Tc = ; a = 3Vc2 p c ;
27b 2 27 Rb
Vc 8 Vc p c RTc
b= ; R= ; b= ;
3 3 Tc 8 pc
Sustituyendo
27Tc2 Tc 1 Tc  27 Tc 
B= − =  − 1
64 p c T 2
8 p c T 8 Tp c  8 T 
con lo que la ecuación aproximada resulta ser:
 1 pTc  27 Tc 
pV = RT 1 + 1 − 
 8 pcT  8 T 
de forma parecida a la de Berthelot, que es:
 9 pTc  Tc2 
pV = RT 1 + 1 − b 
 T2 
 128 p c T  
134 135
El volumen reducido: 5.13.- Demostrar que a presiones bajas la ecuación de van der Waals puede adoptar la
forma siguiente:
V 0,44
Vr = = = 3,43 pV = RT(1- Bp)
Vc 0,12825
y expresar B, en función de la temperatura y presión críticas.
de modo que:
2 Solución:
3 
2
1 3 1 
Ti =  3 −  =  3 −  = 5,502
   a 
 p + 2 (V − b ) = RT ;
4  Vr  4 3, 43
 V 
será la temperatura reducida de inversión, y como la crítica es: a ab ap
pV = RT − + pb + 2 = RT − + pb
V V RT
8a 8 ⋅ 3,61
Tc = = = 305,13 K
27 R ⋅ b 27 ⋅ 82 ⋅ 4,275 ⋅ 10 −6 Siendo
1  a 
B=  − b ;
La temperatura de inversión será: RT  RT 
Ti = 5,502 ⋅ 305,13 = 1679 K queda:

(
pV = RT 1 − B p )
a 8 a
Vc = 3b; pc = ; Tc = ; a = 3Vc2 p c ;
27b 2 27 Rb
Vc 8 Vc p c RTc
b= ; R= ; b= ;
3 3 Tc 8 pc
Sustituyendo
27Tc2 Tc 1 Tc  27 Tc 
B= − =  − 1
64 p c T 2
8 p c T 8 Tp c  8 T 
con lo que la ecuación aproximada resulta ser:
 1 pTc  27 Tc 
pV = RT 1 + 1 − 
 8 pcT  8 T 
de forma parecida a la de Berthelot, que es:
 9 pTc  Tc2 
pV = RT 1 + 1 − b 
 T2 
 128 p c T  
134 135
5.27.- Calcular el volumen ocupado por un kmol de amoníaco a t=173 °C y p=173 atm, 5.24.- A 200 °C la densidad del agua líquida es: ρ' = 861,3 g/l y la del vapor saturante:
empleando los factores de compresibilidad. ρ’’=0,8598 g/l. Se tiene un recipiente a esta temperatura de volumen V=20 l que
Datos críticos: pc = 111,5 atm; tc = 132,4 °C. contiene solamente agua.
Solución: 1) Si los volúmenes del líquido y vapor son iguales. ¿Cuáles son las masas
del Iíquido y del vapor?
Calcularemos el término Z y de la fórmula: pV=ZRT, despejaremos V. Para ello 2) Si las masas del líquido y vapor son iguales, ¿cuáles son los volúmenes
calcularemos la presión y temperatura reducidas y determinaremos Z gráficamente. respectivos y cuál la masa total del agua ?
173 Solución:
pr = = 1,55
111,5 1)
273,2 + 173 V
Tr = =
446,2
= 1,10; Z = 0,49 V ' = V '' = = 10 litros
273,2 + 132,4 405,6 2
m ' = V ' ρ ' = 10 ⋅ 861,3 = 8613 g 
y por tanto:  ⇒ m = 8621,6 g
m '' = V '' ρ '' = 10 ⋅ 0,8598 = 8,6 g 
ZRT 0,49 ⋅ 0,08206 ⋅ 446,2
V = = = 0,10371 litros/mol = 103,71 litros/Kmol 2)
p 173 m ' = m '' ; V ' ρ ' = V '' ρ ' ' ; V ' + V '' = V
Vρ ' 20 ⋅ 861,3
V '' = = = 19,98 litros
ρ +ρ
' ''
862,2
Vρ ' ' 20 ⋅ 0,8598
V' = = = 0,02 litros
ρ +ρ
' ''
862,2
m '' = V '' = ρ '' = 19,98 ⋅ 0,8598 = 17,18 gramos
m = 2 ⋅ 17,18
m = 34,36 g
152 149
5.25.- Se quiere construir un juego de tubos de Natterer. Los tubos, de sección 5.26.- Hallar la presión y temperatura centígrada a que deben estar el oxígeno y el
constante, tienen 25 cm de altura y se han de llenar de anhídrido carbónico a nitrógeno para que se encuentren en estados correspondientes con el vapor de
10°C. Se desea que, calentando a 21,1 ºC, en el primer tubo, todo el anhídrido agua cuando éste se encuentra a p = 6 atm y θ = 250 °C.
carbónico pase a vapor y en el tercero a líquido. En el segundo la superficie libre Tómese: To=273 K=(PC.
de separación de líquido y vapor se ha de desvanecer a la temperatura crítica. Constantes críticas: Del oxígeno pc =47,7 atm. θc = -119 °C. Del nitrógeno
La densidad critica del CO2 es: ρc = 0,46 g/cm3, los volúmenes específicos del pc = 33,5 atm. θc = - 147 ºC. Del vapor, pc =217,7 atm. θc = 347 ºC.
Iíquido y vapor son a 21,1 ºC: v' = 1,319 cm3/g, y v"=5,019 cm3/g y a 10 °C:
v'=1,166 cm3/g y v" = 7,523 cm3/g. ¿Qué alturas han de tener a 10 °C las Solución:
columnas de liquido en los tubos?
La presión y temperatura reducidas del vapor de agua son:
Solución:
6 523
Si s es la sección de los tubos el volumen será: V = 25·s cm3. y por tanto la masa del pr = = 0,02756; Tr = = 0,80835
217,7 647
gas que ha de contener será:
Luego para el oxígeno:
m 2 = 25 ⋅ s ⋅ 0,46 g; y como m 2' + m 2'' = m 2 ; V = V2' + V2''
p = p r pc = 0,02756 ⋅ 49,7 ⇒ p = 1,37 atm
l' l ''
Si l = 25; 25·0,46 = 2 + 2 ; 25 = l 2' + l 2'' T = Tr Tc = 0,80835 ⋅ 154 = 124,5 K ⇒ T = −148,5 º C
1,166 7,523
Y para el nitrógeno:
de donde l 2' = 11,28 cm, longitud de la columna de líquido. Análogamente, para el primer
tubo: p = pr pc = 0,02756 ⋅ 49,7 ⇒ p = 1,37 atm
T = Tr Tc = 0,080835 ⋅ 126 = 101,9 K ⇒ T = −171 º C
25 ⋅ s  l' l '' 
m1 = = s 1 + 1 
5,019 1,166 7,523 
l = l1' + l1'' = 25 cm de donde l1' = 2,29 cm
y para el tercero:
25 ⋅ s  l' l '' 
m2 = = s 3 + 3 
1,319 1,166 7,523 
150 151
5.25.- Se quiere construir un juego de tubos de Natterer. Los tubos, de sección 5.26.- Hallar la presión y temperatura centígrada a que deben estar el oxígeno y el
constante, tienen 25 cm de altura y se han de llenar de anhídrido carbónico a nitrógeno para que se encuentren en estados correspondientes con el vapor de
10°C. Se desea que, calentando a 21,1 ºC, en el primer tubo, todo el anhídrido agua cuando éste se encuentra a p = 6 atm y θ = 250 °C.
carbónico pase a vapor y en el tercero a líquido. En el segundo la superficie libre Tómese: To=273 K=(PC.
de separación de líquido y vapor se ha de desvanecer a la temperatura crítica. Constantes críticas: Del oxígeno pc =47,7 atm. θc = -119 °C. Del nitrógeno
La densidad critica del CO2 es: ρc = 0,46 g/cm3, los volúmenes específicos del pc = 33,5 atm. θc = - 147 ºC. Del vapor, pc =217,7 atm. θc = 347 ºC.
Iíquido y vapor son a 21,1 ºC: v' = 1,319 cm3/g, y v"=5,019 cm3/g y a 10 °C:
v'=1,166 cm3/g y v" = 7,523 cm3/g. ¿Qué alturas han de tener a 10 °C las Solución:
columnas de liquido en los tubos?
La presión y temperatura reducidas del vapor de agua son:
Solución:
6 523
Si s es la sección de los tubos el volumen será: V = 25·s cm3. y por tanto la masa del pr = = 0,02756; Tr = = 0,80835
217,7 647
gas que ha de contener será:
Luego para el oxígeno:
m 2 = 25 ⋅ s ⋅ 0,46 g; y como m 2' + m 2'' = m 2 ; V = V2' + V2''
p = p r pc = 0,02756 ⋅ 49,7 ⇒ p = 1,37 atm
l' l ''
Si l = 25; 25·0,46 = 2 + 2 ; 25 = l 2' + l 2'' T = Tr Tc = 0,80835 ⋅ 154 = 124,5 K ⇒ T = −148,5 º C
1,166 7,523
Y para el nitrógeno:
de donde l 2' = 11,28 cm, longitud de la columna de líquido. Análogamente, para el primer
tubo: p = pr pc = 0,02756 ⋅ 49,7 ⇒ p = 1,37 atm
T = Tr Tc = 0,080835 ⋅ 126 = 101,9 K ⇒ T = −171 º C
25 ⋅ s  l' l '' 
m1 = = s 1 + 1 
5,019 1,166 7,523 
y para el tercero:
25 ⋅ s  l' l '' 
m2 = = s 3 + 3 
1,319 1,166 7,523 
150 151
5.27.- Calcular el volumen ocupado por un kmol de amoníaco a t=173 °C y p=173 atm, 5.24.- A 200 °C la densidad del agua líquida es: ρ' = 861,3 g/l y la del vapor saturante:
empleando los factores de compresibilidad. ρ’’=0,8598 g/l. Se tiene un recipiente a esta temperatura de volumen V=20 l que
Datos críticos: pc = 111,5 atm; tc = 132,4 °C. contiene solamente agua.
Solución: 1) Si los volúmenes del líquido y vapor son iguales. ¿Cuáles son las masas
del Iíquido y del vapor?
Calcularemos el término Z y de la fórmula: pV=ZRT, despejaremos V. Para ello 2) Si las masas del líquido y vapor son iguales, ¿cuáles son los volúmenes
calcularemos la presión y temperatura reducidas y determinaremos Z gráficamente. respectivos y cuál la masa total del agua ?
173 Solución:
pr = = 1,55
111,5 1)
273,2 + 173 V
Tr = =
446,2
= 1,10; Z = 0,49 V ' = V '' = = 10 litros
273,2 + 132,4 405,6 2
m ' = V ' ρ ' = 10 ⋅ 861,3 = 8613 g 
y por tanto:  ⇒ m = 8621,6 g
m '' = V '' ρ '' = 10 ⋅ 0,8598 = 8,6 g 
ZRT 0,49 ⋅ 0,08206 ⋅ 446,2
V = = = 0,10371 litros/mol = 103,71 litros/Kmol 2)
p 173 m ' = m '' ; V ' ρ ' = V '' ρ ' ' ; V ' + V '' = V
Vρ ' 20 ⋅ 861,3
V '' = = = 19,98 litros
ρ +ρ
' ''
862,2
Vρ ' ' 20 ⋅ 0,8598
V' = = = 0,02 litros
ρ +ρ
' ''
862,2
m '' = V '' = ρ '' = 19,98 ⋅ 0,8598 = 17,18 gramos
m = 2 ⋅ 17,18
m = 34,36 g
152 149
lo que corresponde a una presión: p2 = 0,78·32,8 = 25,6 atm., y por tanto

5.29.- A la presión constante de 43,8 atm, se calientan 13,2 g de anhídrido carbónico
∆p = p 2 − p1 = 9,9 atm desde 0 °C hasta 100 °C. Calcular, haciendo uso de los factores de
compresibilidad, el trabajo realizado por el gas en kgm.
Con la ecuación de los gases ideales se hubiera obtenido ∆p' = 9,4 atm con un error del Datos críticos: pc=73.0 atm; Tc = - 31,1 ºC.
5 %.
Solución:
La cantidad de gas, 13,2 g, equivale a 0,3 moles. Calcularemos primero el trabajo

correspondiente a un mol y luego multiplicaremos por 0,3.
Como: pV=ZRT, si llamamos T1, V1, Z1, la temperatura, volumen y factor de
compresibilidad iniciales y T2, V2, Z2 los valores finales de las mismas magnitudes, V1 y
V2 pueden calcularse, pues como las temperaturas reducidas correspondientes son:
373,2 273,2
Tr , 2 = = 1,23; Tr ,1 = = 0,90
304,3 304,3
entrando en el diagrama (fig. 5.5) con:
43,8
pr = = 0,6
73,0
se lee en él: Z2 = 0,89 y Z1 = 0,57, y con esto:
Z 1 RT1 0,57 ⋅ 0,08206 ⋅ 273,2

V1 = = = 0,2917 litros
p 43,8
Z RT 0,89 ⋅ 0,08206 ⋅ 373,2
V2 = 2 2 = = 0,6223 litros
p 43,8
y con esto el trabajo de un mol es:
τ = p(V2 − V1 ) = 43,8(0,6223 − 0,2917 ) = 43,8 ⋅ 0,3306 = 14,4 atm/litro = 149,5 kpm
Y el pedido: 0,3 ⋅ 149,5 = 44,8 kpm
154 155
lo que corresponde a una presión: p2 = 0,78·32,8 = 25,6 atm., y por tanto

5.29.- A la presión constante de 43,8 atm, se calientan 13,2 g de anhídrido carbónico
∆p = p 2 − p1 = 9,9 atm desde 0 °C hasta 100 °C. Calcular, haciendo uso de los factores de
compresibilidad, el trabajo realizado por el gas en kgm.
Con la ecuación de los gases ideales se hubiera obtenido ∆p' = 9,4 atm con un error del Datos críticos: pc=73.0 atm; Tc = - 31,1 ºC.
5 %.
Solución:
La cantidad de gas, 13,2 g, equivale a 0,3 moles. Calcularemos primero el trabajo

correspondiente a un mol y luego multiplicaremos por 0,3.
Como: pV=ZRT, si llamamos T1, V1, Z1, la temperatura, volumen y factor de
compresibilidad iniciales y T2, V2, Z2 los valores finales de las mismas magnitudes, V1 y
V2 pueden calcularse, pues como las temperaturas reducidas correspondientes son:
373,2 273,2
Tr , 2 = = 1,23; Tr ,1 = = 0,90
304,3 304,3
entrando en el diagrama (fig. 5.5) con:
43,8
pr = = 0,6
73,0
se lee en él: Z2 = 0,89 y Z1 = 0,57, y con esto:
Z 1 RT1 0,57 ⋅ 0,08206 ⋅ 273,2

V1 = = = 0,2917 litros
p 43,8
Z RT 0,89 ⋅ 0,08206 ⋅ 373,2
V2 = 2 2 = = 0,6223 litros
p 43,8
y con esto el trabajo de un mol es:
τ = p(V2 − V1 ) = 43,8(0,6223 − 0,2917 ) = 43,8 ⋅ 0,3306 = 14,4 atm/litro = 149,5 kpm
Y el pedido: 0,3 ⋅ 149,5 = 44,8 kpm
154 155
5.32.- Para determinar la temperatura crítica de un cierto líquido se realiza el siguiente

experimento: introduciendo un tubo capilar en una cubeta conteniendo el liquido, con lo que despejando de aquí T0
se observa que asciende: h1 = 3,25 cm, cuando la temperatura es de
1 1
t1 = 15,2 ºC y h2 = 2,75 cm a t2 = 47,8 ºC. Las densidades del líquido a estas
dos temperaturas son: ρ1 = 1,25 y p2 = 1.11 g/cm3. T2 h1 ρ13 − T1 h2 p 23
T0 = 1 1
Solución: h1 ρ − h2 ρ
1
3 3
2
y sustituyendo valores:
Aplicando la ecuación de Eötvos: σ = γ (T0 -T), donde:
1 1
47,8 ⋅ 3,25 ⋅ 1,25 3 − 15,2 ⋅ 2,75 ⋅ 1,11 3 167,34 − 43,30 124,04
2
T0 = = = = 190,2º C
2,12  ρ 3 1 1
3,501 − 2,849 0,652
γ= = 2,12  3,25 ⋅ 1,25 3 − 2,75 ⋅ 1,11 3
M 
2
M 3
 
 ρ 
resulta:
2
 ρ 3
σ = 2,12  (T0 − T )
M 
que habrá que aplicar a cada temperatura.
De acuerdo con la ecuación que da el ascenso de un líquido por un tubo capilar,

tenemos:
h ρ1 gr h2 ρ 2 gr
σ1 = , σ2 =
2 2
y por tanto:
2
h1 ρ 1 gr  ρ 3
= 2,12 1  (T0 − T1 )
2 M 
2
h2 ρ 2 gr  ρ 3
= 2,12 2  (T0 − T2 )
2 M 
Donde los índices 1 y 2, se refieren a las temperaturas 15,2 y 47,8 ºC. Dividiendo
ambas expresiones:
2
h1 ρ 1  ρ 1  3 T0 − T1
= 
h2 ρ 2  ρ 2  T0 − T2
0 sea:
1
h1  ρ1  3 T0 − T1
  =
h2  ρ2  T0 − T2
158 159
5.32.- Para determinar la temperatura crítica de un cierto líquido se realiza el siguiente

experimento: introduciendo un tubo capilar en una cubeta conteniendo el liquido, con lo que despejando de aquí T0
se observa que asciende: h1 = 3,25 cm, cuando la temperatura es de
1 1
t1 = 15,2 ºC y h2 = 2,75 cm a t2 = 47,8 ºC. Las densidades del líquido a estas
dos temperaturas son: ρ1 = 1,25 y p2 = 1.11 g/cm3. T2 h1 ρ13 − T1 h2 p 23
T0 = 1 1
Solución: h1 ρ − h2 ρ
1
3 3
2
y sustituyendo valores:
Aplicando la ecuación de Eötvos: σ = γ (T0 -T), donde:
1 1
47,8 ⋅ 3,25 ⋅ 1,25 3 − 15,2 ⋅ 2,75 ⋅ 1,11 3 167,34 − 43,30 124,04
2
T0 = = = = 190,2º C
2,12  ρ 3 1 1
3,501 − 2,849 0,652
γ= = 2,12  3,25 ⋅ 1,25 3 − 2,75 ⋅ 1,11 3
M 
2
M 3
 
 ρ 
resulta:
2
 ρ 3
σ = 2,12  (T0 − T )
M 
que habrá que aplicar a cada temperatura.
De acuerdo con la ecuación que da el ascenso de un líquido por un tubo capilar,

tenemos:
h ρ1 gr h2 ρ 2 gr
σ1 = , σ2 =
2 2
y por tanto:
2
h1 ρ 1 gr  ρ 3
= 2,12 1  (T0 − T1 )
2 M 
2
h2 ρ 2 gr  ρ 3
= 2,12 2  (T0 − T2 )
2 M 
Donde los índices 1 y 2, se refieren a las temperaturas 15,2 y 47,8 ºC. Dividiendo
ambas expresiones:
2
h1 ρ 1  ρ 1  3 T0 − T1
= 
h2 ρ 2  ρ 2  T0 − T2
0 sea:
1
h1  ρ1  3 T0 − T1
  =
h2  ρ2  T0 − T2
158 159
se tiene
− 128a + b = 0,457 
5.38.- Para un cierto fluido, el coeficiente piezométrico β y el coeficiente de 
− 148a + b = 0,491 
compresibilidad isotermo KT son respectivamente β = (A + BT)P-1 y KT = C donde
de donde
A, B y C son constantes.
Siendo Z = Z1 el factor de compresibilidad en el estado 1(P1, T1), Determinar el a = −17 ⋅ 10 −4
factor de compresibilidad en el estado 2 (P2, T2). b = 0,2394
Solución : y
Sabemos que el factor de compresibilidad es: ρ c = (118,8 ⋅ 17 + 2394 )10 −4 = 0,44 g/cm 3
pv
Z= de modo que el volumen del tubo será
RT
1
Tomando logaritmos neperianos para sustituir en las formulas del coeficiente = 2,26 cm 3
ρc
piezométrico y de compresibilidad isotermo :
pv
ln = ln = ln p + ln v − ln R − ln T
RT
De las fórmulas :
 ∂ ln p   ∂ ln Z  1
β =  =  +
 ∂T  v  ∂T  v T
Así mismo
1  ∂v   ∂ ln v   ∂ ln Z  1
K T = −   = −  =  +
v  ∂p  T  ∂p  T  ∂p  T P
por otra parte
 ∂ ln Z   ∂ ln Z   1 1 
d ln Z =   dT +   dp = α − dT +  − K T dp
 ∂T  p  ∂p  T  T p 
A + B.T
α = p.β .KT = p C = ( A + B.T ).C ;
p
 1 1
D( LNz ) = ( A + B.T ).C −  dT + ( − C ).dp;
 T P
T p
 1
2 2
Z2 1
ln = ∫ ( A + B.T ).C − dT + ∫ ( − c)dp = K ( A, B, C , T1 , T2 , p1 , p2 );
Z1 T1  T p1
p
y por tanto
Z 2 = Z1 ⋅ e K
Siendo
 T + T1  Tp
K = C (T2 − T1 )( A + B 2 ) + p1 − p2  + ln 1 2
 2  T2 p1
168 165
5.37.- Un recipiente contiene 100 l de CH4 a 200 atm y 25 ºC. Utilizando el diagrama
generalizado del factor de compresibilidad, determinar la presión resultante
cuando se hallan extraído 12,2 kg de CH4, permaneciendo constante la
temperatura.
Constantes críticas del CH4 : Pc = 45,8 atm; Tc = 190,65 K.
Pm CH4 = 16
100 x10 − 3
( 45,8 x1,013 x10 5 )
Pc 224,4
V' R = = = 1,31
RTc 8,3 x190,65
V' R = 1,31

TR = 1,56 
Solución :
Del diagrama, obtenemos que: Pr = 1,1
P1V = N1 Z1 RT
P1 200 
PR 1 = = = 4,37 
Pc 45,8 

T 298
TR 1 = 1 = = 1,56
Tc 190,65 
Z1 = 0,83
P1V (200 x1,013) x100
N1 = = = 986,9mol
Z1RT 0,83 x 8,3 x 298
N2 = N1 - En (moles finales = moles iniciales - extraídos)
12200 g
N 2 = 986,9 − = 224,4 mol
16 g / mol
P2 V = N 2 RTZ 2 ⇒ PR 2 PcV = N 2 Z 2 RT
PR 2 ( 45,8 x1,013 x10 5 ) N / m 2 x 0,1m 3 = 224,4 xZ 2 x 8,31x 298
Z 2 = 0,83PR 2
T
TR 2 = = TR 1
Tc
Cortamos la recta con la curva de Tr = Tr1 y en el eje de Pr leemos Pr2 = 1,1 bar
P2 = Pr2 Pc = 50,38 atm
166 167
5.37.- Un recipiente contiene 100 l de CH4 a 200 atm y 25 ºC. Utilizando el diagrama
generalizado del factor de compresibilidad, determinar la presión resultante
cuando se hallan extraído 12,2 kg de CH4, permaneciendo constante la
temperatura.
Constantes críticas del CH4 : Pc = 45,8 atm; Tc = 190,65 K.
Pm CH4 = 16
100 x10 − 3
( 45,8 x1,013 x10 5 )
Pc 224,4
V' R = = = 1,31
RTc 8,3 x190,65
V' R = 1,31

TR = 1,56 
Solución :
Del diagrama, obtenemos que: Pr = 1,1
P1V = N1 Z1 RT
P1 200 
PR 1 = = = 4,37 
Pc 45,8 

T 298
TR 1 = 1 = = 1,56
Tc 190,65 
Z1 = 0,83
P1V (200 x1,013) x100
N1 = = = 986,9mol
Z1RT 0,83 x 8,3 x 298
N2 = N1 - En (moles finales = moles iniciales - extraídos)
12200 g
N 2 = 986,9 − = 224,4 mol
16 g / mol
P2 V = N 2 RTZ 2 ⇒ PR 2 PcV = N 2 Z 2 RT
PR 2 ( 45,8 x1,013 x10 5 ) N / m 2 x 0,1m 3 = 224,4 xZ 2 x 8,31x 298
Z 2 = 0,83PR 2
T
TR 2 = = TR 1
Tc
Cortamos la recta con la curva de Tr = Tr1 y en el eje de Pr leemos Pr2 = 1,1 bar
P2 = Pr2 Pc = 50,38 atm
166 167
se tiene
− 128a + b = 0,457 
5.38.- Para un cierto fluido, el coeficiente piezométrico β y el coeficiente de 
− 148a + b = 0,491 
compresibilidad isotermo KT son respectivamente β = (A + BT)P-1 y KT = C donde
de donde
A, B y C son constantes.
Siendo Z = Z1 el factor de compresibilidad en el estado 1(P1, T1), Determinar el a = −17 ⋅ 10 −4
factor de compresibilidad en el estado 2 (P2, T2). b = 0,2394
Solución : y
Sabemos que el factor de compresibilidad es: ρ c = (118,8 ⋅ 17 + 2394 )10 −4 = 0,44 g/cm 3
pv
Z= de modo que el volumen del tubo será
RT
1
Tomando logaritmos neperianos para sustituir en las formulas del coeficiente = 2,26 cm 3
ρc
piezométrico y de compresibilidad isotermo :
pv
ln = ln = ln p + ln v − ln R − ln T
RT
De las fórmulas :
 ∂ ln p   ∂ ln Z  1
β =  =  +
 ∂T  v  ∂T  v T
Así mismo
1  ∂v   ∂ ln v   ∂ ln Z  1
K T = −   = −  =  +
v  ∂p  T  ∂p  T  ∂p  T P
por otra parte
 ∂ ln Z   ∂ ln Z   1 1 
d ln Z =   dT +   dp = α − dT +  − K T dp
 ∂T  p  ∂p  T  T p 
A + B.T
α = p.β .KT = p C = ( A + B.T ).C ;
p
 1 1
D( LNz ) = ( A + B.T ).C −  dT + ( − C ).dp;
 T P
T p
 1
2 2
Z2 1
ln = ∫ ( A + B.T ).C − dT + ∫ ( − c)dp = K ( A, B, C , T1 , T2 , p1 , p2 );
Z1 T1  T p1
p
y por tanto
Z 2 = Z1 ⋅ e K
Siendo
 T + T1  Tp
K = C (T2 − T1 )( A + B 2 ) + p1 − p2  + ln 1 2
 2  T2 p1
168 165
5.43.- Una mezcla de gases cuya composición en volumen es : 75% H2 y 25% de N2,
está a temperatura de 25 ºC, siendo su volumen específico de 9,94 cm3/g. 4)
Experimentalmente se ha encontrado que la presión a la que esta sometida la Entremos en el diagrama del factor de compresibilidad con los valores de v' R y T' R
mezcla es de 400 atm. Estimar el valor que se hubiera obtenido para la presión
según los siguientes supuestos: 4.1)
1) Es una mezcla de gases ideales. vpc Vpc 0,4 x10 −3 x72,9 x1,013x105 
2) Se satisface la ley de Dalton y cada gas verifica la ecuación de Van der v' R = = = = 0,634
RTc mRTc 8,31
Waals. 80 304,2 
3) Usando el diagrama del factor de compresibilidad generalizado y 44  ⇒ z = 0,67
admitiendo la ley de Dalton. T 233 + 75 
4) Idem admitiendo la ley de Amagat. TR = = = 1,14 
5) Definiendo una pc y una Tc para la mezcla (regla de Kay).
Tc 30412 
a(atm·l2/mol2 B(l/mol) Pc(bar) Tc(K)

H2 0,24 0,027 13 33,3
NzRT 1818,18 x0,67 x8,31x348
N2 1,39 0,039 33,9 126,2 p= = = 88,07 bar
v 0,4
Solución : 4.2)
p 70 
1) pR = = = 1,51 
pc 45,8 x 4013 
 ⇒ z = 0,92
vpc 0,365 x 45,8 x1,013 x10 5 x10 −3
= 1,068
COMPONENTE Pmi ri % pmi ri
v' R = =
N2 28 25 7 RTc 8,31x190,7 
H2 2 75 1,5
Pm = ∑ (Pmi ri) = 8,5 g/mol

7000 160
N= = 437,5mol ; v = = 0,365 l/mcl
R 8,3 J / mol. J 16 437,5
Rm = = = 0,97 J / g. k
Pm 8,5 g / mol pv 70 x105 x0,16
T= = = 334,69 K
1bar NZR 437,5 x0.92 x8,314
(0,97 x 298) J / gx 5
10 N / m 2
P. V = Rm. T ; p = =
9,94cm 3 / gx1m 3 / 10 6 cm 3
P = 290,80 bar
2)
RT a
P= − 2 ; P = ∑ pi (Ley de Dalton)
v−b v
RT a RTx i ax2
Pi = − i2 = − i 2i
vi − bi vi v − x i bi v
donde
V V V ni
vi = ;v = = x = x i vi
ni N Ni N
xi = fracción molar (en gases ideales xi = ri )
176 173
5.43.- Una mezcla de gases cuya composición en volumen es : 75% H2 y 25% de N2,
está a temperatura de 25 ºC, siendo su volumen específico de 9,94 cm3/g. 4)
Experimentalmente se ha encontrado que la presión a la que esta sometida la Entremos en el diagrama del factor de compresibilidad con los valores de v' R y T' R
mezcla es de 400 atm. Estimar el valor que se hubiera obtenido para la presión
según los siguientes supuestos: 4.1)
1) Es una mezcla de gases ideales. vpc Vpc 0,4 x10 −3 x72,9 x1,013x105 
2) Se satisface la ley de Dalton y cada gas verifica la ecuación de Van der v' R = = = = 0,634
RTc mRTc 8,31
Waals. 80 304,2 
3) Usando el diagrama del factor de compresibilidad generalizado y 44  ⇒ z = 0,67
admitiendo la ley de Dalton. T 233 + 75 
4) Idem admitiendo la ley de Amagat. TR = = = 1,14 
5) Definiendo una pc y una Tc para la mezcla (regla de Kay).
Tc 30412 
a(atm·l2/mol2 B(l/mol) Pc(bar) Tc(K)

H2 0,24 0,027 13 33,3
NzRT 1818,18 x0,67 x8,31x348
N2 1,39 0,039 33,9 126,2 p= = = 88,07 bar
v 0,4
Solución : 4.2)
p 70 
1) pR = = = 1,51 
pc 45,8 x 4013 
 ⇒ z = 0,92
vpc 0,365 x 45,8 x1,013 x10 5 x10 −3
= 1,068
COMPONENTE Pmi ri % pmi ri
v' R = =
N2 28 25 7 RTc 8,31x190,7 
H2 2 75 1,5
Pm = ∑ (Pmi ri) = 8,5 g/mol

7000 160
N= = 437,5mol ; v = = 0,365 l/mcl
R 8,3 J / mol. J 16 437,5
Rm = = = 0,97 J / g. k
Pm 8,5 g / mol pv 70 x105 x0,16
T= = = 334,69 K
1bar NZR 437,5 x0.92 x8,314
(0,97 x 298) J / gx 5
10 N / m 2
P. V = Rm. T ; p = =
9,94cm 3 / gx1m 3 / 10 6 cm 3
P = 290,80 bar
2)
RT a
P= − 2 ; P = ∑ pi (Ley de Dalton)
v−b v
RT a RTx i ax2
Pi = − i2 = − i 2i
vi − bi vi v − x i bi v
donde
V V V ni
vi = ;v = = x = x i vi
ni N Ni N
xi = fracción molar (en gases ideales xi = ri )
176 173
2)
T' 273 xi ai x i 2
T' R = = = 0,897 P = RT ∑ −∑ 2
Tc 304,1 v − x i bi v
8 ⋅ 0,897 3 3
p'R = − = 0,68 v= 9,94 cm /g x 8,5 g/mol
3 ⋅ 2 − 1 22  0,75 0,25 
p ' = p' R ⋅ pc = 0,68 ⋅ 73 = 50,1 atm P = 8,3 x 298 x  −6 −3
+ −6 −3 
 84,49 x10 − 0,75 x 0,027 x10 84,49 x10 − 0,25 x 0,039 x10 
3) −
1
[ 0,024 x 0,75 2 + 0,14 x 0,25 2 ]
v' 4v
v' R = c = c = 4 (84,49 x10 )
−6 2
vc vc
8 ⋅1 3 P = 340 bar
p' ' R = − 2 = 0,54
3⋅ 4 −1 4
3)
p ' ' = p ' ' R ⋅ pc = 0,54 ⋅ 73 = 39,4 atm
PV = NZ M RT
4) P1V1 = N1 Z1 RT
8 ⋅ 0,897 3 P2V2 = N 2 Z 2 RT
p' ' ' R = − = 0.46
3(4 − 1) 4 2 Z M = ∑ (xi zi )
p ' ' ' = p ' ' ' R ⋅ pc = 0,46 ⋅ 73 = 33,9 atm
VH2 xPc 84,49 x10 −6 x13 x10 5
H 2 : v' R = = = 0,40
RxTc 8,3 x126,2
298 
TR = = 8,95
33,3 Diagrama Z H 2 = 1,12
v' R = 0,40 

VN 2 xPc 84,49 x10 −6 x33,9 x105
N 2:v' R = = = 0,27
RxTc 8,3 x126,2
298 
TR = = 2,36
126,2 Diagrama Z N 2 = 1,3
v' R = 0,27 

Z M = 0,75 x1,12 + 0,25 x1,3 = 1,16
1,16 x8,3 x 298
PxV = Z M RT ⇒ P = = 3,39 x10 7 N / m 2
84,49 x10 −6
P = 339 bar
4)
V = V1 + V2
PV = NZ M RT
PV1 = N1 Z1 RT
PV2 = N 2 Z 2 RT
N i = xi
180 177
5.44.- Un cierto volumen de CO2 es el doble del volumen crítico.

H2: Calcular:
298 1) Presión que a la temperatura crítica corresponde a este volumen.
Tr = = 8,95 2) Presión a 0 ºC del mismo volumen.
33
3) Presión a la temperatura crítica del volumen doble del considerado
100
v1 = 9,94 ⋅ 8,5 = 112,6 cm 3 mol anteriormente.
75 4) Presión a 0 ºC de ese volumen doble.
13 ⋅ 10 −3 El CO2 cumple la ecuación de van der Waals, siendo sus condiciones críticas:
vr′1 = 112,6 = 0,53 pc =73 atm, Tc = 31,1 ºC
0,082 ⋅ 33,3
Solución:
con estos valores de Tr1 y v'r1, en el diagrama de Z generalizado, se obtiene:
Z1 = 1,3 (aprox.)
 p + a  x ( v − b) = RT ⇒ p = RT − a (1)
 v2  v − b v2
N2:
298
Tr 2 = = 2,36  ∂p 
c
RTC 2a
126,2   =− + =0 (2)
(vc − b)
T
 ∂v  2
vc 3
100
v2 = 9,94 ⋅ 8,5 = 337,96 cm 3 mol c
25  ∂ 2 p RTc 3a
 2 = − =0 (3)
(vc − b)
T
33,9 ⋅ 10 −3  ∂v  3
vc 4
vr′ 2 = 337,96 = 1,107
0,082 ⋅ 126,2 de (1),(2) y (3)
  vc
con estos valores de Tr2 y v'r2, en el diagrama de Z generalizado, se obtiene: vc = 3b b = 3
Z 2 = 1,2 (aprox.)  
 a  8p v
 pc = ⇒ R = c c
( ) ( )
2
P ⋅ 9,94 cm 3 g ⋅ 8,5(g mol ) ⋅ 10 −3 l cm 3 = (0,75 ⋅ Z1 + 0,25 ⋅ Z 2 ) ⋅ R ⋅ T  27b  3Tc
 8a a = 3 p v 2
Tc = 27 Rb  c c
de donde se obtiene aproximadamente : 
P = 367,3 atm Las variables en forma reducida son:

p v T
pR = ; v R = ; TR =
5) pc , , vc TC
P' c = X H2 xPc( H2 ) + X N2 xPc( N2 ) = 0,754 x13 + 0,25 x 33,9 = 18,22 bar Introduciendo estas variables en la ecuación (1) resulta:
T' c = X H2 xTc( H2 ) + X N2 xTc( N2 )  3p v 
2
 pc p + 2c c2  ⋅  v R − 1  = 8 c c TcTR
pv
 
v R vc   3  3 Tc

R
VxP' c 84,49 x10 −6 x18,22
v' R = = = 0,33
 3 
 PR + 2  ⋅ VR −  = TR
RxT' c 8,3 x 56,52 1 8
 VR   3 3
= 5,27 
T 298
TR = =
T' c 56,52  Dia gra ma: Z = 1,4 1)
v' R = 0,33  T Tc v 2vc
TR = = = 1 ; vR = = =2
ZRT 1,4 x8,3 x 298 Tc Tc vc vc
P= = = 4,098 x10 7 N / m 2 8TR 3 8 ⋅1 3
V 84,49 x10 −6 pR = − 2 = − 2 = 0,85
3v R − 1 v R 3⋅ 2 −1 2
P = 409 ,8 bar p = p R ⋅ pc = 0,85 ⋅ 73 = 62,05 atm
178 179
5.44.- Un cierto volumen de CO2 es el doble del volumen crítico.

H2: Calcular:
298 1) Presión que a la temperatura crítica corresponde a este volumen.
Tr = = 8,95 2) Presión a 0 ºC del mismo volumen.
33
3) Presión a la temperatura crítica del volumen doble del considerado
100
v1 = 9,94 ⋅ 8,5 = 112,6 cm 3 mol anteriormente.
75 4) Presión a 0 ºC de ese volumen doble.
13 ⋅ 10 −3 El CO2 cumple la ecuación de van der Waals, siendo sus condiciones críticas:
vr′1 = 112,6 = 0,53 pc =73 atm, Tc = 31,1 ºC
0,082 ⋅ 33,3
Solución:
con estos valores de Tr1 y v'r1, en el diagrama de Z generalizado, se obtiene:
Z1 = 1,3 (aprox.)
 p + a  x ( v − b) = RT ⇒ p = RT − a (1)
 v2  v − b v2
N2:
298
Tr 2 = = 2,36  ∂p 
c
RTC 2a
126,2   =− + =0 (2)
(vc − b)
T
 ∂v  2
vc 3
100
v2 = 9,94 ⋅ 8,5 = 337,96 cm 3 mol c
25  ∂ 2 p RTc 3a
 2 = − =0 (3)
(vc − b)
T
33,9 ⋅ 10 −3  ∂v  3
vc 4
vr′ 2 = 337,96 = 1,107
0,082 ⋅ 126,2 de (1),(2) y (3)
  vc
con estos valores de Tr2 y v'r2, en el diagrama de Z generalizado, se obtiene: vc = 3b b = 3
Z 2 = 1,2 (aprox.)  
 a  8p v
 pc = ⇒ R = c c
( ) ( )
2
P ⋅ 9,94 cm 3 g ⋅ 8,5(g mol ) ⋅ 10 −3 l cm 3 = (0,75 ⋅ Z1 + 0,25 ⋅ Z 2 ) ⋅ R ⋅ T  27b  3Tc
 8a a = 3 p v 2
Tc = 27 Rb  c c
de donde se obtiene aproximadamente : 
P = 367,3 atm Las variables en forma reducida son:

p v T
pR = ; v R = ; TR =
5) pc , , vc TC
P' c = X H2 xPc( H2 ) + X N2 xPc( N2 ) = 0,754 x13 + 0,25 x 33,9 = 18,22 bar Introduciendo estas variables en la ecuación (1) resulta:
T' c = X H2 xTc( H2 ) + X N2 xTc( N2 )  3p v 
2
 pc p + 2c c2  ⋅  v R − 1  = 8 c c TcTR
pv
 
v R vc   3  3 Tc

R
VxP' c 84,49 x10 −6 x18,22
v' R = = = 0,33
 3 
 PR + 2  ⋅ VR −  = TR
RxT' c 8,3 x 56,52 1 8
 VR   3 3
= 5,27 
T 298
TR = =
T' c 56,52  Dia gra ma: Z = 1,4 1)
v' R = 0,33  T Tc v 2vc
TR = = = 1 ; vR = = =2
ZRT 1,4 x8,3 x 298 Tc Tc vc vc
P= = = 4,098 x10 7 N / m 2 8TR 3 8 ⋅1 3
V 84,49 x10 −6 pR = − 2 = − 2 = 0,85
3v R − 1 v R 3⋅ 2 −1 2
P = 409 ,8 bar p = p R ⋅ pc = 0,85 ⋅ 73 = 62,05 atm
178 179
2)
T' 273 xi ai x i 2
T' R = = = 0,897 P = RT ∑ −∑ 2
Tc 304,1 v − x i bi v
8 ⋅ 0,897 3 3
p'R = − = 0,68 v= 9,94 cm /g x 8,5 g/mol
3 ⋅ 2 − 1 22  0,75 0,25 
p ' = p' R ⋅ pc = 0,68 ⋅ 73 = 50,1 atm P = 8,3 x 298 x  −6 −3
+ −6 −3 
 84,49 x10 − 0,75 x 0,027 x10 84,49 x10 − 0,25 x 0,039 x10 
3) −
1
[ 0,024 x 0,75 2 + 0,14 x 0,25 2 ]
v' 4v
v' R = c = c = 4 (84,49 x10 )
−6 2
vc vc
8 ⋅1 3 P = 340 bar
p' ' R = − 2 = 0,54
3⋅ 4 −1 4
3)
p ' ' = p ' ' R ⋅ pc = 0,54 ⋅ 73 = 39,4 atm
PV = NZ M RT
4) P1V1 = N1 Z1 RT
8 ⋅ 0,897 3 P2V2 = N 2 Z 2 RT
p' ' ' R = − = 0.46
3(4 − 1) 4 2 Z M = ∑ (xi zi )
p ' ' ' = p ' ' ' R ⋅ pc = 0,46 ⋅ 73 = 33,9 atm
VH2 xPc 84,49 x10 −6 x13 x10 5
H 2 : v' R = = = 0,40
RxTc 8,3 x126,2
298 
TR = = 8,95
33,3 Diagrama Z H 2 = 1,12
v' R = 0,40 

VN 2 xPc 84,49 x10 −6 x33,9 x105
N 2:v' R = = = 0,27
RxTc 8,3 x126,2
298 
TR = = 2,36
126,2 Diagrama Z N 2 = 1,3
v' R = 0,27 

Z M = 0,75 x1,12 + 0,25 x1,3 = 1,16
1,16 x8,3 x 298
PxV = Z M RT ⇒ P = = 3,39 x10 7 N / m 2
84,49 x10 −6
P = 339 bar
4)
V = V1 + V2
PV = NZ M RT
PV1 = N1 Z1 RT
PV2 = N 2 Z 2 RT
N i = xi
180 177
3)
5.48.- C es una campana cilíndrica abierta por una de sus bases, de paredes
adiabáticas, rígidas, indilatables y de peso y espesor despreciables, que se  ∂T   ∂T 
encuentra en la atmósfera (gas perfecto biatómico a P0=1 bar y t0=10 ºC). dT =   dP +   dV (dV = 0 paredes rigidas )
 ∂ P V  ∂V  P
Se introduce verticalmente en el agua según se indica en la figura. El estado y
las propiedades del agua son los siguientes: coeficiente de dilatación  ∂T  1 v−b
dT =   dP = dP = dP
isobárica=a; coeficiente de compresibilidad isoterma = b; la temperatura del  ∂ P V Pβ R
agua en la superficie es t0 y varía con la profundidad según t=t0-ch; v0(0 ºC, 1
bar)=00,1 m3/kg; a=10-4 (ºC-1); b=10-5(bar)-1; c=0,5(ºC/m); g=10 m/s2 constante.
Se pide:
∆T =
v−b
R
∆P =
200 ⋅ 10 −6 − 4,33 ⋅ 10 −5
8,31
[ ]
(90 − 74) ⋅ 105 = 30,17 K
1) Obtener la ecuación térmica del agua v=V(P,t).
2) Calcular la presión absoluta a una profundidad h bajo la superficie del T2 = 313 + 30,17 = 343,17 K
agua, empleando en los cálculos la simplificación aproximada: ex-1=x
(para x<<1).
3) Calcular el valor de h para que la altura que alcance el agua en el interior P(bar)
de la campana sea la mitad de su altura, en los dos casos siguientes:
3.1) La campana no se cierra por debajo (la temperatura del aire en su 90 2
interior será la del agua en contacto con él).
3.2) La campana se cierra inferiormente por un émbolo delgado, rígido 74 1 343,17 K
y adiabático que se desplaza sin rozamiento.
c
313 K
P(bar)
90
74
Solución:
T
313 343,17
1)
1  ∂v  - 1  ∂v   ∂v   ∂v 
a=   ; b=   ; dv =   dT +   dP ⇒ avdT − bvdP = dv
v  ∂T  P v  ∂P T  ∂T  P  ∂P T
v dv t P at −b ( P − P0 )
∫ v0 v ∫0
adT − ∫P0
bdP ⇒ v = v0 e
2)
1 1 e b (P − P0 ) v
gdh = g a (t0 −ch ) dh ⇒ ∫ e a (ch−t0 )dh = 0 e b (P0 − P )dP
h P
dP =
v v0 e 0 g ∫ P0
Integrando:
1
ace at0
( ) v
( ) (
e ach − 1 = − 0 e b (P0 − P ) − 1 con e x − 1 ≈ x :
gb
)
− v0
b(P0 − P )
1
ach =
ac(1 + at 0 ) gb
188 185
5.47.- Admitiendo que el gas CO2 está gobernado por la ecuación de Dieterici,
determinar: NH3 :
1) La ecuación en forma reducida . P 15 atm ⋅ 1,013 bar / atm
2) La presión y temperatura a que se encuentra el CO2 en un cierto estado, Pc = 112,8 bar ; PR = = = 0,13
Pc 112,8 bar
cuando la presión reducida y el volumen reducido de un mol de CO2 en
T 350
ese estado coinciden con las correspondientes variables reducidas de un Tc = 405,5 K ; TR = = = 0,87
mol de NH3 a la presión de 15 atm y a la temperatura de 350 K, y Tc 405,5
suponiendo que el NH3 satisface también la ecuación de Dieterici.
1atm = 1,013 bar PR = 0,13; P = Pc ⋅ PR = 73,9 ⋅ 0,13 = 9,95 bar
Solución:
TR = 0,87; T = Tc ⋅ TR = 304,2 ⋅ 087 = 262,5 K
Pc (bar) Tc (K)
CO2 73,9 304,2
NH3 112,8 405,5
Ecuación de estado térmica de Dieterici en el punto crítico.

−a′
P (v − b ′ ) = RTe
RT
RTv
⇒P= xe − a ' / RT .v
v − b'
en el punto crítico:
− a′
RTc RTc vc  
Pc = e 
vc − b'  a ' = e 2 PcVc 2
 
 ∂P 
C
  vc
  T =0  ⇒ b' =
 ∂V    2
C   e 2 PcVc
 ∂ 2P    R =
 2  T = 0
 ∂ V    2Tc
y por tanto
a′
Pc = (1)
4e 2b′2
Vc = 2b′ (2)
a′
Tc = (3)
4 b ′R
e 2 PcVc a′
Tc = =
VcVR − b′ 4b′R
P = Pc ⋅ PR ; T = Tc ⋅ TR ; V = Vc ⋅ VR
− a′
R ⋅ Tc ⋅ TR R⋅Tc ⋅TR ⋅Vc ⋅VR
Pc ⋅ P ⋅ R = e
Vc ⋅ VR − b′
R ⋅ a′ −
a′
T a′
a′
P ⋅ R = 4 ⋅ b′ ⋅ R
R R⋅TR VR ⋅2⋅b′
4⋅b′⋅R
e
4 ⋅ e ⋅ b′
2 2
2 ⋅ b′ ⋅ VR − b′
−2
 1  e2
PR VR −  = TR ⋅ e TR ⋅VR
 2 2
186 187
5.47.- Admitiendo que el gas CO2 está gobernado por la ecuación de Dieterici,
determinar: NH3 :
1) La ecuación en forma reducida . P 15 atm ⋅ 1,013 bar / atm
2) La presión y temperatura a que se encuentra el CO2 en un cierto estado, Pc = 112,8 bar ; PR = = = 0,13
Pc 112,8 bar
cuando la presión reducida y el volumen reducido de un mol de CO2 en
T 350
ese estado coinciden con las correspondientes variables reducidas de un Tc = 405,5 K ; TR = = = 0,87
mol de NH3 a la presión de 15 atm y a la temperatura de 350 K, y Tc 405,5
suponiendo que el NH3 satisface también la ecuación de Dieterici.
1atm = 1,013 bar PR = 0,13; P = Pc ⋅ PR = 73,9 ⋅ 0,13 = 9,95 bar
Solución:
TR = 0,87; T = Tc ⋅ TR = 304,2 ⋅ 087 = 262,5 K
Pc (bar) Tc (K)
CO2 73,9 304,2
NH3 112,8 405,5
Ecuación de estado térmica de Dieterici en el punto crítico.

−a′
P (v − b ′ ) = RTe
RT
RTv
⇒P= xe − a ' / RT .v
v − b'
en el punto crítico:
− a′
RTc RTc vc  
Pc = e 
vc − b'  a ' = e 2 PcVc 2
 
 ∂P 
C
  vc
  T =0  ⇒ b' =
 ∂V    2
C   e 2 PcVc
 ∂ 2P    R =
 2  T = 0
 ∂ V    2Tc
y por tanto
a′
Pc = (1)
4e 2b′2
Vc = 2b′ (2)
a′
Tc = (3)
4 b ′R
e 2 PcVc a′
Tc = =
VcVR − b′ 4b′R
P = Pc ⋅ PR ; T = Tc ⋅ TR ; V = Vc ⋅ VR
− a′
R ⋅ Tc ⋅ TR R⋅Tc ⋅TR ⋅Vc ⋅VR
Pc ⋅ P ⋅ R = e
Vc ⋅ VR − b′
R ⋅ a′ −
a′
T a′
a′
P ⋅ R = 4 ⋅ b′ ⋅ R
R R⋅TR VR ⋅2⋅b′
4⋅b′⋅R
e
4 ⋅ e ⋅ b′
2 2
2 ⋅ b′ ⋅ VR − b′
−2
 1  e2
PR VR −  = TR ⋅ e TR ⋅VR
 2 2
186 187
3)
5.48.- C es una campana cilíndrica abierta por una de sus bases, de paredes
adiabáticas, rígidas, indilatables y de peso y espesor despreciables, que se  ∂T   ∂T 
encuentra en la atmósfera (gas perfecto biatómico a P0=1 bar y t0=10 ºC). dT =   dP +   dV (dV = 0 paredes rigidas )
 ∂ P V  ∂V  P
Se introduce verticalmente en el agua según se indica en la figura. El estado y
las propiedades del agua son los siguientes: coeficiente de dilatación  ∂T  1 v−b
dT =   dP = dP = dP
isobárica=a; coeficiente de compresibilidad isoterma = b; la temperatura del  ∂ P V Pβ R
agua en la superficie es t0 y varía con la profundidad según t=t0-ch; v0(0 ºC, 1
bar)=00,1 m3/kg; a=10-4 (ºC-1); b=10-5(bar)-1; c=0,5(ºC/m); g=10 m/s2 constante.
Se pide:
∆T =
v−b
R
∆P =
200 ⋅ 10 −6 − 4,33 ⋅ 10 −5
8,31
[ ]
(90 − 74) ⋅ 105 = 30,17 K
1) Obtener la ecuación térmica del agua v=V(P,t).
2) Calcular la presión absoluta a una profundidad h bajo la superficie del T2 = 313 + 30,17 = 343,17 K
agua, empleando en los cálculos la simplificación aproximada: ex-1=x
(para x<<1).
3) Calcular el valor de h para que la altura que alcance el agua en el interior P(bar)
de la campana sea la mitad de su altura, en los dos casos siguientes:
3.1) La campana no se cierra por debajo (la temperatura del aire en su 90 2
interior será la del agua en contacto con él).
3.2) La campana se cierra inferiormente por un émbolo delgado, rígido 74 1 343,17 K
y adiabático que se desplaza sin rozamiento.
c
313 K
P(bar)
90
74
Solución:
T
313 343,17
1)
1  ∂v  - 1  ∂v   ∂v   ∂v 
a=   ; b=   ; dv =   dT +   dP ⇒ avdT − bvdP = dv
v  ∂T  P v  ∂P T  ∂T  P  ∂P T
v dv t P at −b ( P − P0 )
∫ v0 v ∫0
adT − ∫P0
bdP ⇒ v = v0 e
2)
1 1 e b (P − P0 ) v
gdh = g a (t0 −ch ) dh ⇒ ∫ e a (ch−t0 )dh = 0 e b (P0 − P )dP
h P
dP =
v v0 e 0 g ∫ P0
Integrando:
1
ace at0
( ) v
( ) (
e ach − 1 = − 0 e b (P0 − P ) − 1 con e x − 1 ≈ x :
gb
)
− v0
b(P0 − P )
1
ach =
ac(1 + at 0 ) gb
188 185
siendo las fracciones molares: obteniéndose la expresión aproximada (y sorprendentemente sencilla):
2,  N 
→ P 2  ≈ 105 + 10 4 h(m )
gh
P ≈ P0 +
X CH 4 = 16 = 0,4; X CO2 = 1 − X CH 4 = 0,6 v0 (1 + at 0 ) m 
2,5 10
+
16 44 3)
3.1)
(10 ) 12
2)
5
5
+ 10 4 ha
P0V0 PaVa 10 1
2.1) Según la regla de Kay: = → = ⇒ ha ≈ 9,66 m
T0 Ta T0 273 + t 0 − cha
Pc′ = ∑ (xi Pc ,i ) = 0,4 ⋅ 46 + 0,6 ⋅ 73,8 = 62,68 bar
3.2)
Tc′ = ∑ (xiTc ,i ) = 0,4 ⋅ 190,6 + 0,6 ⋅ 304,2 = 258,76 bar ⇒ Tr′ =
304,2
= 1,1756
258,76 1, 4
 N   2500 10 4
 ( ) 1
P011, 4 = 10 5 + 10 4 hb   ⇒ hb = 16,4 m
PV = Z ′′NRT → Pr  62,68 ⋅105 2 0,125 m 3 = Z ′′ + 8,31⋅ 304,2 ⇒ Z ′′ = 0,801⋅ Tr 2
 m   16 44 
Sobre el diagrama adjunto se fija fácilmente el punto B
B → Pr ≈ 0,97
luego:
P = 0,97 Pc′ = 0,97 ⋅ 62,89 bar = 60,8 bar
2.2) Si el comportamiento de los gases se considera ideal, la solución es sencillísima:
 2500 10000 
P′′V = NRT → P′′ ⋅ 10 5 ⋅ 0,125 =  + 8,31 ⋅ 304,2 ⇒ P′′ = 77,56 bar
 16 44 
Como se ve, hay una diferencia apreciable (aproximadamente 25% de error) entre los
dos resultados obtenidos, lo que se puede interpretar como una importante
discrepancia entre el comportamiento real de los gases y su comportamiento ideal.
192 189
5.49.- En la figura se ve una esfera E de radio r en el interior de un cubo C de arista a  8,31 3 

en reposo sobre una mesa que soporta el peso. 0,76 10 304,2
ZRT  44  m3
E, hueca, está formada por un plástico inelástico, muy resistente, sin espesor ni Z = 0,76 → Pv = ZRT ⇒ v = = = 0,01
masa, perfectamente diatérmano e impermeable, y que contiene CH4 (Pm=16). P 43,7 ⋅ 105 kg
Las paredes de C son rígidas y transparentes e, igual que en E, sin espesor ni
masa, diatérmanas e impermeables. El espacio de C no ocupado por E contiene De modo que v=0,01 m3/kg es el volumen específico tanto para el CO2 como para el
CO2 (Pm=44) a la presión de 44,28 bar. La temperatura es T=304,2 K. CH4 en el estado inicial condición que se desprende del equilibrio que se da de peso
Se observa que E flota, en equilibrio, en el CO2 sin tocar las paredes de C. igual a empuje.
1) Empleando el diagrama del factor de compresibilidad generalizado Z y la CH4:
tabla de constantes críticas, calcular la presión del CH4 en el interior de
E, así como las masas de CO2 y CH4 si a=50 cm y r=18,14 cm.  N  m3 8,31 ⋅103
2) E explota debido a la alta presión que soporta. Calcular la presión final en Pv = Z ′RT ; Pr Pc v = Z ′RT → Pr  46 ⋅105 2 0,01 = Z′ 304,2 ⇒ Z ′ = 0,3Pr
C cuando se establece de nuevo el equilibrio, siendo las masas de CO2 y
 m  kg 16
CH4 las calculadas anteriormente:
2.1) Aplicando la regla de Kay, con diagrama de Z y tabla. De la figura adjunta se desprende claramente cómo se fija el punto A:
2.2) Considerando la aproximación de comportamiento ideal en ambos
gases.
Solución:
→ A → Pr′ ≈ 2,9
1) De la tabla correspondiente:
de modo que:
 304,2
 Tr = =1 P′ = PCH 4 = 2,9 ⋅ 46 = 133 bar
 Pc = 46 bar  Pc = 73,8 bar  304,2
CH 4 :  CO2 :  → CO2 : 
Tc = 190,6 K Tc = 304,2 K  P = 44,28 = 0,6 Los volúmenes ocupados por el CH4 y el CO2 serán:
 r 73,8
4 4
Del diagrama de Z generalizado obtenemos, según se desprende de la figura: VCH 4 = πr 3 = π ⋅ 0,18143 = 0,025 m 3 ; VCO2 = a 3 − VCH 4 = 0,125 − 0,025 = 0,1 m 3
3 3
y por tanto:
0,025
mCH 4 = = 2,5 kg
0,01
0,1
mCO2 = = 10 kg
0,01
190 191
5.49.- En la figura se ve una esfera E de radio r en el interior de un cubo C de arista a  8,31 3 

en reposo sobre una mesa que soporta el peso. 0,76 10 304,2
ZRT  44  m3
E, hueca, está formada por un plástico inelástico, muy resistente, sin espesor ni Z = 0,76 → Pv = ZRT ⇒ v = = = 0,01
masa, perfectamente diatérmano e impermeable, y que contiene CH4 (Pm=16). P 43,7 ⋅ 105 kg
Las paredes de C son rígidas y transparentes e, igual que en E, sin espesor ni
masa, diatérmanas e impermeables. El espacio de C no ocupado por E contiene De modo que v=0,01 m3/kg es el volumen específico tanto para el CO2 como para el
CO2 (Pm=44) a la presión de 44,28 bar. La temperatura es T=304,2 K. CH4 en el estado inicial condición que se desprende del equilibrio que se da de peso
Se observa que E flota, en equilibrio, en el CO2 sin tocar las paredes de C. igual a empuje.
1) Empleando el diagrama del factor de compresibilidad generalizado Z y la CH4:
tabla de constantes críticas, calcular la presión del CH4 en el interior de
E, así como las masas de CO2 y CH4 si a=50 cm y r=18,14 cm.  N  m3 8,31 ⋅103
2) E explota debido a la alta presión que soporta. Calcular la presión final en Pv = Z ′RT ; Pr Pc v = Z ′RT → Pr  46 ⋅105 2 0,01 = Z′ 304,2 ⇒ Z ′ = 0,3Pr
C cuando se establece de nuevo el equilibrio, siendo las masas de CO2 y
 m  kg 16
CH4 las calculadas anteriormente:
2.1) Aplicando la regla de Kay, con diagrama de Z y tabla. De la figura adjunta se desprende claramente cómo se fija el punto A:
2.2) Considerando la aproximación de comportamiento ideal en ambos
gases.
Solución:
→ A → Pr′ ≈ 2,9
1) De la tabla correspondiente:
de modo que:
 304,2
 Tr = =1 P′ = PCH 4 = 2,9 ⋅ 46 = 133 bar
 Pc = 46 bar  Pc = 73,8 bar  304,2
CH 4 :  CO2 :  → CO2 : 
Tc = 190,6 K Tc = 304,2 K  P = 44,28 = 0,6 Los volúmenes ocupados por el CH4 y el CO2 serán:
 r 73,8
4 4
Del diagrama de Z generalizado obtenemos, según se desprende de la figura: VCH 4 = πr 3 = π ⋅ 0,18143 = 0,025 m 3 ; VCO2 = a 3 − VCH 4 = 0,125 − 0,025 = 0,1 m 3
3 3
y por tanto:
0,025
mCH 4 = = 2,5 kg
0,01
0,1
mCO2 = = 10 kg
0,01
190 191
siendo las fracciones molares: obteniéndose la expresión aproximada (y sorprendentemente sencilla):
2,  N 
→ P 2  ≈ 105 + 10 4 h(m )
gh
P ≈ P0 +
X CH 4 = 16 = 0,4; X CO2 = 1 − X CH 4 = 0,6 v0 (1 + at 0 ) m 
2,5 10
+
16 44 3)
3.1)
(10 ) 12
2)
5
5
+ 10 4 ha
P0V0 PaVa 10 1
2.1) Según la regla de Kay: = → = ⇒ ha ≈ 9,66 m
T0 Ta T0 273 + t 0 − cha
Pc′ = ∑ (xi Pc ,i ) = 0,4 ⋅ 46 + 0,6 ⋅ 73,8 = 62,68 bar
3.2)
Tc′ = ∑ (xiTc ,i ) = 0,4 ⋅ 190,6 + 0,6 ⋅ 304,2 = 258,76 bar ⇒ Tr′ =
304,2
= 1,1756
258,76 1, 4
 N   2500 10 4
 ( ) 1
P011, 4 = 10 5 + 10 4 hb   ⇒ hb = 16,4 m
PV = Z ′′NRT → Pr  62,68 ⋅105 2 0,125 m 3 = Z ′′ + 8,31⋅ 304,2 ⇒ Z ′′ = 0,801⋅ Tr 2
 m   16 44 
Sobre el diagrama adjunto se fija fácilmente el punto B
B → Pr ≈ 0,97
luego:
P = 0,97 Pc′ = 0,97 ⋅ 62,89 bar = 60,8 bar
2.2) Si el comportamiento de los gases se considera ideal, la solución es sencillísima:
 2500 10000 
P′′V = NRT → P′′ ⋅ 10 5 ⋅ 0,125 =  + 8,31 ⋅ 304,2 ⇒ P′′ = 77,56 bar
 16 44 
Como se ve, hay una diferencia apreciable (aproximadamente 25% de error) entre los
dos resultados obtenidos, lo que se puede interpretar como una importante
discrepancia entre el comportamiento real de los gases y su comportamiento ideal.
192 189
EL PRIMER PRINCIPIO EN SISTEMAS CERRADOS EL PRIMER PRINCIPIO EN SISTEMAS CERRADOS
3)
P2 V2 − P0 V0 110000 ⋅ 0,4 − 100000 ⋅ 0,2
Q 0,2 = ∆U02 + W0,2 → ∆U02 = = ⋅ 0,2 = 12000 J
γ −1 0,4
W0,2 (" desde fuera" ) = ∏ ∆h + Pa A∆h + ∆E elást = 1000 ⋅ 0,2 + 10 5 ⋅ 0,2 ⋅ 0,2 + 0 = 4200 J
Q 0,2 = 12000 + 4200 = 16200 J
CAPÍTULO VI
El Primer Principio
en Sistemas Cerrados.
196 193
6.1.- La figura es bien fácil de interpretar.

Paredes y émbolo: adiabáticos, rígidos, de masa despreciable y capacidad
calorífica nula.
Muelle elástico M: F = - k x, siendo k = 8000 N / m.
Peso del émbolo Π = 1000 N. Sección recta A = 0,2 m2.
Fuerza normal de “apriete” entre émbolo y cilindro = 2000 N = cte. Coeficiente
de rozamiento entre émbolo y cilindro µ = 0,1.
En el instante inicial de la experiencia: i abierto; h = h0 = 0,2 m; P0 = Pa = 1 bar;
T0 = 300 K. F de rozamiento = FR = 200 N vertical ascendente (según figura).
Se cierra i, y empieza a pasar corriente por la resistencia R que, por efecto
Joule, cede calor al gas.
Se pide:
1) Alargamiento inicial del resorte elástico y temperatura alcanzada por el
gas perfecto biatómico en el cilindro, cuando empieza a moverse el émbolo.
2) Temperatura cuando el resorte llega a estar comprimido la misma
longitud en que estaba alargado al empezar. En ese instante se abre i.
3) Energía calorífica comunicada al gas entre la apertura y el cierre de i.
Solución:
1) F0 + FR = Π ⇒ F0=1000 – 200 = 800 N = |k ∆x0| ⇒ ∆x0 = 0,1 m

N
800 + P1 ⋅ 0,2 = 1000 + 200 + 10 5 ⋅ 0,2 ⇒ P1 = 102000 2
m
5
P 10 102000
Vol.cte ⇒ = cte → = ⇒ T1 = 306 K
T 300 T1
2)
N
P2 A = ∏ +FR + F2 + Pa A; P2 ⋅ 0,2 = 1000 + 200 + 800 + 10 5 ⋅ 0,2 ⇒ P2 = 110000
m2
P0 V0 P2 V2 P V
= ⇒ T2 = T0 2 2 = 300 ⋅ 1,1 ⋅ 2 = 660 K
T0 T2 P0 V0
194 195
3)
P2 V2 − P0 V0 110000 ⋅ 0,4 − 100000 ⋅ 0,2
Q 0,2 = ∆U02 + W0,2 → ∆U02 = = ⋅ 0,2 = 12000 J
γ −1 0,4
W0,2 (" desde fuera" ) = ∏ ∆h + Pa A∆h + ∆E elást = 1000 ⋅ 0,2 + 10 5 ⋅ 0,2 ⋅ 0,2 + 0 = 4200 J
Q 0,2 = 12000 + 4200 = 16200 J
CAPÍTULO VI
El Primer Principio
en Sistemas Cerrados.
196 193
Al observar la tabla del agua saturada vemos que en el estado 2 el agua es vapor El volumen final es el correspondiente al vapor saturado a la presión 1,43 bar
húmedo, ya que a esa presión de 1,21 bar, v’ < v2 < v’’. El título del vapor es:
v 4 = 1,210m 3 / Kg; v 4 = 0,484 = A.z 4
v − v'
=x
v ' '− v ' z 4 = 16,13cm que es la posición final del émbolo
68,5.10 −3 − 1,047.10 −3
x2 = = 0,04757
1,419 − 1,047.10 −3 W34 = p e .( v 4 − v 3 ) − WR 34
p e .( v 4 − v 3 ) = 0,4.1,43.10 2.(1,210 − 1.10 −3 ) = 69,15KJ
Q12 − W12 = ∆U al estar recubierto, se considera adiabático y
v2
Q 34 = 0 (pues se ha vuelto a recubrir con aislante)
Q12 = 0; W12 = ∫p
v1
ext .dv − WRe sistencia
Como u 4 =h 4 −pv 4 = (2230 + 461,4) − 1,43.10 2.1,210 = 2578,37KJ / Kg
v2
∫p
v1
extt .dv = 1,21.10 5.0,03.0,9 = 3267J v 4 = v ' ' (pues ha desaparecido la última gota de líquido).
− 3267 + WR12 = U 2 − U1 U 4 − U3 = 0,4.u 4 − U3 = 1007,35 − 63 = 944,35KJ
Consideremos que u1 es aproximadamente igual a la del líquido saturado a la entonces, como W34 = p e .( v 4 − v 3 ) − WR 34
temperatura de 15º C.
− 69,15 + WR 34 = 944,35; WR 34 = 1013,5KJ
u 2 = u'+ x 2 .(u' '−u' ) = h'−pv '+ x 2 .(r − p.( v ' '− v ' ))
1013,5KJ = 0,5t 2 ; t 2 = 2027s
u 2 = 440,2 − 1,21.10 −3 + 1,047.10 −3 + 0,047.( 2243,5 − 1,21.10 2.(1,419 − 1,047.10 −3 ))
u 2 = 537,45KJ / Kg Sumando con el tiempo anterior, el tiempo total que ha estado cerrado el circuito será
U 2 − U1 = (573,45 − 63 ).0,4 = 189,78KJ
WRe sistencia = 189,78 + 3,27 = 193,05KJ = 0,5.t 1 t 1 + t 2 = 40min;13,1s
t 1 = 386,1s
67,3 9,8N
p 2 = p1 + . .10 5 = 1,43bar
0,03 1Kp
Q 23 − W 23 = U3 − U 2
Este es el paso en el que quitamos el aislante, enfriándose el agua, por lo que habrá un
intercambio de calor con la atmósfera. Como consideramos el agua incompresible, la
energía interna y el volumen del estado alcanzado coinciden con los valores
correspondientes del estado 1.
U3 − U 2 = U1 − U 2 = −189,78KJ
v3
W 23 = ∫p
v2
e .dv = p e .( v 1 − v 2 ) = 1,43.10 5.(0,4.10 −3 − 27,4.10 −3 ) = −3861J
Q 23 = -189,78 - 3,86 = -193,64KJ que es el calor cedido por el agua a la atmósfera.
Q 34 − W34 = U 4 − U3
198 199
Al observar la tabla del agua saturada vemos que en el estado 2 el agua es vapor El volumen final es el correspondiente al vapor saturado a la presión 1,43 bar
húmedo, ya que a esa presión de 1,21 bar, v’ < v2 < v’’. El título del vapor es:
v 4 = 1,210m 3 / Kg; v 4 = 0,484 = A.z 4
v − v'
=x
v ' '− v ' z 4 = 16,13cm que es la posición final del émbolo
68,5.10 −3 − 1,047.10 −3
x2 = = 0,04757
1,419 − 1,047.10 −3 W34 = p e .( v 4 − v 3 ) − WR 34
p e .( v 4 − v 3 ) = 0,4.1,43.10 2.(1,210 − 1.10 −3 ) = 69,15KJ
Q12 − W12 = ∆U al estar recubierto, se considera adiabático y
v2
Q 34 = 0 (pues se ha vuelto a recubrir con aislante)
Q12 = 0; W12 = ∫p
v1
ext .dv − WRe sistencia
Como u 4 =h 4 −pv 4 = (2230 + 461,4) − 1,43.10 2.1,210 = 2578,37KJ / Kg
v2
∫p
v1
extt .dv = 1,21.10 5.0,03.0,9 = 3267J v 4 = v ' ' (pues ha desaparecido la última gota de líquido).
− 3267 + WR12 = U 2 − U1 U 4 − U3 = 0,4.u 4 − U3 = 1007,35 − 63 = 944,35KJ
Consideremos que u1 es aproximadamente igual a la del líquido saturado a la entonces, como W34 = p e .( v 4 − v 3 ) − WR 34
temperatura de 15º C.
− 69,15 + WR 34 = 944,35; WR 34 = 1013,5KJ
u 2 = u'+ x 2 .(u' '−u' ) = h'−pv '+ x 2 .(r − p.( v ' '− v ' ))
1013,5KJ = 0,5t 2 ; t 2 = 2027s
u 2 = 440,2 − 1,21.10 −3 + 1,047.10 −3 + 0,047.( 2243,5 − 1,21.10 2.(1,419 − 1,047.10 −3 ))
u 2 = 537,45KJ / Kg Sumando con el tiempo anterior, el tiempo total que ha estado cerrado el circuito será
U 2 − U1 = (573,45 − 63 ).0,4 = 189,78KJ
WRe sistencia = 189,78 + 3,27 = 193,05KJ = 0,5.t 1 t 1 + t 2 = 40min;13,1s
t 1 = 386,1s
67,3 9,8N
p 2 = p1 + . .10 5 = 1,43bar
0,03 1Kp
Q 23 − W 23 = U3 − U 2
Este es el paso en el que quitamos el aislante, enfriándose el agua, por lo que habrá un
intercambio de calor con la atmósfera. Como consideramos el agua incompresible, la
energía interna y el volumen del estado alcanzado coinciden con los valores
correspondientes del estado 1.
U3 − U 2 = U1 − U 2 = −189,78KJ
v3
W 23 = ∫p
v2
e .dv = p e .( v 1 − v 2 ) = 1,43.10 5.(0,4.10 −3 − 27,4.10 −3 ) = −3861J
Q 23 = -189,78 - 3,86 = -193,64KJ que es el calor cedido por el agua a la atmósfera.
Q 34 − W34 = U 4 − U3
198 199
6.5.- Un recipiente de 6m3 está lleno de agua saturada a 8 bar. Determinar el calor 6.6.- Calentamos 25 kg de vapor de agua desde presión constante de 20 bar y titulo
que tiene que ceder para que su presión baje a 2 bar, y la cantidad de líquido y vapor 0,9 hasta 400 ºC. Calcular el calor aportado y el trabajo de expansión.
que hay al final.
Solución: m = 25 kg
p1 = p2 = 20 bar
La cantidad de calor que tiene que ceder en el proceso lo calculamos a partir
x =0,9
del Primer Principio de la Termodinámica en sistemas cerrados:
T2 = 400 ºC
o
Q12 - W12 = U2 - U1 ⇒ Q12 = m(v2 - v1)
Las energías internas especificas de los estados inicial y final, las calculamos a
Solución:
partir de las tablas correspondientes:
p = 8bar  kJ Se trata de un proceso a presión constante. El estado inicial corresponde a un

 ⇒ u1 = u' ' = 2.576,8 vapor húmedo de título 0,9. El estado final corresponde a un vapor a 20 bar y 400 ºC.
vapor saturado  kg
Como la temperatura de saturación correspondiente a la presión de 20 bar es de

p = 2bar  kJ
 ⇒ u' 2 = 504,49 212,4 ºC, el vapor en el estado final se encuentra en forma de vapor sobrecalentado ya
que 400 ºC > 212,4 ºC. El trabajo de expansión será: :
kJ
u' ' 2 = 2.529,5 2
kg
W12 = pdv = p ⋅ (V2 − V1 ) = p ⋅ m ⋅ (v 2 − v 1 )
∫
1
U = m' u'+m' ' u' '
Calculamos los volúmenes a partir de las tablas correspondientes:
U m' m' ' m' m'
u= = ⋅ u'+ ⋅ u' ' = ⋅ u'+ ⋅ u' ' Tabla vapor sobrecalentado
m m m m'+m' ' m'+m' '
p = 20bar  m3 kJ
 ⇒ v 2 = 0,1512 u 2 = 2.945
u = (1 − x ) ⋅ u'+ x ⋅ u' ' = u'+ x ⋅ (u' '−u') t = 400 º C kg kg
Luego: Tabla vapor húmedo

p = 20bar  -3 m
3
m3
u 2 = u' 2 + x ⋅ (u' ' 2 −u' 2 ) = 504,49 + 0,27 ⋅ (2.529,5 − 504,49 ) = 1.051,24
kJ  ⇒ v' = 1,1767 ⋅ 10 v' ' = 0,09963
kg t = 212,4º C kg kg
kJ kJ
u' = 906,44 u' ' = 2600,3
Finalmente: kg kg
( )
kJ
Q12 = m ⋅ (u 2 − u1 ) = 24,958 ⋅ (1.051 − 2.576,8 ) = − 38.074,8 v 1 = v⋅' x ⋅ (v ' '− v ') = 1,1767 ⋅ 10 -3 ⋅ 0,9 ⋅ 0,09963 - 1,1767 ⋅ 10 -3 = 0,08978
m3
kg kg
Donde el signo menos, representa que el sentido del calor es de cesión del
sistema al exterior a consta de un disminución de la energía interna del sistema.
210 211
6.5.- Un recipiente de 6m3 está lleno de agua saturada a 8 bar. Determinar el calor 6.6.- Calentamos 25 kg de vapor de agua desde presión constante de 20 bar y titulo
que tiene que ceder para que su presión baje a 2 bar, y la cantidad de líquido y vapor 0,9 hasta 400 ºC. Calcular el calor aportado y el trabajo de expansión.
que hay al final.
Solución: m = 25 kg
p1 = p2 = 20 bar
La cantidad de calor que tiene que ceder en el proceso lo calculamos a partir
x =0,9
del Primer Principio de la Termodinámica en sistemas cerrados:
T2 = 400 ºC
o
Q12 - W12 = U2 - U1 ⇒ Q12 = m(v2 - v1)
Las energías internas especificas de los estados inicial y final, las calculamos a
Solución:
partir de las tablas correspondientes:
p = 8bar  kJ Se trata de un proceso a presión constante. El estado inicial corresponde a un

 ⇒ u1 = u' ' = 2.576,8 vapor húmedo de título 0,9. El estado final corresponde a un vapor a 20 bar y 400 ºC.
Como la temperatura de saturación correspondiente a la presión de 20 bar es de

p = 2bar  kJ
 ⇒ u' 2 = 504,49 212,4 ºC, el vapor en el estado final se encuentra en forma de vapor sobrecalentado ya
que 400 ºC > 212,4 ºC. El trabajo de expansión será: :
kJ
u' ' 2 = 2.529,5 2
kg
W12 = pdv = p ⋅ (V2 − V1 ) = p ⋅ m ⋅ (v 2 − v 1 )
∫
1
U = m' u'+m' ' u' '
Calculamos los volúmenes a partir de las tablas correspondientes:
U m' m' ' m' m'
u= = ⋅ u'+ ⋅ u' ' = ⋅ u'+ ⋅ u' ' Tabla vapor sobrecalentado
m m m m'+m' ' m'+m' '
p = 20bar  m3 kJ
 ⇒ v 2 = 0,1512 u 2 = 2.945
u = (1 − x ) ⋅ u'+ x ⋅ u' ' = u'+ x ⋅ (u' '−u') t = 400 º C kg kg
Luego: Tabla vapor húmedo

p = 20bar  -3 m
3
m3
u 2 = u' 2 + x ⋅ (u' ' 2 −u' 2 ) = 504,49 + 0,27 ⋅ (2.529,5 − 504,49 ) = 1.051,24
kJ  ⇒ v' = 1,1767 ⋅ 10 v' ' = 0,09963
kg t = 212,4º C kg kg
kJ kJ
u' = 906,44 u' ' = 2600,3
Finalmente: kg kg
( )
kJ
Q12 = m ⋅ (u 2 − u1 ) = 24,958 ⋅ (1.051 − 2.576,8 ) = − 38.074,8 v 1 = v⋅' x ⋅ (v ' '− v ') = 1,1767 ⋅ 10 -3 ⋅ 0,9 ⋅ 0,09963 - 1,1767 ⋅ 10 -3 = 0,08978
m3
kg kg
Donde el signo menos, representa que el sentido del calor es de cesión del
sistema al exterior a consta de un disminución de la energía interna del sistema.
210 211
W 0,885.p 0 .v 0
6) η= = = 0,204
∑ Wpositivos 0,83.p 0 .v 0 + 3,5.p 0 .v 0 Aire seco:
Componente Pmi Xi Xi.Pmi

luego el rendimiento térmico del ciclo será η = 20,4% O2 32 0,21 6,72
N2 28 0,79 22,12
Pma=28,84
mv 0,592
ma = = = 2960g
H 2x10 − 4
ma 
Na = = 102,635 
pm a 
N = Na + N v
mv
Nv = = 0,033 
pm v 
N
xa = a = 99,96%
N
pa = x a .p I = 4998mbar
pI = p v + p a
mv 
p v .v I = .R.TI 
pm v 

ma
p a .v I = .R.TI 
pm a 
De ambas relaciones podemos deducir que:
mv 18 p v pv
H= = . = 0,622.
m a 28,84 p a p − pv
b) El volumen del depósito II será:
(mII / pm N2 ).R.T (11750 / 28)x8,31x 293

v II = = = 1,20m 3
p II 8,5 x10 5
p.( v I + v II ) = (NN2 + Na + N v ).R.T
(11750 / 28 + 102,635 + 0,033 ).8,31.293
p= = 7,48bar
(0,5 + 1,2)
(11750 / 28 + 0,79 x102,635 )
p N2 = x N2 .p = .7,48 = 7,17bar
(11750 / 28 + 102,635 + 0,033 )
248 245
W 0,885.p 0 .v 0
6) η= = = 0,204
∑ Wpositivos 0,83.p 0 .v 0 + 3,5.p 0 .v 0 Aire seco:
Componente Pmi Xi Xi.Pmi

luego el rendimiento térmico del ciclo será η = 20,4% O2 32 0,21 6,72
N2 28 0,79 22,12
Pma=28,84
mv 0,592
ma = = = 2960g
H 2x10 − 4
ma 
Na = = 102,635 
pm a 
N = Na + N v
mv
Nv = = 0,033 
pm v 
N
xa = a = 99,96%
N
pa = x a .p I = 4998mbar
pI = p v + p a
mv 
p v .v I = .R.TI 
pm v 

ma
p a .v I = .R.TI 
pm a 
De ambas relaciones podemos deducir que:
mv 18 p v pv
H= = . = 0,622.
m a 28,84 p a p − pv
b) El volumen del depósito II será:
(mII / pm N2 ).R.T (11750 / 28)x8,31x 293

v II = = = 1,20m 3
p II 8,5 x10 5
p.( v I + v II ) = (NN2 + Na + N v ).R.T
(11750 / 28 + 102,635 + 0,033 ).8,31.293
p= = 7,48bar
(0,5 + 1,2)
(11750 / 28 + 0,79 x102,635 )
p N2 = x N2 .p = .7,48 = 7,17bar
(11750 / 28 + 102,635 + 0,033 )
248 245
Resolvamos la integral por partes:
2 2
6.28.- Un dispositivo cilindro-émbolo contiene en su interior 10kg de H2O inicialmente a
∫ u.dv = [u.v ] − v.du ∫
2
la presión de 1 atm. y a la temperatura de 20º C. Se somete al agua al proceso cíclico
1 1 1 reversible siguiente:
du = dp 1-2 compresión isoterma hasta la presión final de 10atm.
−K T .p  2-3 expansión isobara hasta alcanzar el estado de vapor saturado
e .dp = dv;  1 −K T .p
v = − K .e correspondiente a esa presión.
 T 3-4 expansión según la ley pv1,1 = cte hasta la presión de 1 atm.
 1  2
2 2
1 −K T .p 4-1 compresión isobara hasta volver nuevamente al estado inicial.
∫ p.e −K T .p .dp = −
 KT
.p.e −K T .p  − −
1
∫ KT
.e .dp = Suponiendo que el agua líquida a 20º C es incompresible, siendo su volumen específico
1 1 v = 1 dm3/kg, determinar el trabajo y el calor intercambiados y las variaciones de
1 1 entalpía en cada uno de los procesos elementales de que consta el ciclo y representar
=− (p 2 .e −K T .p 2 − p1.e −K T .p1 ) − .(e −K T .p 2 − e −K T .p1 )
KT KT
2 el calor total intercambiado por unidad de masa en un diagrama p-v. La energía interna
específica a 20º C es 84 kJ/kg.
Así pues: Solución:
De las tablas de agua saturada.

1 1
W12 = v 1.p 2 .e K T .(p 2−p1) − p1.v 1 + .v 1.e K T .(p1−p 2 ) − .v 1 =
KT KT t (ºC) p (bar) v’ (dm3/Kg) v’’ (m3/Kg) h’ (KJ/Kg) h’’ (KJ/Kg)
 1   1  1 1,043 1,673 419 2675,8
= e K T .(p1−p 2 ) .v 1.(p 2 + ) − v 1. p1 + 
 KT   K T  180 10 0,194 2778
−6   1  
W12 = e 4 x10 .(1 − 100 ).1x10 −3 (m 3 / Kg)x100 + .1,013 x10 5 N / m 2  − 1atm = 1,013 x10 5 N / m 2
−6
  4 x10  
− 1x10 −3 m 3 / Kgx( −1,99J / Kg) = −1,194J Representamos los procesos en los diagramas p-v y p-T. Previamente necesitamos
saber si el estado 4 queda dentro de la zona de vapor húmedo. Para ello,
determinamos V4
Consideremos ahora que en la integral de la expresión (3) v es constante 1/ 1,1
p 
1/ 1,1
2
 ∂v 
2 2 2
− p1
2  10 
p v 4 = v 3.  3  = 0,194.  = 1,5736m 3 / Kg
W12
1
∫ 1 
∫
∂p  T 1
∫
= p.dv = p.  .dp = −K T . pv.dp = −K T .v 1. 2
2
=
 4
p  1
es vapor húmedo, ya que su volumen específico está comprendido entre valores
100 2 − 13 1,013 x10 5 N / m 2 correspondientes de v’ y v’’ (ver la tabla).
= −4 x10 −6 (atm −1 )x10 −3 (m 3 / Kg). (atm 2 ). = −2,025J / Kg
2 1atm
W12 = −0,6 x 2,025 = −1,215J Proceso 1-2.
Nos dicen que el agua a 20º C es incompresible, y esto tiene 2 consecuencias v = cte
luego dv = 0.
Por tanto, el error cometido será:
u = u(T )
1,215 − 1,194 q12 − w 12 = u 2 − u1
error (%) = 100. = 1,7%
1,194 v = cte
1
∫
w 12 = v.dp = 0;
1
al ser u = u(T):
u 2 − u1 = 0
q12 = 0
Entalpía:
h, h(T, p)
dh = du + v.dp + p.dv = du + v.dp
h 2 − h1 = u 2 − u1 + v.(p 2 − p1 ) = 1dm 3 / Kg.(9.1,013.10 5 N / m 2 ).10 −3 m 3 / dm 3 = 911,7J / Kg
254 255
Resolvamos la integral por partes:
2 2
6.28.- Un dispositivo cilindro-émbolo contiene en su interior 10kg de H2O inicialmente a
∫ u.dv = [u.v ] − v.du ∫
2
la presión de 1 atm. y a la temperatura de 20º C. Se somete al agua al proceso cíclico
1 1 1 reversible siguiente:
du = dp 1-2 compresión isoterma hasta la presión final de 10atm.
−K T .p  2-3 expansión isobara hasta alcanzar el estado de vapor saturado
e .dp = dv;  1 −K T .p
v = − K .e correspondiente a esa presión.
 T 3-4 expansión según la ley pv1,1 = cte hasta la presión de 1 atm.
 1  2
2 2
1 −K T .p 4-1 compresión isobara hasta volver nuevamente al estado inicial.
∫ p.e −K T .p .dp = −
 KT
.p.e −K T .p  − −
1
∫ KT
.e .dp = Suponiendo que el agua líquida a 20º C es incompresible, siendo su volumen específico
1 1 v = 1 dm3/kg, determinar el trabajo y el calor intercambiados y las variaciones de
1 1 entalpía en cada uno de los procesos elementales de que consta el ciclo y representar
=− (p 2 .e −K T .p 2 − p1.e −K T .p1 ) − .(e −K T .p 2 − e −K T .p1 )
KT KT
2 el calor total intercambiado por unidad de masa en un diagrama p-v. La energía interna
específica a 20º C es 84 kJ/kg.
Así pues: Solución:
De las tablas de agua saturada.

1 1
W12 = v 1.p 2 .e K T .(p 2−p1) − p1.v 1 + .v 1.e K T .(p1−p 2 ) − .v 1 =
KT KT t (ºC) p (bar) v’ (dm3/Kg) v’’ (m3/Kg) h’ (KJ/Kg) h’’ (KJ/Kg)
 1   1  1 1,043 1,673 419 2675,8
= e K T .(p1−p 2 ) .v 1.(p 2 + ) − v 1. p1 + 
 KT   K T  180 10 0,194 2778
−6   1  
W12 = e 4 x10 .(1 − 100 ).1x10 −3 (m 3 / Kg)x100 + .1,013 x10 5 N / m 2  − 1atm = 1,013 x10 5 N / m 2
−6
  4 x10  
− 1x10 −3 m 3 / Kgx( −1,99J / Kg) = −1,194J Representamos los procesos en los diagramas p-v y p-T. Previamente necesitamos
saber si el estado 4 queda dentro de la zona de vapor húmedo. Para ello,
determinamos V4
Consideremos ahora que en la integral de la expresión (3) v es constante 1/ 1,1
p 
1/ 1,1
2
 ∂v 
2 2 2
− p1
2  10 
p v 4 = v 3.  3  = 0,194.  = 1,5736m 3 / Kg
W12
1
∫ 1 
∫
∂p  T 1
∫
= p.dv = p.  .dp = −K T . pv.dp = −K T .v 1. 2
2
=
 4
p  1
es vapor húmedo, ya que su volumen específico está comprendido entre valores
100 2 − 13 1,013 x10 5 N / m 2 correspondientes de v’ y v’’ (ver la tabla).
= −4 x10 −6 (atm −1 )x10 −3 (m 3 / Kg). (atm 2 ). = −2,025J / Kg
2 1atm
W12 = −0,6 x 2,025 = −1,215J Proceso 1-2.
Nos dicen que el agua a 20º C es incompresible, y esto tiene 2 consecuencias v = cte
luego dv = 0.
Por tanto, el error cometido será:
u = u(T )
1,215 − 1,194 q12 − w 12 = u 2 − u1
error (%) = 100. = 1,7%
1,194 v = cte
1
∫
w 12 = v.dp = 0;
1
al ser u = u(T):
u 2 − u1 = 0
q12 = 0
Entalpía:
h, h(T, p)
dh = du + v.dp + p.dv = du + v.dp
h 2 − h1 = u 2 − u1 + v.(p 2 − p1 ) = 1dm 3 / Kg.(9.1,013.10 5 N / m 2 ).10 −3 m 3 / dm 3 = 911,7J / Kg
254 255
∆Ep = p.L = −80 x9,8 x1,7 = −1332,8J = −1,333KJ

Waire+peso = −6,126 − ( −1,333 ) = −4,793KJ
Q (kJ) W (kJ) ∆U (kJ) ∆Ep (kJ)

Aire -21,495 -6,126 -15,369 0
Agua 21,495 1,730 19,775 0
Atmósfera 0 3,060 -3,06 0
Peso 0 1,33 0 -1,33
Aire+peso -21,495 -4,793 -15,369 -1,33
Agua+atmósfera 21,495 4,780 16,715 0
264 261
ECUACIÓN ENERGÉTICA Y COEFICIENTES ENERGÉTICOS ECUACIÓN ENERGÉTICA Y COEFICIENTES ENERGÉTICOS
7.2.- Las capacidades caloríficas específicas del aire (supuesto gas perfecto) a
presión constante y a volumen constante son respectivamente: cp = 0,24 cal / g ºC y cv
= 0,1714 cal / g ºC. Su densidad en condiciones normales (0ºC y 760 torr, siendo g =
981 cm / s2 y la densidad del mercurio 13,6 g / cm3) es de 1,293 kg / m3.
Calcular el equivalente mecánico de la caloría en J.
Solución:
Pv P
Pv = R m T ⇒ R m = =
T ρT
El significado físico de la constante Rm es precisamente la diferencia entre las

capacidades caloríficas específicas a presión constante y a volumen constante. Es
decir, R m = cp – cv, que es la conocida relación de Mayer de los gases ideales. Por lo
tanto:
p cal
cp − c v = = 0,24 − 0,1714 = 0,0686
ρT gK
76 ⋅ 13,6 ⋅ 981
pero :
P P
= 0 =
ρT ρ 0 T0 0,001293 ⋅ 273,15
= 2,871 ⋅ 10 6
erg
g cm 2
CAPÍTULO VII
2,871 ⋅ 10 6 erg J
por tanto : J= = 4,18 ⋅ 10 7 = 4,185 Ecuación Energética y
0,0686 cal cal
Coeficientes Energéticos
268 265
7.1.- En un depósito de hierro bien aislado térmicamente de masa 240 g hay 750 g de
agua a 20,6ºC. Se introduce una moneda de oro de 100 g a 98ºC, y la temperatura
sube hasta 21ºC. Determinar la cantidad de oro y de cobre que forman la moneda.
Datos: todos los calores específicos se consideran constantes: cagua = 1 cal / g
ºC; chierro = 0,09 cal / g ºC; ccobre = 0,0922 cal / g ºC; coro = 0,031 cal / g ºC.
Solución:
Siendo m1 la masa de oro y m2 la de cobre contenidas en la moneda, m1 +m2 =

100 (g).
La cantidad de energía calorífica que recibe el depósito con el agua será igual a
la cedida por la moneda de oro:
(240 ⋅ 0,09 + 750 ⋅ 1) ⋅ (21 − 20,63 ) = (m1 ⋅ 0,031 + m 2 ⋅ 0,0922 ) ⋅ (98 − 21) ⇒
0,4 ⋅ 771,6 = 77 ⋅ 9,22 − m1 ⋅ 0,0612 ⋅ 77 ⇒ 308,64 = 709,94 − 4,7124m1
De donde m1 = 85,16 g de oro m2 = 14,84 g de cobre
266 267
7.2.- Las capacidades caloríficas específicas del aire (supuesto gas perfecto) a
presión constante y a volumen constante son respectivamente: cp = 0,24 cal / g ºC y cv
= 0,1714 cal / g ºC. Su densidad en condiciones normales (0ºC y 760 torr, siendo g =
981 cm / s2 y la densidad del mercurio 13,6 g / cm3) es de 1,293 kg / m3.
Calcular el equivalente mecánico de la caloría en J.
Solución:
Pv P
Pv = R m T ⇒ R m = =
T ρT
El significado físico de la constante Rm es precisamente la diferencia entre las

capacidades caloríficas específicas a presión constante y a volumen constante. Es
decir, R m = cp – cv, que es la conocida relación de Mayer de los gases ideales. Por lo
tanto:
p cal
cp − c v = = 0,24 − 0,1714 = 0,0686
ρT gK
76 ⋅ 13,6 ⋅ 981
pero :
P P
= 0 =
ρT ρ 0 T0 0,001293 ⋅ 273,15
= 2,871 ⋅ 10 6
erg
g cm 2
CAPÍTULO VII
2,871 ⋅ 10 6 erg J
por tanto : J= = 4,18 ⋅ 10 7 = 4,185 Ecuación Energética y
0,0686 cal cal
Coeficientes Energéticos
268 265
7.4.- En un calorímetro adiabático de capacidad calorífica C = 56 cal / ºC que 7.5.- La ecuación térmica por la que se rige el comportamiento de un gas perfecto de
contiene 206 g de hielo a –11ºC se introducen 100 g de vapor de agua saturado seco a un cierto gas es P v / R T = 1 + a P / T, y su ecuación energética es u = b + cT, en las
100ºC. Calcular la temperatura final de la mezcla al llegar al equilibrio térmico. que R, a, b, y c son constantes específicas conocidas. Se pide para dicho gas:
Datos: calor específico del hielo, ch = 0,5 cal / g ºC = cte; calor latente de fusión 1) Dibujar el diagrama del factor de compresibilidad, es decir, obtener el haz
del hielo, lh = 80 cal / g; calor latente de vaporización del agua, rv = 540 cal / g. de isotermas | Z = f(P)|T.
La presión atmosférica es la normal. 2) Obtener las capacidades caloríficas específicas del gas a volumen
constante (cv) y a presión constante (cp), así como los calores latentes (lv y hp).
Solución: 3) Un globo de paredes perfectamente elásticas, impermeables, adiabáticas
y de capacidad calorífica nula, contiene una masa m, conocida, del referido gas, que se
El hielo empezará su fusión a 0ºC, para lo que se necesitan (56 + 206·0,5)·11 = calienta a presión constante desde T1 hasta T2. Calcular el incremento de su energía
1749 cal, y una vez a esta temperatura, para su fusión completa, 206·80 = 16480 cal. interna, el calor intercambiado y el trabajo en el referido proceso.
Es decir, la fusión total del hielo requiere una cantidad de energía calorífica de 18229 Aplicación numérica: R = 0,29 kJ / kg K; c= 0,71 kJ / kg K; m= 1 kg; T1 = 300 K; T2 =
cal. 600 K.
Como el vapor de agua al condensarse cede 540·100 = 54000 cal, no sólo se fundirá
todo el hielo, sino que se elevará su temperatura por encima de 0ºC. Para calentar el Solución:
calorímetro y el agua líquida hasta 100ºC hacen falta (56 + 206·1)·100 = 26200 cal.
Como 18229 + 26200 = 44429 < 54000, sólo se condensará parte del vapor, y la 1) La ecuación térmica dada se puede escribir de las siguientes tres formas:
temperatura final será de 100ºC. RT RT v 
Si llamamos mv a la masa de vapor que se condensa, se tendrá: 44429 = 540mv, P= v = aR + T = P − a 
v − aR P R 
de donde mv = 82,27 g. En resumen, estado final:
 RT  a
Pv = ZRT ⇒ P aR +  = ZRT ⇒ Z = 1 + P
Temperatura = 100ºC, quedando en estado de vapor 17,73 g.  P  T
Expresión cuya representación gráfica es bien sencilla:
 ∂u   ∂h 
cv =   = c ⇒ cv = c cp =   ; h = u + Pv =
 ∂T  v  ∂T  P
= (b + cT ) + (RT + aRP ) ⇒ c p = c + R
δq   ∂u 
lv =  = P +   = P ⇒ lv = P
dv  T  ∂v  T
δq   ∂u   ∂v  − RT − RT
hp =  =  + P  = P 2 ⇒ hp =
dP  T  ∂P  T  ∂P  T P P
3)
∆u12 = u 2 − u1 = c (T2 − T1 ) ⇒ U 2 − U1 = mc (T2 − T1 )
q1,2 ]p = q12 = h 2 − h1 = (c + R )(T2 − T1 ) ⇒ Q1,2 = m(c + R )(T2 − T1 )
w 1,2 = P(v 2 − v 1 ) = R(T2 − T1 ) ⇒ W1,2 = mR (T2 − T1 )
Sustituyendo valores: ∆U = 213 kJ; Q1,2 = 300 kJ; W1,2 = 87 kJ
270 271
7.4.- En un calorímetro adiabático de capacidad calorífica C = 56 cal / ºC que 7.5.- La ecuación térmica por la que se rige el comportamiento de un gas perfecto de
contiene 206 g de hielo a –11ºC se introducen 100 g de vapor de agua saturado seco a un cierto gas es P v / R T = 1 + a P / T, y su ecuación energética es u = b + cT, en las
100ºC. Calcular la temperatura final de la mezcla al llegar al equilibrio térmico. que R, a, b, y c son constantes específicas conocidas. Se pide para dicho gas:
Datos: calor específico del hielo, ch = 0,5 cal / g ºC = cte; calor latente de fusión 1) Dibujar el diagrama del factor de compresibilidad, es decir, obtener el haz
del hielo, lh = 80 cal / g; calor latente de vaporización del agua, rv = 540 cal / g. de isotermas | Z = f(P)|T.
La presión atmosférica es la normal. 2) Obtener las capacidades caloríficas específicas del gas a volumen
constante (cv) y a presión constante (cp), así como los calores latentes (lv y hp).
Solución: 3) Un globo de paredes perfectamente elásticas, impermeables, adiabáticas
y de capacidad calorífica nula, contiene una masa m, conocida, del referido gas, que se
El hielo empezará su fusión a 0ºC, para lo que se necesitan (56 + 206·0,5)·11 = calienta a presión constante desde T1 hasta T2. Calcular el incremento de su energía
1749 cal, y una vez a esta temperatura, para su fusión completa, 206·80 = 16480 cal. interna, el calor intercambiado y el trabajo en el referido proceso.
Es decir, la fusión total del hielo requiere una cantidad de energía calorífica de 18229 Aplicación numérica: R = 0,29 kJ / kg K; c= 0,71 kJ / kg K; m= 1 kg; T1 = 300 K; T2 =
cal. 600 K.
Como el vapor de agua al condensarse cede 540·100 = 54000 cal, no sólo se fundirá
todo el hielo, sino que se elevará su temperatura por encima de 0ºC. Para calentar el Solución:
calorímetro y el agua líquida hasta 100ºC hacen falta (56 + 206·1)·100 = 26200 cal.
Como 18229 + 26200 = 44429 < 54000, sólo se condensará parte del vapor, y la 1) La ecuación térmica dada se puede escribir de las siguientes tres formas:
temperatura final será de 100ºC. RT RT v 
Si llamamos mv a la masa de vapor que se condensa, se tendrá: 44429 = 540mv, P= v = aR + T = P − a 
v − aR P R 
de donde mv = 82,27 g. En resumen, estado final:
 RT  a
Pv = ZRT ⇒ P aR +  = ZRT ⇒ Z = 1 + P
Temperatura = 100ºC, quedando en estado de vapor 17,73 g.  P  T
Expresión cuya representación gráfica es bien sencilla:
 ∂u   ∂h 
cv =   = c ⇒ cv = c cp =   ; h = u + Pv =
 ∂T  v  ∂T  P
= (b + cT ) + (RT + aRP ) ⇒ c p = c + R
δq   ∂u 
lv =  = P +   = P ⇒ lv = P
dv  T  ∂v  T
δq   ∂u   ∂v  − RT − RT
hp =  =  + P  = P 2 ⇒ hp =
dP  T  ∂P  T  ∂P  T P P
3)
∆u12 = u 2 − u1 = c (T2 − T1 ) ⇒ U 2 − U1 = mc (T2 − T1 )
q1,2 ]p = q12 = h 2 − h1 = (c + R )(T2 − T1 ) ⇒ Q1,2 = m(c + R )(T2 − T1 )
w 1,2 = P(v 2 − v 1 ) = R(T2 − T1 ) ⇒ W1,2 = mR (T2 − T1 )
Sustituyendo valores: ∆U = 213 kJ; Q1,2 = 300 kJ; W1,2 = 87 kJ
270 271
7.10.- Un depósito rígido, bien aislado, contiene 3kG de una mezcla bifásica líquido-
2)
vapor de H20 a 200 kPa con un titulo del 84%. Una rueda de paletas agita la mezcla
= 4.K.π. T2 − T0 = dQ = rf .dm
Q
1 1 hasta que en el tanque sólo hay vapor saturado. Para el agua, determinar la cantidad
dt dt
−
R1 R 2 de energía transferida en forma de trabajo en kJ.
T2 − T0
t2 m
∫ 4.K.π.
1 1 ∫
dt = rf .dm Solución:
0 − 0
R1 R 2
t 2 = 1800s
m = 3 kg
p1=200 kPa
x1=84%
Como el recipiente esta bien aislado Q12 = 0, y al ser rígido el proceso se

desarrolla a volumen constante por lo que W’12 = 0.
Aplicando el Primer Principio de la Termodinámica a sistemas cerrados:
Q12 − W12 = U2 − U1 
 ⇒ WR12 = U2 − U1 = m ⋅ (u 2 − u1 )
W12 = W '12 − WR12 
Obtenemos de las tablas de vapor húmedo:
 kJ
u' = 504,49 kg

p1= 200 kPa = 2 bar ⇒ 
u" = 2.529,5 kJ
 kg
u1 = u'1 + x 1 ⋅ (u"1 −u'1 )
u1 = 504,49 + 0,84 ⋅ (2.529,5 − 504,49 ) == 2.205,49

kJ
kg
278 279
7.10.- Un depósito rígido, bien aislado, contiene 3kG de una mezcla bifásica líquido-
2)
vapor de H20 a 200 kPa con un titulo del 84%. Una rueda de paletas agita la mezcla
= 4.K.π. T2 − T0 = dQ = rf .dm
Q
1 1 hasta que en el tanque sólo hay vapor saturado. Para el agua, determinar la cantidad
dt dt
−
R1 R 2 de energía transferida en forma de trabajo en kJ.
T2 − T0
t2 m
∫ 4.K.π.
1 1 ∫
dt = rf .dm Solución:
0 − 0
R1 R 2
t 2 = 1800s
m = 3 kg
p1=200 kPa
x1=84%
Como el recipiente esta bien aislado Q12 = 0, y al ser rígido el proceso se

desarrolla a volumen constante por lo que W’12 = 0.
Aplicando el Primer Principio de la Termodinámica a sistemas cerrados:
Q12 − W12 = U2 − U1 
 ⇒ WR12 = U2 − U1 = m ⋅ (u 2 − u1 )
W12 = W '12 − WR12 
 kJ
u' = 504,49 kg

p1= 200 kPa = 2 bar ⇒ 
u" = 2.529,5 kJ
 kg
u1 = u'1 + x 1 ⋅ (u"1 −u'1 )
u1 = 504,49 + 0,84 ⋅ (2.529,5 − 504,49 ) == 2.205,49

kJ
kg
278 279
EL SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA. PROCESOS REVERSIBLES E IRREVERSIBLES EL SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA. PROCESOS REVERSIBLES E IRREVERSIBLES
8.2. Una máquina frigorífica de Carnot, funciona entre las dos siguientes fuentes
térmicas:
Fuente fría. una masa de agua de 10 Kg, inicialmente a t1 = 27 ºC y P1 a 1 atm
(la presión se mantiene en todo momento constante
Fuente caliente: una masa de vapor de 3,5 Kg, inicialmente a t1 = 100 ºC y título
x1 = 0,01, contenida en un cilindro cerrado por un émbolo que se desplaza sin
rozamiento, en contacto exterior con la atmósfera a pa = 1 atm.
La máquina funciona de modo reversible hasta que el agua de la fuente fría se
encuentra a -23 ºC, lo cual ocurre al cabo de 1 hora y en ese momento se para.
Calcular:
1) Potencia media consumida por la máquina durante la hora de funcionamiento, y
coeficientes de eficiencia máxima y mínima.
2) Título de vapor en la fuente caliente al cabo de la hora de funcionamiento.
Se considera que no hay cambio de volumen en la fusión del agua sólida, y que
tanto el hielo como el líquido tienen un coeficiente de dilatación nulo.
Solución:
1) En un momento dado, siendo Tv y T las temperaturas de las fuentes caliente y

fría respectivamente, se tiene:
CAPÍTULO VIII
dQ 0 dQ TV
+ =0 dQ = dQ 0 ⋅
T TV T
 T 
dW = dQ 0 + dQ = dQ 0 ⋅ 1 − V 
El Segundo Principio de la Termodinámica.
 T 
Frío necesario para disminuir la Temperatura del agua en dT:
Procesos Reversibles e Irreversibles.
dQ '0 = − m l ⋅ c 1 ⋅ dT = −10 ⋅ 4,19 ⋅ dT
Trabajo para pasar el agua de 27 ºC a 0 ºC:
273  373  273
∫
W ' = − 10 ⋅ 4,191 −
300 
dT = 10 ⋅ 4,19 ⋅ 27 + 10 ⋅ 4,19 ⋅ 373 ⋅ ln
T  300
= −342,65 KJ
Calor para pasar una masa dml de agua a 0 ºC a hielo a 0 ºC:

dQ ''0 = dm l ⋅ rf
Trabajo requerido para solidificar el agua:
 373 
W '' = 10 ⋅ 335 ⋅ 1 −  = −1227,1 KJ
 273 
Frío necesario para disminuir la temperatura del hielo en dT:
dQ '0' = − m h ⋅ c h ⋅ dT = −10 ⋅ 2 ⋅ dT
Trabajo necesario para enfriar el hielo de 0 ºC a -23 ºC:
273  373  250
∫
W ''' = − 10 ⋅ 2 ⋅ 1 −
300  T 
dT = 10 ⋅ 2 ⋅ 23 + 10 ⋅ 2 ⋅ 373 ⋅ ln
273
= −196.561 KJ
Potencia media:
W ' + W '' + W ''' 1766,31
Pot media = = = 490,64 W
3600 3600
dQ 0 dQ 0 T
ϕ=− =− =
dQ 0 + dQ  T  TV −T
dQ 0 1 − V 
 T 
284 281
8.2. Una máquina frigorífica de Carnot, funciona entre las dos siguientes fuentes
térmicas:
Fuente fría. una masa de agua de 10 Kg, inicialmente a t1 = 27 ºC y P1 a 1 atm
(la presión se mantiene en todo momento constante
Fuente caliente: una masa de vapor de 3,5 Kg, inicialmente a t1 = 100 ºC y título
x1 = 0,01, contenida en un cilindro cerrado por un émbolo que se desplaza sin
rozamiento, en contacto exterior con la atmósfera a pa = 1 atm.
La máquina funciona de modo reversible hasta que el agua de la fuente fría se
encuentra a -23 ºC, lo cual ocurre al cabo de 1 hora y en ese momento se para.
Calcular:
1) Potencia media consumida por la máquina durante la hora de funcionamiento, y
coeficientes de eficiencia máxima y mínima.
2) Título de vapor en la fuente caliente al cabo de la hora de funcionamiento.
Se considera que no hay cambio de volumen en la fusión del agua sólida, y que
tanto el hielo como el líquido tienen un coeficiente de dilatación nulo.
Solución:
1) En un momento dado, siendo Tv y T las temperaturas de las fuentes caliente y

fría respectivamente, se tiene:
CAPÍTULO VIII
dQ 0 dQ TV
+ =0 dQ = dQ 0 ⋅
T TV T
 T 
dW = dQ 0 + dQ = dQ 0 ⋅ 1 − V 
El Segundo Principio de la Termodinámica.
 T 
Frío necesario para disminuir la Temperatura del agua en dT:
Procesos Reversibles e Irreversibles.
dQ '0 = − m l ⋅ c 1 ⋅ dT = −10 ⋅ 4,19 ⋅ dT
Trabajo para pasar el agua de 27 ºC a 0 ºC:
273  373  273
∫
W ' = − 10 ⋅ 4,191 −
300 
dT = 10 ⋅ 4,19 ⋅ 27 + 10 ⋅ 4,19 ⋅ 373 ⋅ ln
T  300
= −342,65 KJ
Calor para pasar una masa dml de agua a 0 ºC a hielo a 0 ºC:

dQ ''0 = dm l ⋅ rf
Trabajo requerido para solidificar el agua:
 373 
W '' = 10 ⋅ 335 ⋅ 1 −  = −1227,1 KJ
 273 
Frío necesario para disminuir la temperatura del hielo en dT:
dQ '0' = − m h ⋅ c h ⋅ dT = −10 ⋅ 2 ⋅ dT
Trabajo necesario para enfriar el hielo de 0 ºC a -23 ºC:
273  373  250
∫
W ''' = − 10 ⋅ 2 ⋅ 1 −
300  T 
dT = 10 ⋅ 2 ⋅ 23 + 10 ⋅ 2 ⋅ 373 ⋅ ln
273
= −196.561 KJ
Potencia media:
W ' + W '' + W ''' 1766,31
Pot media = = = 490,64 W
3600 3600
dQ 0 dQ 0 T
ϕ=− =− =
dQ 0 + dQ  T  TV −T
dQ 0 1 − V 
 T 
284 281
Como antes:
• • 300
Q aB = N B −Q B = −1,19 + 35 = 33,81 KW = 4,11
73
283
ηM = 1 − = 0,69 250
923 = 2,03
123
N
ηM = • M
Q = Q '0 + W ' + Q 'C' + W '' + Q 0 ⋅ W '''
' ''
Q1M 2)
•
Q1M = 1,72 KW 300 373 273
Q = 10 ⋅ 4,19 ⋅ 373 ⋅ ln + 10 ⋅ 335 ⋅ + 10 ⋅ 2 ⋅ 373 ⋅ ln = 6707,66 KJ
• •
273 273 250
Q aM = N M −Q1M = 1,19 − 1,72 = −0,53 KW Q 6707.66
m evaporada = = = 2,981 Kg
El calor intercambiado con la atmósfera: r 2250
• • •
Q a =Q aM =Q aB = 33,28 KW El título final será;
b) Para las máquinas irreversibles:
•
3,5 ⋅ 0,01 + 2,981
T Q x2 = = 0,95
ε 'B = 0,6 ⋅ = 17,58 = B' ⇒ N 'B = −1,99 KW 3,5
T − Ta NB
N 'M = 1,99 KW
• ' •
Q aB = N 'B −Q B = −1,99 + 35 = 33,01 KW
 283 
η 'M = 0,8 ⋅ 1 −  = 0,55
 923 
N'
η' = ' M
•
Q 1M
• '
Q1M = 3,62 KW
• ' • '
Q aM = N 'M − Q1M = −1,63 KW
• • ' • '
Q a = Q aM + Q aB = −1,63 + 33,01 = 31,38 kW
288 285
8.3. Un local comercial se quiere mantener a 20 ºC mediante una termobomba. La y además:

•
temperatura ambiental es de 35 ºC en verano y de 10 ºC en invierno. las pérdidas − QB
de calor a través de las paredes y ventanas del local se han estimado en 3,5 Kw εB = = 19,53
por cada grado de diferencia de temperatura entre el local y el exterior. NB
Con el fin de accionar la termobomba se dispone de un máquina térmica que
funciona entre un depósito térmico de 650 ºC y la atmósfera y tal que la potencia luego:
suministrada por ella es exactamente igual que la requerida por la termobomba. N B = −2,69 KW
Para las condiciones de funcionamiento de invierno y de verano, de terminar el La potencia suministrada por la máquina térmica es igual a:
calor cedido en la unidad de tiempo por el depósito de calor de 650 ºC y el calor
neto intercambiado con la atmósfera, también por unidad de tiempo, suponiendo: N M = 2,69 KW
1) Que la termobomba y la máquina térmica son reversibles Por tanto:
• •
2) Que tanto en verano como en invierno, el coeficiente de eficiencia de la
Q aB = N B − Q B = −2,69 − 52,5 = − 55,19 kW
termobomba y el rendimiento térmico de la máquina son de 60% y el 80% de
sus respectivos valores máximos posibles. El rendimiento de la máquina térmica:
308 N
Verano T=923 K ηM = 1 − = 0,66 = • M
923
Q1M
•
M " Luego:
• • N
QaM Q1M = M = 4,04 kW
T=308 K Ta=308 K 0,66
•
• •
QaB
Q aM = N M − Q1M = − 1,35kW
B NB
• Luego el calor neto intercambiado con la atmósfera es:
" • • •
T=293 K Q a = Q aM + Q aB = −56,54 KW
Invierno. b)
T=923 K
•
• T − QB
•
"
Q B = 52,5 ⇒ ε 'B = 0,6 = 11,72 =
M
Ta − T N 'B
•
", N 'B = −4,48 KW N 'M = 4,48 KW
T=293 K Ta=283 K
• • ' •
" Q aB = N 'B − Q B = −56,98 KW
B
• N 'M
", η 'M = 0,8 ⋅ η = 0,53 =
• '
T=283 K
Q1M
• '
Solución: Q1M = 8,45 KW
•
a) En verano la diferencia de temperatura entre el interior y el exterior de la Q 'aM = N 'M − Q1M = 4,48 − 8,45 = −3,97 KW
habitación es:
• ' • ' • '
35 − 20 = 15 º C Q a = Q aM + Q aB = − 60,95 KW
Luego, el calor trasmitido es:
•
Q = 15 ⋅ 3,5 = 52,5 KW a) Pérdidas de calor:
• 3,5 ⋅ 10 = 35 KW
La potencia frigorífica de la bomba deberá ser Q . Por tanto: En éste caso:
• •
Q B = 52,5 KW Q B = −35 KW
Puesto que: QB T 293
T 293 εB = − = = = 29,3
εB = = = 19,53 N B T − Ta 293 − 283
Ta − T 308 − 293 N B = −1,19 KW N M = 1,19 KW
286 287
8.3. Un local comercial se quiere mantener a 20 ºC mediante una termobomba. La y además:

•
temperatura ambiental es de 35 ºC en verano y de 10 ºC en invierno. las pérdidas − QB
de calor a través de las paredes y ventanas del local se han estimado en 3,5 Kw εB = = 19,53
por cada grado de diferencia de temperatura entre el local y el exterior. NB
Con el fin de accionar la termobomba se dispone de un máquina térmica que
funciona entre un depósito térmico de 650 ºC y la atmósfera y tal que la potencia luego:
suministrada por ella es exactamente igual que la requerida por la termobomba. N B = −2,69 KW
Para las condiciones de funcionamiento de invierno y de verano, de terminar el La potencia suministrada por la máquina térmica es igual a:
calor cedido en la unidad de tiempo por el depósito de calor de 650 ºC y el calor
neto intercambiado con la atmósfera, también por unidad de tiempo, suponiendo: N M = 2,69 KW
1) Que la termobomba y la máquina térmica son reversibles Por tanto:
• •
2) Que tanto en verano como en invierno, el coeficiente de eficiencia de la
Q aB = N B − Q B = −2,69 − 52,5 = − 55,19 kW
termobomba y el rendimiento térmico de la máquina son de 60% y el 80% de
sus respectivos valores máximos posibles. El rendimiento de la máquina térmica:
308 N
Verano T=923 K ηM = 1 − = 0,66 = • M
923
Q1M
•
M " Luego:
• • N
QaM Q1M = M = 4,04 kW
T=308 K Ta=308 K 0,66
•
• •
QaB
Q aM = N M − Q1M = − 1,35kW
B NB
• Luego el calor neto intercambiado con la atmósfera es:
" • • •
T=293 K Q a = Q aM + Q aB = −56,54 KW
Invierno. b)
T=923 K
•
• T − QB
•
"
Q B = 52,5 ⇒ ε 'B = 0,6 = 11,72 =
M
Ta − T N 'B
•
", N 'B = −4,48 KW N 'M = 4,48 KW
T=293 K Ta=283 K
• • ' •
" Q aB = N 'B − Q B = −56,98 KW
B
• N 'M
", η 'M = 0,8 ⋅ η = 0,53 =
• '
T=283 K
Q1M
• '
Solución: Q1M = 8,45 KW
•
a) En verano la diferencia de temperatura entre el interior y el exterior de la Q 'aM = N 'M − Q1M = 4,48 − 8,45 = −3,97 KW
habitación es:
• ' • ' • '
35 − 20 = 15 º C Q a = Q aM + Q aB = − 60,95 KW
Luego, el calor trasmitido es:
•
Q = 15 ⋅ 3,5 = 52,5 KW a) Pérdidas de calor:
• 3,5 ⋅ 10 = 35 KW
La potencia frigorífica de la bomba deberá ser Q . Por tanto: En éste caso:
• •
Q B = 52,5 KW Q B = −35 KW
Puesto que: QB T 293
T 293 εB = − = = = 29,3
εB = = = 19,53 N B T − Ta 293 − 283
Ta − T 308 − 293 N B = −1,19 KW N M = 1,19 KW
286 287
Como antes:
• • 300
Q aB = N B −Q B = −1,19 + 35 = 33,81 KW = 4,11
73
283
ηM = 1 − = 0,69 250
923 = 2,03
123
N
ηM = • M
Q = Q '0 + W ' + Q 'C' + W '' + Q 0 ⋅ W '''
' ''
Q1M 2)
•
Q1M = 1,72 KW 300 373 273
Q = 10 ⋅ 4,19 ⋅ 373 ⋅ ln + 10 ⋅ 335 ⋅ + 10 ⋅ 2 ⋅ 373 ⋅ ln = 6707,66 KJ
• •
273 273 250
Q aM = N M −Q1M = 1,19 − 1,72 = −0,53 KW Q 6707.66
m evaporada = = = 2,981 Kg
El calor intercambiado con la atmósfera: r 2250
• • •
Q a =Q aM =Q aB = 33,28 KW El título final será;
b) Para las máquinas irreversibles:
•
3,5 ⋅ 0,01 + 2,981
T Q x2 = = 0,95
ε 'B = 0,6 ⋅ = 17,58 = B' ⇒ N 'B = −1,99 KW 3,5
T − Ta NB
N 'M = 1,99 KW
• ' •
Q aB = N 'B −Q B = −1,99 + 35 = 33,01 KW
 283 
η 'M = 0,8 ⋅ 1 −  = 0,55
 923 
N'
η' = ' M
•
Q 1M
• '
Q1M = 3,62 KW
• ' • '
Q aM = N 'M − Q1M = −1,63 KW
• • ' • '
Q a = Q aM + Q aB = −1,63 + 33,01 = 31,38 kW
288 285
8.6. La figura representa un sistema que capta la radiación solar y la utiliza para 8.4. En una máquina térmica reversible el agente de transformación intercambia
calor con 3 depósitos térmicos de temperaturas T1, T2 = 4/5T1 y T3, = ½ T1. Por
producir electricidad mediante un ciclo de potencia. El captador solar recibe 0,315 cada unidad de masa, recibe el calor q1 del depósito T1 y el calor q2 = ½ q1 del
kw de radiación solar por m2 de superficie instalada y cede dicha energía a un foco depósito T2.
Determinar el rendimiento de la máquina, el trabajo y el calor intercambiado con
cuya temperatura permanece constante e igual a 500 K. El ciclo de potencia recibe el depósito T3 y dibujar en los diagramas p-v, T-s y h-s el posible proceso cíclico
energía por transferencia de calor desde el foco, generando una potencia eléctrica que describirá el agente de transformación suponiendo:
1) Que es un gas ideal.
de 1.000 kw y descargando calor a 20 ºC. Determinar:
2) Que es un vapor húmedo.
a) La superficie mínima del colector solar. Así mismo, determinar el coeficiente de deficiencia de una máquina frigorífica
b) La superficie requerida si un 15% de la energía de la radiación incidente se reversible en la que el refrigerante intercambia las mismas cantidades de calor con
esos 3 depósitos que la máquina térmica anterior, pero en sentido opuesto.
pierde en la transferencia de calor del colector a los alrededores. Suponer en este
caso un rendimiento térmico del ciclo del 27%.
T1 T2
q1 MT q2=(1/2)q1
q3 w
T3=(1/2)T1
Solución:
w q3 T ⋅ q ⋅ (1 T1 + 5 (2 ⋅ 4 )(1 T1 )) (1 2)(1 + 5 8) = 0,458
η= =1+ =1− 3 1 =1−
q1 + q 2 q1 + q 2 (3 2) ⋅ q 1 32
Ya que:
q1 q 2 q 3
+ + =0
T1 T2 T3
Es decir:
q1 5 ⋅ q1
+ =0
Solución: T1 2 ⋅ 4 ⋅ T1
3
w = 0,458 ⋅ ⋅ q 1 = 0,687 q 1
Se trata de una máquina térmica como la de la figura: 2
c 3 = w − (q 1 + q 2 ) = (0,687 − 1,5) ⋅ q 1 = − 0,813 q 1
0,813 ⋅ q1
ϕ= = 1,183
0,687 ⋅ q1
t = 100 kw
W En efecto:
0,315 kw / m 2 T3 13
⋅ ⋅ q1
q3 T1 8 13 16
ϕ=− = = = 1,183
q1 + (1 2 ) ⋅ q1 + q 3 3 T 13 3 2 −13 16
⋅ q1 − 3 ⋅ ⋅ q1
2 T1 8
ya que
q 3  q1 5 q1 
 = − 1 (1 + 5 8) = −
q 13 q1
absorbido por la máquina = ⋅ +
1) La superficie mínima se conseguirá cuando el calor Q T3  T1 8 T1  T1 8 T1
térmica del foco caliente sea mínimo. Como se desea mantener una potencia de
1.000 kw, tomamos un ciclo ideal de Carnot para el cuál conseguimos producir la
potencia deseada absorbiendo la mínima cantidad de calor.
292 289
8.5. Una máquina térmica reversible funciona entre dos depósitos de calor de Q 1' A = WA' − Q 2 = 538,4 − 2100 = −1561,6 KJ
temperaturas de 600 ºC y 40 ºC. Parte del trabajo suministrado por esta máquina
térmica se utiliza para hacer funcionar una máquina frigorífica reversible, que cede Q 1' B = WB' − Q 0' = −188,4 − 318 = −506,4 KJ
calor a ese mismo depósito de temperatura de 40 ºC y produce el frío de un
depósito de temperatura -20 ºC. El calor suministrado a la máquina térmica es de
2100 kJ y el trabajo neto obtenido de la planta combinada (máquina térmica y Q 1' A + Q 1' B = −2068 KJ
máquina frigorífica) es de 350 kJ.
Determinar:
1) El calor cedido al refrigerante por el depósito frío de -20 ºC y el calor neto Nótese que el criterio de signos utilizados corresponde a considerar los intercambios de
intercambiable con el depósito de 40 ºC. calor y trabajo bajo los agentes de transformación de las máquinas.
2) Repetir el apartado 1, siendo ahora el rendimiento de la máquina térmica y el
coeficiente de eficiencia de la máquina frigorífica un 40% de sus respectivos
valores máximos posibles.
T2=873 K
Q2=2100 KJ
A WA
Q1A
T1=313 K
Q1B
WA B
Q0
T0=253 K
Solución:
1)
WA + WB = 350 KJ
WA T 313
ηA = = 1− 1 = 1− = 0,641
Q2 T2 873
WA = η A ⋅ Q 2 = 0,641 ⋅ 2100 = 1346,1 KJ WB = 350 − WA = 350 − 1346,1 = −996,1 KJ
Q QC T0 253
ϕB = − C = − = = = 4,22
WB Q 0 + Q1B T1 − T0 60
Q 0 = −ϕ B ⋅ WB = −4,22 ⋅ (− 996,1) = 4203,5 kJ
Q1A = WA − Q 2 = −753,9 KJ
Q1B = WB − Q 0 = −5199,6 KJ
Q1A + Q1B = − 5953,5 kJ
2)
WA'
η 'A = 0,4 ⋅ η A = ⇒ WA' = 0,4 ⋅ WA = 0,4 ⋅ 1346,1 = 538,4 KJ
Q2
WE' = 350 − 538,4 = −188,4 KJ
Q '0
ϕ 'B = 0,4 ⋅ ϕ B = 0,4 ⋅ 4,22 = 1,688 = −
WB'
Q '0 = 318 KJ
290 291
8.5. Una máquina térmica reversible funciona entre dos depósitos de calor de Q 1' A = WA' − Q 2 = 538,4 − 2100 = −1561,6 KJ
temperaturas de 600 ºC y 40 ºC. Parte del trabajo suministrado por esta máquina
térmica se utiliza para hacer funcionar una máquina frigorífica reversible, que cede Q 1' B = WB' − Q 0' = −188,4 − 318 = −506,4 KJ
calor a ese mismo depósito de temperatura de 40 ºC y produce el frío de un
depósito de temperatura -20 ºC. El calor suministrado a la máquina térmica es de
2100 kJ y el trabajo neto obtenido de la planta combinada (máquina térmica y Q 1' A + Q 1' B = −2068 KJ
máquina frigorífica) es de 350 kJ.
Determinar:
1) El calor cedido al refrigerante por el depósito frío de -20 ºC y el calor neto Nótese que el criterio de signos utilizados corresponde a considerar los intercambios de
intercambiable con el depósito de 40 ºC. calor y trabajo bajo los agentes de transformación de las máquinas.
2) Repetir el apartado 1, siendo ahora el rendimiento de la máquina térmica y el
coeficiente de eficiencia de la máquina frigorífica un 40% de sus respectivos
valores máximos posibles.
T2=873 K
Q2=2100 KJ
A WA
Q1A
T1=313 K
Q1B
WA B
Q0
T0=253 K
Solución:
1)
WA + WB = 350 KJ
WA T 313
ηA = = 1− 1 = 1− = 0,641
Q2 T2 873
WA = η A ⋅ Q 2 = 0,641 ⋅ 2100 = 1346,1 KJ WB = 350 − WA = 350 − 1346,1 = −996,1 KJ
Q QC T0 253
ϕB = − C = − = = = 4,22
WB Q 0 + Q1B T1 − T0 60
Q 0 = −ϕ B ⋅ WB = −4,22 ⋅ (− 996,1) = 4203,5 kJ
Q1A = WA − Q 2 = −753,9 KJ
Q1B = WB − Q 0 = −5199,6 KJ
Q1A + Q1B = − 5953,5 kJ
2)
WA'
η 'A = 0,4 ⋅ η A = ⇒ WA' = 0,4 ⋅ WA = 0,4 ⋅ 1346,1 = 538,4 KJ
Q2
WE' = 350 − 538,4 = −188,4 KJ
Q '0
ϕ 'B = 0,4 ⋅ ϕ B = 0,4 ⋅ 4,22 = 1,688 = −
WB'
Q '0 = 318 KJ
290 291
8.6. La figura representa un sistema que capta la radiación solar y la utiliza para 8.4. En una máquina térmica reversible el agente de transformación intercambia
calor con 3 depósitos térmicos de temperaturas T1, T2 = 4/5T1 y T3, = ½ T1. Por
producir electricidad mediante un ciclo de potencia. El captador solar recibe 0,315 cada unidad de masa, recibe el calor q1 del depósito T1 y el calor q2 = ½ q1 del
kw de radiación solar por m2 de superficie instalada y cede dicha energía a un foco depósito T2.
Determinar el rendimiento de la máquina, el trabajo y el calor intercambiado con
cuya temperatura permanece constante e igual a 500 K. El ciclo de potencia recibe el depósito T3 y dibujar en los diagramas p-v, T-s y h-s el posible proceso cíclico
energía por transferencia de calor desde el foco, generando una potencia eléctrica que describirá el agente de transformación suponiendo:
1) Que es un gas ideal.
de 1.000 kw y descargando calor a 20 ºC. Determinar:
2) Que es un vapor húmedo.
a) La superficie mínima del colector solar. Así mismo, determinar el coeficiente de deficiencia de una máquina frigorífica
b) La superficie requerida si un 15% de la energía de la radiación incidente se reversible en la que el refrigerante intercambia las mismas cantidades de calor con
esos 3 depósitos que la máquina térmica anterior, pero en sentido opuesto.
pierde en la transferencia de calor del colector a los alrededores. Suponer en este
caso un rendimiento térmico del ciclo del 27%.
T1 T2
q1 MT q2=(1/2)q1
q3 w
T3=(1/2)T1
Solución:
w q3 T ⋅ q ⋅ (1 T1 + 5 (2 ⋅ 4 )(1 T1 )) (1 2)(1 + 5 8) = 0,458
η= =1+ =1− 3 1 =1−
q1 + q 2 q1 + q 2 (3 2) ⋅ q 1 32
Ya que:
q1 q 2 q 3
+ + =0
T1 T2 T3
Es decir:
q1 5 ⋅ q1
+ =0
Solución: T1 2 ⋅ 4 ⋅ T1
3
w = 0,458 ⋅ ⋅ q 1 = 0,687 q 1
Se trata de una máquina térmica como la de la figura: 2
c 3 = w − (q 1 + q 2 ) = (0,687 − 1,5) ⋅ q 1 = − 0,813 q 1
0,813 ⋅ q1
ϕ= = 1,183
0,687 ⋅ q1
t = 100 kw
W En efecto:
0,315 kw / m 2 T3 13
⋅ ⋅ q1
q3 T1 8 13 16
ϕ=− = = = 1,183
q1 + (1 2 ) ⋅ q1 + q 3 3 T 13 3 2 −13 16
⋅ q1 − 3 ⋅ ⋅ q1
2 T1 8
ya que
q 3  q1 5 q1 
 = − 1 (1 + 5 8) = −
q 13 q1
absorbido por la máquina = ⋅ +
1) La superficie mínima se conseguirá cuando el calor Q T3  T1 8 T1  T1 8 T1
térmica del foco caliente sea mínimo. Como se desea mantener una potencia de
1.000 kw, tomamos un ciclo ideal de Carnot para el cuál conseguimos producir la
potencia deseada absorbiendo la mínima cantidad de calor.
292 289
8.9. El principio de una máquina frigorífica de absorción se basa en elevar un calor Tc − T0 Wt
ηc = =
Q0 hasta una temperatura ambiente Tu, no mediante un cierto trabajo exterior, sino Tc Q
haciendo pasar un calor Qh desde una temperatura Th >Tu hasta la temperatura
t
W Wt .
1000
ambiente. =
Q = = = 2.415 kw
ηc Tc − T0 500 − 293
El proceso que tiene lugar en una máquina frigorífica de absorción se valora
Tc 500
mediante la relación de calores ε = Q0 / Qh.
Hallar el valor máximo de esta relación siendo constantes la temperatura T0 a la Como el colector solar recibe 0,315 kw/m2:
que se absorbe el calor del recinto frío y la temperatura Th a la cual se cede el calor
2.415,45
Q
a la máquina. s= = = 7.668,12 m 2
q 0,315
Solución: 2) En este caso el 15% de la radiación incidente se pierde y la máquina térmica tiene un
ηt = 27%.
Wt t 1000
W .
Qu = Q0 + Qh ηt = ⇒ =
Q = = 3.703,7 kw
Q ηt 0,27
Q0
ε= Se supone que el colector solar sigue recibiendo 0,315 kw/m2
Qh
3.703,7
Q
s= = = 11757
. ,78 m 2
q 0,315
Como se pierde el 15% de 0,315 kw/m2, la energía capturada útil será:
Para hacer máxima esa relación, el proceso ha de ser reversible, libre de 0,315 ⋅ (1 − 0,15) = 0,26775 kw / m 2
irreversibilidades y por tanto no debe existir destrucción de exergía. Es decir la
capacidad de trabajo técnico del calor Qh ha de ser igual a la capacidad de trabajo La superficie requerida, nos queda:
técnico del calor Q0.

Q 3.703,7
s= = = 13832
. ,68 m 2
Ep = 0 ⇒ E p = A t,Q h - A t,Q0 = 0 ⇒ A t,Q h = A t,Q0 q 0,26775
Calculamos la capacidad de trabajo técnico A t ,Q h :
Th − Tu
A t ,Q h = η c ⋅ Q h = ⋅ Qh
Th
que sería la fracción de energía de Qh que podría transformarse directamente en

trabajo técnico mediante una máquina térmica reversible.
296 293
8.7. Se quiere producir 10 t de hielo al día utilizando una máquina reversible. 8.8. Un inventor sostiene que ha desarrollado una máquina térmica capaz de producir
Calcular la potencia necesaria para pasar de líquido a 0 ºC a hielo a 0 ºC. un trabajo neto de 410 kJ a partir de un consumo por transferencia de calor de
Datos: Cfusión hielo = 355 kJ/kg ; Tu = 27 ºC. 1.000 kJ. El sistema que ha inventado absorbe el calor de un foco de gases
calientes cuya temperatura es de 500 K y descarga el calor a la atmósfera que está
Solución: a 300 K. ¿Qué podrías decirle sobre su máquina?
Solución:
Agua Hielo
La máquina del inventor tiene un rendimiento de:
0 ºC 0 ºC
Cfusión=355 kJ/kg Wt 410
ηt = = = 0,41 ⇒ ηt = 41 %
tu = 27 ºC Q 1000
.
Tn kg
= 10
m = 0,115
24 h sg. Según Carnot, el máximo rendimiento que es posible alcanzar entre dos puntos
de temperatura
T − T0 500 − 300
Imaginamos una máquina frigorífica que trabaja entre 2 focos uno a 0 ºC y el ηt = = = 0,4 ⇒ η t = 40 %
T 500
otro a 27 ºC y que describe un ciclo de Carnot ideal reversible. Suponemos que la
transferencia de calor en el sistema a 0 ºC es ideal. La eficiencia del ciclo será: Como el rendimiento alcanzado por la máquina del inventor es superior al
Q0 T0 283 alcanzado con la máquina ideal reversible de Carnot, resulta imposible la existencia
εc = = = = 10,11
Wt T − T0 300 − 273 de una máquina como la propuesta.
Si la máquina trabaja entre los focos T y T0 y el calor absorbido es Q, la máxima

El calor que será necesario para extraer del sistema a 0 ºC, vendrá dado por
cantidad de trabajo producida será:
unidad de tiempo,
T − T0 500 − 300
0 =m
Q ⋅ c f = 0,115 ⋅ 335 = 38,77 = 38,77 kw Wt = ηc ⋅ Q = ⋅Q = = 400 kJ
T 500
y, por lo tanto: Cantidad inferior a la dada por el inventor. Por lo tanto, la máquina propuesta no
puede existir. Nos reservamos la opinión sobre el inventor.
= Q0 = 38,77 = 3,834 kW
W
εc
t
10,11
294 295
8.7. Se quiere producir 10 t de hielo al día utilizando una máquina reversible. 8.8. Un inventor sostiene que ha desarrollado una máquina térmica capaz de producir
Calcular la potencia necesaria para pasar de líquido a 0 ºC a hielo a 0 ºC. un trabajo neto de 410 kJ a partir de un consumo por transferencia de calor de
Datos: Cfusión hielo = 355 kJ/kg ; Tu = 27 ºC. 1.000 kJ. El sistema que ha inventado absorbe el calor de un foco de gases
calientes cuya temperatura es de 500 K y descarga el calor a la atmósfera que está
Solución: a 300 K. ¿Qué podrías decirle sobre su máquina?
Solución:
Agua Hielo
La máquina del inventor tiene un rendimiento de:
0 ºC 0 ºC
Cfusión=355 kJ/kg Wt 410
ηt = = = 0,41 ⇒ ηt = 41 %
tu = 27 ºC Q 1000
.
Tn kg
= 10
m = 0,115
24 h sg. Según Carnot, el máximo rendimiento que es posible alcanzar entre dos puntos
de temperatura
T − T0 500 − 300
Imaginamos una máquina frigorífica que trabaja entre 2 focos uno a 0 ºC y el ηt = = = 0,4 ⇒ η t = 40 %
T 500
otro a 27 ºC y que describe un ciclo de Carnot ideal reversible. Suponemos que la
transferencia de calor en el sistema a 0 ºC es ideal. La eficiencia del ciclo será: Como el rendimiento alcanzado por la máquina del inventor es superior al
Q0 T0 283 alcanzado con la máquina ideal reversible de Carnot, resulta imposible la existencia
εc = = = = 10,11
Wt T − T0 300 − 273 de una máquina como la propuesta.
Si la máquina trabaja entre los focos T y T0 y el calor absorbido es Q, la máxima

El calor que será necesario para extraer del sistema a 0 ºC, vendrá dado por
cantidad de trabajo producida será:
unidad de tiempo,
T − T0 500 − 300
0 =m
Q ⋅ c f = 0,115 ⋅ 335 = 38,77 = 38,77 kw Wt = ηc ⋅ Q = ⋅Q = = 400 kJ
T 500
y, por lo tanto: Cantidad inferior a la dada por el inventor. Por lo tanto, la máquina propuesta no
puede existir. Nos reservamos la opinión sobre el inventor.
= Q0 = 38,77 = 3,834 kW
W
εc
t
10,11
294 295
8.9. El principio de una máquina frigorífica de absorción se basa en elevar un calor Tc − T0 Wt
ηc = =
Q0 hasta una temperatura ambiente Tu, no mediante un cierto trabajo exterior, sino Tc Q
haciendo pasar un calor Qh desde una temperatura Th >Tu hasta la temperatura
t
W Wt .
1000
ambiente. =
Q = = = 2.415 kw
ηc Tc − T0 500 − 293
El proceso que tiene lugar en una máquina frigorífica de absorción se valora
Tc 500
mediante la relación de calores ε = Q0 / Qh.
Hallar el valor máximo de esta relación siendo constantes la temperatura T0 a la Como el colector solar recibe 0,315 kw/m2:
que se absorbe el calor del recinto frío y la temperatura Th a la cual se cede el calor
2.415,45
Q
a la máquina. s= = = 7.668,12 m 2
q 0,315
Solución: 2) En este caso el 15% de la radiación incidente se pierde y la máquina térmica tiene un
ηt = 27%.
Wt t 1000
W .
Qu = Q0 + Qh ηt = ⇒ =
Q = = 3.703,7 kw
Q ηt 0,27
Q0
ε= Se supone que el colector solar sigue recibiendo 0,315 kw/m2
Qh
3.703,7
Q
s= = = 11757
. ,78 m 2
q 0,315
Como se pierde el 15% de 0,315 kw/m2, la energía capturada útil será:
Para hacer máxima esa relación, el proceso ha de ser reversible, libre de 0,315 ⋅ (1 − 0,15) = 0,26775 kw / m 2
irreversibilidades y por tanto no debe existir destrucción de exergía. Es decir la
capacidad de trabajo técnico del calor Qh ha de ser igual a la capacidad de trabajo La superficie requerida, nos queda:
técnico del calor Q0.

Q 3.703,7
s= = = 13832
. ,68 m 2
Ep = 0 ⇒ E p = A t,Q h - A t,Q0 = 0 ⇒ A t,Q h = A t,Q0 q 0,26775
Calculamos la capacidad de trabajo técnico A t ,Q h :
Th − Tu
A t ,Q h = η c ⋅ Q h = ⋅ Qh
Th
que sería la fracción de energía de Qh que podría transformarse directamente en

trabajo técnico mediante una máquina térmica reversible.
296 293
V1 V 1
3P1 − 2P1 1 P1 V1
P4 V4 − P3 V3 3 3 =3
Q 3, 4 = ∆U 34 + W3, 4 = +0=
γ −1 γ −1 γ −1 Por otra parte, genéricamente:
Q 4,5 = ∆U 54 + W4,5 = ∆U 54 + P4 (V5 − V4 ) = ⋅ ⋅ ⋅ = 3,5P1 V1  T 

A t = ηc ⋅ Q h = 1 −  ⋅ Q
u
0,88P1 V1  T 
de modo que ηt = = 0,229 = 22,9%
1
P1 V1 + 3,5P1 V1 Resulta que valores de T > Tu , ηc > 0 la capacidad de trabajo técnico aumenta
3
si al sistema se le cede calor y disminuye si a sistema se le absorbe calor.
Cuando T < Tu , ηc < 0 , si al sistema se le cede calor At aumenta y si de le

absorbe calor At disminuye teniendo en cuenta que en este caso Q se toma en
valor absoluto según la expresión:
 T  T − Tu T − T0
A Q0 = 1 − u  ⋅ Q 0 = 0 ⋅ Q0 = u ⋅ Q0
 T0  T0 T0
Tu - T0 
Tu > T0 ⇒ >0 
T0  ⇒ A Q0 aumenta

Q0 = 0 
Igualando ambas expresiones de trabajo técnico:
Th - Tu T -T
A t,Q h = A t,Q0 ⇒ ⋅ Qh = u 0 ⋅ Q0
Th T0
Obteniendo la relación:
Q 0 Th − Tu T0
ε rev = = ⋅ = ηc ⋅ ε c
Qh Th Tu − To
Donde ηc es el rendimiento de Carnot de un máquina entre Th y Tu y εc es la

eficiencia de una maquina de Carnot entre T0 y Tu, ambas máquinas reversibles.
300 297
V1 V 1
3P1 − 2P1 1 P1 V1
P4 V4 − P3 V3 3 3 =3
Q 3, 4 = ∆U 34 + W3, 4 = +0=
γ −1 γ −1 γ −1 Por otra parte, genéricamente:
Q 4,5 = ∆U 54 + W4,5 = ∆U 54 + P4 (V5 − V4 ) = ⋅ ⋅ ⋅ = 3,5P1 V1  T 

A t = ηc ⋅ Q h = 1 −  ⋅ Q
u
0,88P1 V1  T 
de modo que ηt = = 0,229 = 22,9%
1
P1 V1 + 3,5P1 V1 Resulta que valores de T > Tu , ηc > 0 la capacidad de trabajo técnico aumenta
3
si al sistema se le cede calor y disminuye si a sistema se le absorbe calor.
Cuando T < Tu , ηc < 0 , si al sistema se le cede calor At aumenta y si de le

absorbe calor At disminuye teniendo en cuenta que en este caso Q se toma en
valor absoluto según la expresión:
 T  T − Tu T − T0
A Q0 = 1 − u  ⋅ Q 0 = 0 ⋅ Q0 = u ⋅ Q0
 T0  T0 T0
Tu - T0 
Tu > T0 ⇒ >0 
T0  ⇒ A Q0 aumenta

Q0 = 0 
Igualando ambas expresiones de trabajo técnico:
Th - Tu T -T
A t,Q h = A t,Q0 ⇒ ⋅ Qh = u 0 ⋅ Q0
Th T0
Obteniendo la relación:
Q 0 Th − Tu T0
ε rev = = ⋅ = ηc ⋅ ε c
Qh Th Tu − To
Donde ηc es el rendimiento de Carnot de un máquina entre Th y Tu y εc es la

eficiencia de una maquina de Carnot entre T0 y Tu, ambas máquinas reversibles.
300 297
EL SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA. PROCESOS REVERSIBLES E IRREVERSIBLES LA ENTROPÍA DE UN SISTEMA
2) Coeficiente de eficiencia de la máquina frigorífica ϕ y COP de la termobomba:
∑ Q i+, j ∑ Q i+, j Q1, 2 + Q 2,3 + Q 5,1 1786,76

ϕ=− =− =− = = 4,145
Wc ∑ Q k ,l Q1, 2 + Q 2,3 + Q 5,1 − Q 3, 4 − Q 4,5 431,09
∑ Q i−, j ∑ Q i−, j Q 3, 4 + Q 4,5
COP = = = = 5,145
Wc ∑ Q k ,l − Q 2,3 − Q 5,1 − Q1, 2 + Q 3, 4 + Q 4,5
CAPÍTULO IX
La Entropía de un Sistema.
302 303
EL SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA. PROCESOS REVERSIBLES E IRREVERSIBLES LA ENTROPÍA DE UN SISTEMA
2) Coeficiente de eficiencia de la máquina frigorífica ϕ y COP de la termobomba:
∑ Q i+, j ∑ Q i+, j Q1, 2 + Q 2,3 + Q 5,1 1786,76

ϕ=− =− =− = = 4,145
Wc ∑ Q k ,l Q1, 2 + Q 2,3 + Q 5,1 − Q 3, 4 − Q 4,5 431,09
∑ Q i−, j ∑ Q i−, j Q 3, 4 + Q 4,5
COP = = = = 5,145
Wc ∑ Q k ,l − Q 2,3 − Q 5,1 − Q1, 2 + Q 3, 4 + Q 4,5
CAPÍTULO IX
La Entropía de un Sistema.
302 303
LA ENTROPÍA DE UN SISTEMA LA ENTROPÍA DE UN SISTEMA
9.4.- La ecuación energética fundamental de un sistema simple es U = KS3 / 27 V, 9.1.- En una máquina de Carnot el fluido termodinámico describe ciclos interiormente
donde K es una constante. Se pide: reversibles entre las temperaturas T1 y T2, recibiendo una cantidad de energía calorífica
1) Obtener la ecuación térmica f (P, V, T) = 0. Q de un depósito térmico a la temperatura T1’(>T1), y devolviendo calor a un depósito
2) Obtener los coeficientes térmicos α, β y KT en función de V y S. térmico a T2’(<T2). Se pide calcular en función de los datos:
3) Demostrar que Cv = S / 2 y que Cp = 2 S. 1) Potencia mecánica de la máquina.
2) Entropía generada por irreversibilidad.
1) 3) Aplicación numérica: T1=800 K; T2=400 K, T1’=900 K, T2’=300 K, Q=100
 kW.
 ∂U    K S2
T =    T = (1)
  ∂S  V   9 V
dU = TdS − PdV ⇒  ⇒
P = − ∂U   P = K S3
( 2)
  ∂V    27 V 2
 S
Eliminando S entre (1) y (2): K P2V – T3 = 0
2)
1  ∂V  27 V
α=   =· =
V  ∂T  P K S2
1  ∂P  27 V
β=   == Solución:
P  ∂T  V 2K S
1) Por la reversibilidad interna de la máquina:
− 1  ∂V  54 V 2 . . . .
KT =   == Q Q' Q | Q' | . . T
V  ∂P  T K S3 + =0⇒ = ⇒ Q' = Q 2
T1 T2 T1 T2 T1
. . . . . .  T 
3) W = Q+ Q' = Q − | Q' |= Q 1 − 2 
 ∂U   ∂T   ∂ 2U  1 1 T  T1 
T=  ⇒  =  2  = = ⇒ CV = →
 ∂S  V  ∂S  V  ∂S  V  ∂S  CV  ∂ U
2 T
η t = 1− 2
   
 ∂T  V T  ∂S 2  T1
 V
 ∂ 2U  2K S S
→  2  = ⇒ CV = 2) La entropía generada debido a la irreversibilidad térmica exterior es el incremento
 ∂S  V 9 V 2 de entropía del universo, es decir, la suma de los incrementos de entropía en las
De la relación de Mayer generalizada: fuentes de temperaturas T1’ y T2’:
. . . . T
Q Q' Q Q 2 .  T
  ∂U   ∂V 
. . . T1 1 
C P − C V = P +     ⇒ ⇒ C P = 2S ∆ S univ = ∆ S T1 ' + ∆ S T2 ' = − + =− + = Q  2 − 
  ∂V  T  ∂T  P T1 ' T2 ' T1 ' T2 '  T1T2 ' T1 ' 
3) Sustituyendo los valores dados se obtiene:
.
 400  . kW
W = 1001 −  = 50kW → ∆ S univ =···· = 0,06
 800  K
308 305
9.2.- En un recipiente adiabático de capacidad calorífica nula se introducen: 9.3.- Un determinado gas tiene por ecuación energética U = A+BPV, donde A y B son
a) 1 kg de hielo a –50ºC (ch=2,1 kJ / kg K; Ch=333 kJ / kg) sendas constantes. Obtener la ecuación del proceso isoentrópico en función de P y V; y
b) 2 kg de agua líquida a 50ºC (cl=4,18 kJ / kg K) calcular V2 para V1= 1 m3, P1= 1 bar, P2= 10 bar y B= 2,5.
c) 252,8331 g de vapor de agua a 150ºC (cv=1,86 kJ / kg K; Cv=2257 kJ / kg)
En el interior del recipiente se mantiene la presión de 1 atm, lo cual quiere decir que Solución:
el punto de fusión del hielo es 0ºC y el de vaporización 100ºC.
Cuando se establece el equilibrio térmico, calcular el incremento de entropía del Primer Principio :
universo. ¿Cuál es la razón de tal generación de entropía?. δQ=dU + δW
Solución: Si hay reversibilidad:

δQ=dU + PdV
Hagamos la suposición inicial de que la temperatura final sea t comprendida Y si el proceso es adiabático:
entre 0ºC y 100ºC. Calculémosla haciendo un balance de energía. Observar bien la δQ=0
siguiente expresión:
Por lo tanto,
1·(2,1·50+333+4,18t)+2·4,18·(t-50)=0,2528331·[1,86·50+2257·4,18·(100-t)]
dU + PdV=0
⇒ t = 50ºC
Para el gas del problema:
Dado que la temperatura final obtenida coincide con la temperatura del agua B + 1 dV dP
líquida puesta en el recipiente, su variación de entropía será nula, y por tanto: BPdV + BVdP + PdV = 0 ⇒ (B + 1)PdV + BVdP = 0 ⇒ ⋅ + =0
B V P
que, integrada, da la ecuación del proceso isoentrópico para dicho gas:
 273 33 320 
∆S univ = ∆S h + ∆S v = 1⋅  2,1⋅ ln + + 4,18 ⋅ ln −
 223 273 273  B +1
PV B = cte.
 423 2257 373  kJ Sustituyendo valores:
− 0,2528331 ⋅ 1,86 ⋅ ln + + 4,18 ⋅ ln  = 0,5576
 373 373 323  kg
V2 = 0,1931 m 3
306 307
9.2.- En un recipiente adiabático de capacidad calorífica nula se introducen: 9.3.- Un determinado gas tiene por ecuación energética U = A+BPV, donde A y B son
a) 1 kg de hielo a –50ºC (ch=2,1 kJ / kg K; Ch=333 kJ / kg) sendas constantes. Obtener la ecuación del proceso isoentrópico en función de P y V; y
b) 2 kg de agua líquida a 50ºC (cl=4,18 kJ / kg K) calcular V2 para V1= 1 m3, P1= 1 bar, P2= 10 bar y B= 2,5.
c) 252,8331 g de vapor de agua a 150ºC (cv=1,86 kJ / kg K; Cv=2257 kJ / kg)
En el interior del recipiente se mantiene la presión de 1 atm, lo cual quiere decir que Solución:
el punto de fusión del hielo es 0ºC y el de vaporización 100ºC.
Cuando se establece el equilibrio térmico, calcular el incremento de entropía del Primer Principio :
universo. ¿Cuál es la razón de tal generación de entropía?. δQ=dU + δW
Solución: Si hay reversibilidad:

δQ=dU + PdV
Hagamos la suposición inicial de que la temperatura final sea t comprendida Y si el proceso es adiabático:
entre 0ºC y 100ºC. Calculémosla haciendo un balance de energía. Observar bien la δQ=0
siguiente expresión:
Por lo tanto,
1·(2,1·50+333+4,18t)+2·4,18·(t-50)=0,2528331·[1,86·50+2257·4,18·(100-t)]
dU + PdV=0
⇒ t = 50ºC
Para el gas del problema:
Dado que la temperatura final obtenida coincide con la temperatura del agua B + 1 dV dP
líquida puesta en el recipiente, su variación de entropía será nula, y por tanto: BPdV + BVdP + PdV = 0 ⇒ (B + 1)PdV + BVdP = 0 ⇒ ⋅ + =0
B V P
que, integrada, da la ecuación del proceso isoentrópico para dicho gas:
 273 33 320 
∆S univ = ∆S h + ∆S v = 1⋅  2,1⋅ ln + + 4,18 ⋅ ln −
 223 273 273  B +1
PV B = cte.
 423 2257 373  kJ Sustituyendo valores:
− 0,2528331 ⋅ 1,86 ⋅ ln + + 4,18 ⋅ ln  = 0,5576
 373 373 323  kg
V2 = 0,1931 m 3
306 307
9.4.- La ecuación energética fundamental de un sistema simple es U = KS3 / 27 V, 9.1.- En una máquina de Carnot el fluido termodinámico describe ciclos interiormente
donde K es una constante. Se pide: reversibles entre las temperaturas T1 y T2, recibiendo una cantidad de energía calorífica
1) Obtener la ecuación térmica f (P, V, T) = 0. Q de un depósito térmico a la temperatura T1’(>T1), y devolviendo calor a un depósito
2) Obtener los coeficientes térmicos α, β y KT en función de V y S. térmico a T2’(<T2). Se pide calcular en función de los datos:
3) Demostrar que Cv = S / 2 y que Cp = 2 S. 1) Potencia mecánica de la máquina.
2) Entropía generada por irreversibilidad.
1) 3) Aplicación numérica: T1=800 K; T2=400 K, T1’=900 K, T2’=300 K, Q=100
 kW.
 ∂U    K S2
T =    T = (1)
  ∂S  V   9 V
dU = TdS − PdV ⇒  ⇒
P = − ∂U   P = K S3
( 2)
  ∂V    27 V 2
 S
Eliminando S entre (1) y (2): K P2V – T3 = 0
2)
1  ∂V  27 V
α=   =· =
V  ∂T  P K S2
1  ∂P  27 V
β=   == Solución:
P  ∂T  V 2K S
1) Por la reversibilidad interna de la máquina:
− 1  ∂V  54 V 2 . . . .
KT =   == Q Q' Q | Q' | . . T
V  ∂P  T K S3 + =0⇒ = ⇒ Q' = Q 2
T1 T2 T1 T2 T1
. . . . . .  T 
3) W = Q+ Q' = Q − | Q' |= Q 1 − 2 
 ∂U   ∂T   ∂ 2U  1 1 T  T1 
T=  ⇒  =  2  = = ⇒ CV = →
 ∂S  V  ∂S  V  ∂S  V  ∂S  CV  ∂ U
2 T
η t = 1− 2
   
 ∂T  V T  ∂S 2  T1
 V
 ∂ 2U  2K S S
→  2  = ⇒ CV = 2) La entropía generada debido a la irreversibilidad térmica exterior es el incremento
 ∂S  V 9 V 2 de entropía del universo, es decir, la suma de los incrementos de entropía en las
De la relación de Mayer generalizada: fuentes de temperaturas T1’ y T2’:
. . . . T
Q Q' Q Q 2 .  T
  ∂U   ∂V 
. . . T1 1 
C P − C V = P +     ⇒ ⇒ C P = 2S ∆ S univ = ∆ S T1 ' + ∆ S T2 ' = − + =− + = Q  2 − 
  ∂V  T  ∂T  P T1 ' T2 ' T1 ' T2 '  T1T2 ' T1 ' 
3) Sustituyendo los valores dados se obtiene:
.
 400  . kW
W = 1001 −  = 50kW → ∆ S univ =···· = 0,06
 800  K
308 305
9.6.- Una máquina térmica reversible funciona entre tres niveles térmicos de 9.5.- Un sistema de dos componentes, 1 y 2, tiene por ecuación fundamental
entrópica: S = N R k + N R ln (U5/2V / N7/2 ) – R (N1 ln x1 + N2 ln x2), siendo constantes k
temperaturas: T1 =500 K, T2 =400K T3 =300 K. El foco T1 toma un calor de Q1 =700 y R = 0,082 atm l / mol K.
kcal y realiza un trabajo de 1kw.h Calcular: El depósito de la figura es rígido, de paredes diatérmanas, y está inmerso en la
atmósfera a T = 300 K. La pared p es rígida, móvil sin rozamiento, y permeable al
1) Las cantidades de calor tomadas o cedidas en los otros dos componente 2.
focos. Partiendo del estado inicial de equilibrio dado en la figura, se empuja el vástago v
hasta que el volumen de A se reduce a 5 litros. La transformación se supone reversible.
2) El rendimiento del ciclo
Se pide:
3) Los incrementos de entropía en los tres focos y el incremento de 1) Obtener las ecuaciones de estado térmica y energética del sistema, así
entropía del universo como la expresión del potencial químico de los componentes.
2) Determinar el estado final del sistema.
3) Calcular el trabajo realizado sobre el vástago v.
Solución: 4) Cantidad de energía calorífica intercambiada por la atmósfera y variación
de la entropía en ésta.
T1 =500 K,
T2 =400K
T3 =300 K
Q1 =700 kcal = 2926 kJ
Wtr = 1kw.h= 3600 kJ
Solución:
1) Aplicando el balance de entropía para sistemas reversibles ∆S=0
1)
0 S 7
= Nk + N ln U5 / 2 + N ln V − N ln N − N1 ln N1 + N1 ln N − N 2 ln N 2 + N 2 ln N =
∆S = ∆S1 +∆S2 +∆S3 +∆SMT = 0 R 2
5
= Nk + N ln U5 / 2 + N ln V − N ln N − N1 ln N1 − N 2 ln N 2
Q1 Q 2 Q 3 2926 Q 2 Q Q2 Q 2926 2
+ + =0 ⇒ + + 3 =0 ⇒ =− 3 −
T1 T2 T3 500 400 300 400 300 500
Identificando esta ecuación con:
Aplicando el Primer Principio de la Termodinámica: 2
µ   ∂S   ∂S  2
 ∂S 
∑ ∑  ∂N 
dU P
dS = + dV −  i dNi  =   dU +   dV + dNi
Wtr = Q1 + Q2 + Q3 ⇒ Q2 = Wtr - Q1 - Q3 = 3600 - 2926 = 674 - Q3 T T i=1  T   ∂U  V,Ni  ∂V  U,Ni i=1 i U,V ,Ni
se obtiene:
Sustituyendo:
 ∂S  1 P 5
  = NR = ⇒ U= NRT (ecuación energética)
 ∂V  U,Ni V T 2
674 − Q 3 Q 2926
=− 3 − ⇒ Q 3 = −9044,4 kJ  ∂S  5/2 1
400 300 500   = NR = ⇒ PV = NRT (ecuación térmica)
 ∂U  V,Ni U T
Q2 = 674 - Q3 = 674 + 9044,4 = 9718,4 kJ
1  ∂S  5 5N N U5 / 2 V 7 µ
  = k + ln U5 / 2 + ln V − ln N − − ln Ni − i = k + ln 5 / 2 − = − i
R  ∂Ni  U,V,Ni 2 2N Ni N Ni 2 T
7
⇒ ν i = RT  − k − ln
(5NRT / 2)5 / 2 V  = RT − k − ln (5RT / 2)5 / 2 V

 2 N 5 / 2 Ni  Ni
312 309
2) Equilibrio térmico: TA = TB
Equilibrio respecto del intercambio de 2:

VA VB
µ 2A = µ B2 ⇒ =
N 2A NB2
De modo que el estado final será:
Efectivamente, en este caso:
   
 vf − dv vf − dv 
1) El sistema en su conjunto, de volumen total constante, evoluciona reversible e
isotérmicamente, y por lo tanto el trabajo intercambiado a través de v coincidirá con
∫
 i,f ∫
W V =  − PdV + − PdV 
i,f 
= N1RT

∫vi v
+ ∫
vi v 
=
 (A) (B )  T =cte  (A) (B ) 
la variación de su energía interna libre (F = potencial termodinámico isócoro o
 2 16
potencial de Helmholtz): = N1RT ln 2 + ln  = RT ln
 3 9
F i = Ui − TS i
W sist = − W V = F i − F f ⇒ W V = F f − F i ; F = U − TS →  2)
F f = U f − TS f
Q at W v 16 atml
Q at = −Q sist = − W sist = W v → ∆S at = = = R ln = 0,047
T T 9 K
Según la ecuación energética obtenida,
Naturalmente se constata que el incremento de entropía de la atmósfera es igual y
Ui = Uf; Wv = T(Si – Sf).
de signo opuesto al de la del sistema total considerado. Efectivamente se cumple, dada
la reversibilidad del proceso:
Obtenemos Si –Sf a partir de la ecuación entrópica. Haciendo en ella (5 R T / 2)5/2* = C;
 20C 1  ∆Suniv = 0
S i = S i,A + S i,B = R 8k + 8 ln − 8 ln  
 8 2 
⇒
 5C 2 1  15C 2 3 
S = S + S = R 3k + 3 ln
f f ,A f ,B
− 2 ln − ln  + R 5k + 5 ln − 2 ln − 3 ln 
 3 3 3  5 5 5 
16 16
⇒ S i − S f = R ln ⇒ W v = TR ln = = 14,5atm· l
9 9
Nota: Dado que p es permeable al componente 2, y, por tanto, su transferencia de A a

B no implica realización de trabajo, el trabajo total intercambiado en el proceso debe ser
el mismo que el necesario para efectuar reversiblemente la siguiente transformación:
310 311
2) Equilibrio térmico: TA = TB
Equilibrio respecto del intercambio de 2:

VA VB
µ 2A = µ B2 ⇒ =
N 2A NB2
De modo que el estado final será:
Efectivamente, en este caso:
   
 vf − dv vf − dv 
1) El sistema en su conjunto, de volumen total constante, evoluciona reversible e
isotérmicamente, y por lo tanto el trabajo intercambiado a través de v coincidirá con
∫
 i,f ∫
W V =  − PdV + − PdV 
i,f 
= N1RT

∫vi v
+ ∫
vi v 
=
 (A) (B )  T =cte  (A) (B ) 
la variación de su energía interna libre (F = potencial termodinámico isócoro o
 2 16
potencial de Helmholtz): = N1RT ln 2 + ln  = RT ln
 3 9
F i = Ui − TS i
W sist = − W V = F i − F f ⇒ W V = F f − F i ; F = U − TS →  2)
F f = U f − TS f
Q at W v 16 atml
Q at = −Q sist = − W sist = W v → ∆S at = = = R ln = 0,047
T T 9 K
Según la ecuación energética obtenida,
Naturalmente se constata que el incremento de entropía de la atmósfera es igual y
Ui = Uf; Wv = T(Si – Sf).
de signo opuesto al de la del sistema total considerado. Efectivamente se cumple, dada
la reversibilidad del proceso:
Obtenemos Si –Sf a partir de la ecuación entrópica. Haciendo en ella (5 R T / 2)5/2* = C;
 20C 1  ∆Suniv = 0
S i = S i,A + S i,B = R 8k + 8 ln − 8 ln  
 8 2 
⇒
 5C 2 1  15C 2 3 
S = S + S = R 3k + 3 ln
f f ,A f ,B
− 2 ln − ln  + R 5k + 5 ln − 2 ln − 3 ln 
 3 3 3  5 5 5 
16 16
⇒ S i − S f = R ln ⇒ W v = TR ln = = 14,5atm· l
9 9
Nota: Dado que p es permeable al componente 2, y, por tanto, su transferencia de A a

B no implica realización de trabajo, el trabajo total intercambiado en el proceso debe ser
el mismo que el necesario para efectuar reversiblemente la siguiente transformación:
310 311
9.6.- Una máquina térmica reversible funciona entre tres niveles térmicos de 9.5.- Un sistema de dos componentes, 1 y 2, tiene por ecuación fundamental
entrópica: S = N R k + N R ln (U5/2V / N7/2 ) – R (N1 ln x1 + N2 ln x2), siendo constantes k
temperaturas: T1 =500 K, T2 =400K T3 =300 K. El foco T1 toma un calor de Q1 =700 y R = 0,082 atm l / mol K.
kcal y realiza un trabajo de 1kw.h Calcular: El depósito de la figura es rígido, de paredes diatérmanas, y está inmerso en la
atmósfera a T = 300 K. La pared p es rígida, móvil sin rozamiento, y permeable al
1) Las cantidades de calor tomadas o cedidas en los otros dos componente 2.
focos. Partiendo del estado inicial de equilibrio dado en la figura, se empuja el vástago v
hasta que el volumen de A se reduce a 5 litros. La transformación se supone reversible.
2) El rendimiento del ciclo
Se pide:
3) Los incrementos de entropía en los tres focos y el incremento de 1) Obtener las ecuaciones de estado térmica y energética del sistema, así
entropía del universo como la expresión del potencial químico de los componentes.
2) Determinar el estado final del sistema.
3) Calcular el trabajo realizado sobre el vástago v.
Solución: 4) Cantidad de energía calorífica intercambiada por la atmósfera y variación
de la entropía en ésta.
T1 =500 K,
T2 =400K
T3 =300 K
Q1 =700 kcal = 2926 kJ
Wtr = 1kw.h= 3600 kJ
Solución:
1) Aplicando el balance de entropía para sistemas reversibles ∆S=0
1)
0 S 7
= Nk + N ln U5 / 2 + N ln V − N ln N − N1 ln N1 + N1 ln N − N 2 ln N 2 + N 2 ln N =
∆S = ∆S1 +∆S2 +∆S3 +∆SMT = 0 R 2
5
= Nk + N ln U5 / 2 + N ln V − N ln N − N1 ln N1 − N 2 ln N 2
Q1 Q 2 Q 3 2926 Q 2 Q Q2 Q 2926 2
+ + =0 ⇒ + + 3 =0 ⇒ =− 3 −
T1 T2 T3 500 400 300 400 300 500
Identificando esta ecuación con:
Aplicando el Primer Principio de la Termodinámica: 2
µ   ∂S   ∂S  2
 ∂S 
∑ ∑  ∂N 
dU P
dS = + dV −  i dNi  =   dU +   dV + dNi
Wtr = Q1 + Q2 + Q3 ⇒ Q2 = Wtr - Q1 - Q3 = 3600 - 2926 = 674 - Q3 T T i=1  T   ∂U  V,Ni  ∂V  U,Ni i=1 i U,V ,Ni
se obtiene:
Sustituyendo:
 ∂S  1 P 5
  = NR = ⇒ U= NRT (ecuación energética)
 ∂V  U,Ni V T 2
674 − Q 3 Q 2926
=− 3 − ⇒ Q 3 = −9044,4 kJ  ∂S  5/2 1
400 300 500   = NR = ⇒ PV = NRT (ecuación térmica)
 ∂U  V,Ni U T
Q2 = 674 - Q3 = 674 + 9044,4 = 9718,4 kJ
1  ∂S  5 5N N U5 / 2 V 7 µ
  = k + ln U5 / 2 + ln V − ln N − − ln Ni − i = k + ln 5 / 2 − = − i
R  ∂Ni  U,V,Ni 2 2N Ni N Ni 2 T
7
⇒ ν i = RT  − k − ln
(5NRT / 2)5 / 2 V  = RT − k − ln (5RT / 2)5 / 2 V

 2 N 5 / 2 Ni  Ni
312 309
Sustituyendo, obtenemos los calores pedidos:

2)
12.561 ⋅ 300 W tr 3600
Q0 ' = = 12.561 J η= = = 0,2847 ⇒ η = 28,47%
300 Q1 + Q 2 2926 + 9718,4
W 4.187
Q1 = 12.561 + Q 0 ' = 25.122 J ⇒ η1 = t1 = = 16,66%
Q1 25.122
Wt2 8.374
Q 0 = − Q1 − 4187 = 20.935 J ⇒ η2 = = = 40% c)
Q0 20.935
− Q1 2926
∆S1 = =− = − 5,852 kJ / K
T1 500
El rendimiento total será:
− Q2 9718,4
W + W t1 4.187 + 8.374 ∆S 2 = =− = − 24,296 kJ / K
η total = t1 = = 50% T2 400
Q1 25.122
Q 3 9044
∆S 3 = = = 30,148 kJ/K
T3 300
La entropía del universo será:
∆Suni = ∆S1 +∆S2 +∆S3= 0 kJ/K
316 313
9.7.- Una máquina térmica funciona intercambiando calor entre tres fuentes térmicas 9.8.- Dos motores térmicos reversibles funcionan tomando el primero calor de una
sin absorber ni producir trabajo. Las temperaturas son T1 =200 K, T2 =300K T3 =400 K. fuente a 600 K y cediendo calor al segundo motor que a su vez, cede calor a una fuente
Todos los procesos son reversibles. Si se extrae de la fuente a 400 K una cantidad fría a 27 ºC. Sabiendo que el primer motor realiza por ciclo un trabajo de 4187 J y el
de calor Q3 =1200 J. Calcular las cantidades de calor absorbidas o cedidas a las otras segundo de 8.374 J, hallar la cantidad de calor intercambiado por ambos motores, el
fuentes. rendimiento de cada uno y el rendimiento total.
T1 =200 K, T1 = 600 K,
T2 =300K T0’ = 27 ºC
T3 =400 K W1 = 4.187 kJ
Q3 =1200 J W0 = 8.374 J
Aplicando el balance de entropía para sistemas reversibles ∆S=0

0 Aplicando el balance de entropía para sistemas reversibles, a cada motor térmico:
∆S = ∆S1 +∆S2 +∆S3 +∆SMT = 0
Q1 Q 0 
Q1 Q 2 Q 3 ∆S1 + ∆S 0 + ∆S MT1 = 0 ⇒ − + =0 
+ − =0 T1 T0  Q1 Q 0 '
T1 T2 T3  ⇒− + =0
Q0 Q0 '  T1 T0 '
Aplicando el Primer Principio de la Termodinámica: ∆S 0 + ∆S 0 '+ ∆S MT 2 = 0 ⇒ − + =0
T0 T0 ' 
Wtr = Q1 + Q2 - Q3 ⇒ Q2 = - Q1 + Q3 = - Q1 + 1200
Sustituyendo:
Aplicando el Primer Principio de la Termodinámica:
W t1 = Q 1 − Q 0  Q1 = 4.187 − Q 0 
Q1 1200 Q1 Q 3  1 1   1 1   ⇒ 
+ − − = 0 ⇒ Q1  −  = −1200 −  W t 2 = Q 0 − Q 0 ' Q 0 ' = Q 0 − 8.374 
T1 T2 T2 T3  T1 T2   T2 T3 
Despejando: obtenemos:
 1 1 
1200 − 
 400 300  Q1 = 4.187 − Q 0 '+ 8374 = 12.561 + Q 0 '
Q1 = = − 600 J
1 1
−
200 300
Q2 = 1200 - Q1 = 1800 J
314 315
9.7.- Una máquina térmica funciona intercambiando calor entre tres fuentes térmicas 9.8.- Dos motores térmicos reversibles funcionan tomando el primero calor de una
sin absorber ni producir trabajo. Las temperaturas son T1 =200 K, T2 =300K T3 =400 K. fuente a 600 K y cediendo calor al segundo motor que a su vez, cede calor a una fuente
Todos los procesos son reversibles. Si se extrae de la fuente a 400 K una cantidad fría a 27 ºC. Sabiendo que el primer motor realiza por ciclo un trabajo de 4187 J y el
de calor Q3 =1200 J. Calcular las cantidades de calor absorbidas o cedidas a las otras segundo de 8.374 J, hallar la cantidad de calor intercambiado por ambos motores, el
fuentes. rendimiento de cada uno y el rendimiento total.
T1 =200 K, T1 = 600 K,
T2 =300K T0’ = 27 ºC
T3 =400 K W1 = 4.187 kJ
Q3 =1200 J W0 = 8.374 J
Aplicando el balance de entropía para sistemas reversibles ∆S=0

0 Aplicando el balance de entropía para sistemas reversibles, a cada motor térmico:
∆S = ∆S1 +∆S2 +∆S3 +∆SMT = 0
Q1 Q 0 
Q1 Q 2 Q 3 ∆S1 + ∆S 0 + ∆S MT1 = 0 ⇒ − + =0 
+ − =0 T1 T0  Q1 Q 0 '
T1 T2 T3  ⇒− + =0
Q0 Q0 '  T1 T0 '
Aplicando el Primer Principio de la Termodinámica: ∆S 0 + ∆S 0 '+ ∆S MT 2 = 0 ⇒ − + =0
T0 T0 ' 
Wtr = Q1 + Q2 - Q3 ⇒ Q2 = - Q1 + Q3 = - Q1 + 1200
Sustituyendo:
W t1 = Q 1 − Q 0  Q1 = 4.187 − Q 0 
Q1 1200 Q1 Q 3  1 1   1 1   ⇒ 
+ − − = 0 ⇒ Q1  −  = −1200 −  W t 2 = Q 0 − Q 0 ' Q 0 ' = Q 0 − 8.374 
T1 T2 T2 T3  T1 T2   T2 T3 
Despejando: obtenemos:
 1 1 
1200 − 
 400 300  Q1 = 4.187 − Q 0 '+ 8374 = 12.561 + Q 0 '
Q1 = = − 600 J
1 1
−
200 300
Q2 = 1200 - Q1 = 1800 J
314 315
Sustituyendo, obtenemos los calores pedidos:

2)
12.561 ⋅ 300 W tr 3600
Q0 ' = = 12.561 J η= = = 0,2847 ⇒ η = 28,47%
300 Q1 + Q 2 2926 + 9718,4
W 4.187
Q1 = 12.561 + Q 0 ' = 25.122 J ⇒ η1 = t1 = = 16,66%
Q1 25.122
Wt2 8.374
Q 0 = − Q1 − 4187 = 20.935 J ⇒ η2 = = = 40% c)
Q0 20.935
− Q1 2926
∆S1 = =− = − 5,852 kJ / K
T1 500
El rendimiento total será:
− Q2 9718,4
W + W t1 4.187 + 8.374 ∆S 2 = =− = − 24,296 kJ / K
η total = t1 = = 50% T2 400
Q1 25.122
Q 3 9044
∆S 3 = = = 30,148 kJ/K
T3 300
La entropía del universo será:
∆Suni = ∆S1 +∆S2 +∆S3= 0 kJ/K
316 313
9.9.- 100 kJ de calor se transfieren de un sistema a una temperatura constante de

Como el proceso de mezcla es isotermo e isóbaro: 600ºC a otro de temperatura también constante de 300ºC, sin que haya producción de
trabajo. Calcular el incremento de entropía irreversible que tiene lugar y el trabajo
V
∆S O2 = S 2 − S1 = n O2 ⋅ R ⋅ ln 2 = 0,209 ⋅ 8,314 ⋅ ln 4,784 = 2,72 kJ/K perdido. La temperatura ambiente es de 20ºC.
V1
V2
∆S N2 = S 2 − S1 = nN2 ⋅ R ⋅ ln = 0,791⋅ 8,314 ⋅ ln1,2642 = 1,54 kJ/K Solución:
V1
De donde:
∆S = ∆S O2 + ∆S N2 = 2,72 + 1,54 = 4,262 kJ/K

t1 = 600 ºC
Finalmente, como: ∆Sirrev =∆S t2 = 300 ºC
tu = 20 ºC
W = E = Tu ⋅ ∆Sirrev = 293 ⋅ 4,262=1.248 kJ/kmol de aire
Q = 100 kJ
Se trata de una transferencia de calor entre dos sistemas, Al ser un proceso

irreversible (∆S >0). Si consideramos un sistema adiabático que agrupe a ambos,
considerando los principios de la termodinámica:
Q1 Q 2 
∆S irrev = ∆S1 + ∆S 2 = − +  1 1
T1 T2  ⇒ ∆S irrev = Q 1 ⋅  − 
 T2 T1 
Wt = Q 1 − Q 2 = 0 ⇒ Q 1 = Q 2 
sustituyendo valores:
 1 1 
∆S irrev = 100 ⋅  −  = 59,97 J/K
 573 873 
Cálculo de la exergía perdida, es decir, la fracción de trabajo perdido que se

hubiese aprovechado si el proceso hubiese sido reversible. Teniendo en cuenta que es
un proceso adiabático en el que no hay producción de trabajo, la energía no
aprovechada será la disminución de la capacidad de trabajo técnico que experimenta el
sistema, por lo tanto:
E = Tu ⋅ ∆Sirrev = 293 ⋅ 59,97=17.571,21 J.
320 317
Para aclarar este concepto veamos cuál es la disminución de la capacidad de 9.10.- Determinar el trabajo que se necesita para separara el O2 y el N2 de 1 kmol de
trabajo técnico, estudiamos cada uno de los sistemas: aire seco, sabiendo que la proporción en volumen del oxigeno es del 20,9%. Tómese
* Para el sistema 1 la máxima cantidad de trabajo que se podría producir sería con una temperatura ambiente de 20ºC.
máquina reversible que trabajara entre T1 y Tu , por lo tanto:
Solución:
T − TU Wrever1 T − TU
η= 1 = ⇒ Wrever1 = ηc ⋅ Q = 1 ⋅Q
T1 Q T1
En una mezcla de gasea cada uno de ellos se encuentra a la misma presión y
temperatura . Luego el número de moles es proporcional al volumen de cada gas,
* Para el sistema 2, la máxima capacidad de trabajo técnico que puede obtenerse entre
aplicando la ecuación general de los gases prefectos:
su temperatura T2 y Tu, que igual que en el caso anterior:
p ⋅ VO2
T − TU n O2 VO2
Wrever 2 = ηc ⋅ Q = 2 ⋅Q = R⋅T = =
20,9
⇒ VO2 = VN2 ⋅
20,9
T2 nN2 p ⋅ VN2 VN2 79,1 79,1
R⋅T
Luego, la exergía perdida o disminución de la capacidad de trabajo técnico para la
transferencia de calor Q, será: 1 kmol de aire seco = n O2 + nN2
 T − TU T2 − TU 
E = Wrever 1 − Wrever 2 = Q ⋅  1 − 
 T1 T2   20,9  nN = 0,791 kmol/kmola ire
1 = nN2 ⋅ 1 +  ⇒ 2
 79,1  n O2 = 0,209 kmol/kmola ire
E = 66.437,57-48.865,62 = 17.571,95 J/K
La relación de volúmenes inicial y final la podemos expresar:
VO2 + VN2 VN2 0,791

O2 ⇒ = 1+ = 1+ = 4,784
VO2 VO2 0,209
VO2 + VN2 VO2 0,209
N2 ⇒ = 1+ = 1+ = 1,264
VN2 VN2 0,791
El trabajo para separar ambos gases, siendo el proceso irreversible, coincide con la
energía perdida en el proceso de mezcla o de fracción de trabajo que se hubiese
aprovechado si el sistema fuese reversible.
Calculamos la variación de entropía de cada gas durante el proceso de mezcla y

después considerando al sistema adiabático (∆Sirrev =∆Ssistema).
318 319
Para aclarar este concepto veamos cuál es la disminución de la capacidad de 9.10.- Determinar el trabajo que se necesita para separara el O2 y el N2 de 1 kmol de
trabajo técnico, estudiamos cada uno de los sistemas: aire seco, sabiendo que la proporción en volumen del oxigeno es del 20,9%. Tómese
* Para el sistema 1 la máxima cantidad de trabajo que se podría producir sería con una temperatura ambiente de 20ºC.
máquina reversible que trabajara entre T1 y Tu , por lo tanto:
Solución:
T − TU Wrever1 T − TU
η= 1 = ⇒ Wrever1 = ηc ⋅ Q = 1 ⋅Q
T1 Q T1
En una mezcla de gasea cada uno de ellos se encuentra a la misma presión y
temperatura . Luego el número de moles es proporcional al volumen de cada gas,
* Para el sistema 2, la máxima capacidad de trabajo técnico que puede obtenerse entre
aplicando la ecuación general de los gases prefectos:
su temperatura T2 y Tu, que igual que en el caso anterior:
p ⋅ VO2
T − TU n O2 VO2
Wrever 2 = ηc ⋅ Q = 2 ⋅Q = R⋅T = =
20,9
⇒ VO2 = VN2 ⋅
20,9
T2 nN2 p ⋅ VN2 VN2 79,1 79,1
R⋅T
Luego, la exergía perdida o disminución de la capacidad de trabajo técnico para la
transferencia de calor Q, será: 1 kmol de aire seco = n O2 + nN2
 T − TU T2 − TU 
E = Wrever 1 − Wrever 2 = Q ⋅  1 − 
 T1 T2   20,9  nN = 0,791 kmol/kmola ire
1 = nN2 ⋅ 1 +  ⇒ 2
 79,1  n O2 = 0,209 kmol/kmola ire
E = 66.437,57-48.865,62 = 17.571,95 J/K
La relación de volúmenes inicial y final la podemos expresar:
VO2 + VN2 VN2 0,791

O2 ⇒ = 1+ = 1+ = 4,784
VO2 VO2 0,209
VO2 + VN2 VO2 0,209
N2 ⇒ = 1+ = 1+ = 1,264
VN2 VN2 0,791
El trabajo para separar ambos gases, siendo el proceso irreversible, coincide con la
energía perdida en el proceso de mezcla o de fracción de trabajo que se hubiese
aprovechado si el sistema fuese reversible.
Calculamos la variación de entropía de cada gas durante el proceso de mezcla y

después considerando al sistema adiabático (∆Sirrev =∆Ssistema).
318 319
9.9.- 100 kJ de calor se transfieren de un sistema a una temperatura constante de

Como el proceso de mezcla es isotermo e isóbaro: 600ºC a otro de temperatura también constante de 300ºC, sin que haya producción de
trabajo. Calcular el incremento de entropía irreversible que tiene lugar y el trabajo
V
∆S O2 = S 2 − S1 = n O2 ⋅ R ⋅ ln 2 = 0,209 ⋅ 8,314 ⋅ ln 4,784 = 2,72 kJ/K perdido. La temperatura ambiente es de 20ºC.
V1
V2
∆S N2 = S 2 − S1 = nN2 ⋅ R ⋅ ln = 0,791⋅ 8,314 ⋅ ln1,2642 = 1,54 kJ/K Solución:
V1
De donde:
∆S = ∆S O2 + ∆S N2 = 2,72 + 1,54 = 4,262 kJ/K

t1 = 600 ºC
Finalmente, como: ∆Sirrev =∆S t2 = 300 ºC
tu = 20 ºC
W = E = Tu ⋅ ∆Sirrev = 293 ⋅ 4,262=1.248 kJ/kmol de aire
Q = 100 kJ
Se trata de una transferencia de calor entre dos sistemas, Al ser un proceso

irreversible (∆S >0). Si consideramos un sistema adiabático que agrupe a ambos,
considerando los principios de la termodinámica:
Q1 Q 2 
∆S irrev = ∆S1 + ∆S 2 = − +  1 1
T1 T2  ⇒ ∆S irrev = Q 1 ⋅  − 
 T2 T1 
Wt = Q 1 − Q 2 = 0 ⇒ Q 1 = Q 2 
sustituyendo valores:
 1 1 
∆S irrev = 100 ⋅  −  = 59,97 J/K
 573 873 
Cálculo de la exergía perdida, es decir, la fracción de trabajo perdido que se

hubiese aprovechado si el proceso hubiese sido reversible. Teniendo en cuenta que es
un proceso adiabático en el que no hay producción de trabajo, la energía no
aprovechada será la disminución de la capacidad de trabajo técnico que experimenta el
sistema, por lo tanto:
E = Tu ⋅ ∆Sirrev = 293 ⋅ 59,97=17.571,21 J.
320 317
9.12.- Dos máquinas térmicas reversibles están colocadas en serie. La primera recibe
Sustituyendo en (1), obtenemos:
energía por transferencia de calor de un foco caliente a temperatura Tc y cede energía
[
Wmax = m ⋅ c ⋅ Tc + TF − 2 ⋅ (Tc ⋅ TF )
1/ 2
] a un foco de temperatura intermedia T. La segunda máquina térmica recibe esta
energía cedida al foco de temperatura intermedia, y, a su vez, cede energía a otro foco
a temperatura TF <T. Determinar la expresión de la temperatura intermedia T en
(q. e .d. )
función de Tc y TF si:
1) El trabajo neto producido por ambos ciclos es el mismo

2) El rendimiento térmico de ambos ciclos es igual
Solución:
1) Consideramos dos máquinas reversibles Wt=Wt y

Q=Q y un sistema adiabático formado por una máquina térmica, y
siendo reversible ∆S = 0.
∆S = ∆S c + ∆S F + ∆S MT = 0
Qc Q
∆S c + ∆S = 0 ⇒ − + =0
Tc T
Wt = Qc - Q
De igual forma para la segunda máquina:
Q QF
∆S + ∆S F = 0 ⇒ − + =0
T TF
Wt = Q - QF
Igualando las expresiones:
Wt = Qc - Q = Q - QF ⇒ 2Q = Qc - QF
 TC
Q Q C QF  Q C = T ⋅ Q T T 
= =  ⇒ 2Q =  C + F  ⋅ Q
T TC TF  Q = TC ⋅ Q  T T 
 F T
Tc + TF
T=
2
322 323
9.12.- Dos máquinas térmicas reversibles están colocadas en serie. La primera recibe
Sustituyendo en (1), obtenemos:
energía por transferencia de calor de un foco caliente a temperatura Tc y cede energía
[
Wmax = m ⋅ c ⋅ Tc + TF − 2 ⋅ (Tc ⋅ TF )
1/ 2
] a un foco de temperatura intermedia T. La segunda máquina térmica recibe esta
energía cedida al foco de temperatura intermedia, y, a su vez, cede energía a otro foco
a temperatura TF <T. Determinar la expresión de la temperatura intermedia T en
(q. e .d. )
función de Tc y TF si:
1) El trabajo neto producido por ambos ciclos es el mismo

2) El rendimiento térmico de ambos ciclos es igual
Solución:
1) Consideramos dos máquinas reversibles Wt=Wt y

Q=Q y un sistema adiabático formado por una máquina térmica, y
siendo reversible ∆S = 0.
∆S = ∆S c + ∆S F + ∆S MT = 0
Qc Q
∆S c + ∆S = 0 ⇒ − + =0
Tc T
Wt = Qc - Q
De igual forma para la segunda máquina:
Q QF
∆S + ∆S F = 0 ⇒ − + =0
T TF
Wt = Q - QF
Igualando las expresiones:
Wt = Qc - Q = Q - QF ⇒ 2Q = Qc - QF
 TC
Q Q C QF  Q C = T ⋅ Q T T 
= =  ⇒ 2Q =  C + F  ⋅ Q
T TC TF  Q = TC ⋅ Q  T T 
 F T
Tc + TF
T=
2
322 323
NOTA: El proceso ha sido irreversible, pero cualquier proceso reversible entre el mismo Éste término es despreciable frente a la variación de energía. Por tanto:
estado inicial y final nos sirve para calcular la ∆S de ambos subsistemas (agua y hielo).
Q ≈ 1⋅ 4,19 ⋅ (16 − 40 ) + 0,4 ⋅ (335 + (4,19 ⋅ 16 )) = 60,25 KJ
2)
Q ' = −Q
− 60,25
p (atm) ∆S R = = − 0,208 KJ K
289
h ag
1 ∆S univ. = ∆S h + ∆S ag + ∆S R = 0,586 − 0,334 − 0,204 = 0,044 KJ K
0 16 40 t(ºC)
δQ
c vaso = ≈ 0; δQ = c vaso δT;
δT
NOTA: c vaso ≈ 0 , quiere decir que se puede conseguir cualquier variación de

temperatura del vaso con una aportación infinitesimal de calor, o sea, el vaso no va a
intervenir en los balances de energía. El proceso es irreversible, pero para calcular ∆S
consideramos cualquier proceso reversible entre los mismos estados inicial y final.
Hielo a 0 ºC agua a 0 ºC agua a 16 ºC
Agua a 40 ºC agua a 16 ºC
Recinto a 16 ºC recinto a 16 ºC
335 289
∆S h = 0,4 ⋅ + 0,4 ⋅ 4,19 ⋅ ln = 0,586 KJ K
273 273
289
∆S ag = 1⋅ 4,19 ⋅ ln = −0,334 KJ K
313
La variación de entropía del recinto es:
2 dQ ' Q'
∆S R =
1 T
=∫ T
Habrá que calcular el calor intercambiado entre el sistema (agua + hielo) y el recinto.
Así el balance de energías en el sistema (agua + hielo):
Q − W = ∆U = U(agf ) + U(hf ) − U(agi) − U(hi)
( ( )
Q − W = m ag c ag (t f − t i ) + m h rf − p o v ag − v h + c ag (t f − t i,h ) = )
(
= 1⋅ 4,19 ⋅ (16 − 40 ) + 0,4 ⋅ 335 − p o (v ag − vh ) + 4,19 ⋅ 16)
v i = 0,4 ⋅ v h + 1⋅ v ag
v f = 1,4 ⋅ v ag
Consideremos tanto para el agua, como para el hielo, que α ag ≈ 0 ≈ α h .
( ) ( )
Vf
W= ∫ Vi
p o ⋅ dv = p o ⋅ 1,4 ⋅ v ag − 0,4 ⋅ v h − 1⋅ v ag = 1,013 ⋅ 10 5 ⋅ 0,4 ⋅ v ag − v h ≈ 40 J
330 331
NOTA: El proceso ha sido irreversible, pero cualquier proceso reversible entre el mismo Éste término es despreciable frente a la variación de energía. Por tanto:
estado inicial y final nos sirve para calcular la ∆S de ambos subsistemas (agua y hielo).
Q ≈ 1⋅ 4,19 ⋅ (16 − 40 ) + 0,4 ⋅ (335 + (4,19 ⋅ 16 )) = 60,25 KJ
2)
Q ' = −Q
− 60,25
p (atm) ∆S R = = − 0,208 KJ K
289
h ag
1 ∆S univ. = ∆S h + ∆S ag + ∆S R = 0,586 − 0,334 − 0,204 = 0,044 KJ K
0 16 40 t(ºC)
δQ
c vaso = ≈ 0; δQ = c vaso δT;
δT
NOTA: c vaso ≈ 0 , quiere decir que se puede conseguir cualquier variación de

temperatura del vaso con una aportación infinitesimal de calor, o sea, el vaso no va a
intervenir en los balances de energía. El proceso es irreversible, pero para calcular ∆S
consideramos cualquier proceso reversible entre los mismos estados inicial y final.
Hielo a 0 ºC agua a 0 ºC agua a 16 ºC
Agua a 40 ºC agua a 16 ºC
Recinto a 16 ºC recinto a 16 ºC
335 289
∆S h = 0,4 ⋅ + 0,4 ⋅ 4,19 ⋅ ln = 0,586 KJ K
273 273
289
∆S ag = 1⋅ 4,19 ⋅ ln = −0,334 KJ K
313
La variación de entropía del recinto es:
2 dQ ' Q'
∆S R =
1 T
=∫ T
Habrá que calcular el calor intercambiado entre el sistema (agua + hielo) y el recinto.
Así el balance de energías en el sistema (agua + hielo):
Q − W = ∆U = U(agf ) + U(hf ) − U(agi) − U(hi)
( ( )
Q − W = m ag c ag (t f − t i ) + m h rf − p o v ag − v h + c ag (t f − t i,h ) = )
(
= 1⋅ 4,19 ⋅ (16 − 40 ) + 0,4 ⋅ 335 − p o (v ag − vh ) + 4,19 ⋅ 16)
v i = 0,4 ⋅ v h + 1⋅ v ag
v f = 1,4 ⋅ v ag
Consideremos tanto para el agua, como para el hielo, que α ag ≈ 0 ≈ α h .
( ) ( )
Vf
W= ∫ Vi
p o ⋅ dv = p o ⋅ 1,4 ⋅ v ag − 0,4 ⋅ v h − 1⋅ v ag = 1,013 ⋅ 10 5 ⋅ 0,4 ⋅ v ag − v h ≈ 40 J
330 331
Para que la variación de entropía del universo fuera mínima, la expansión

deberá ser reversible. En este caso, eso significa que el desequilibrio de fuerzas entre 1) La variación de entropía en el primer caso (irreversible) es:
la cara externa e interna del émbolo deberá ser un desequilibrio infinitesimal. Entonces, T' dT T' dT T' T' 313,73 313,73
no habría variación en la entropía del “universo”. ∫
∆S u = ∆S I + ∆S II = C1
T1 T
+ C2
T2 ∫T
= C1 ln + C 2 ln
T1 T2
= 70 ln
338,15
+ 92 ln
295,15
2) ∆S u = 0,369 Kcal K
γ
s 2 − s1 = c p ⋅ ln(T2 T1 ) − R ⋅ ln(p 2 p1 ) = R ⋅ ln(T2 T1 ) − R ⋅ ln(p 2 p1 )
γ −1 Efectivamente, hay una producción de entropía.
Puesto que:
n −1 0,45
p  n  10 ⋅ 10 5  1,45
T2 = T1  2  = 300 
 = 438,6 K 2) En el caso reversible:
 3 ⋅ 9,8 ⋅ 10
4
 p1   ∆SI = C1 ln
T
= 70 ln
312,86
= −5,41 Kcal K
resulta: T1 338
1,35 438,6 100
s 2 − s1 = 8,31 ⋅ ln − 8,31 ⋅ ln = 2,001 J K ⋅ mol ∆S II = C 2 ln
T
= 92 ln
312,86
= 5,41 Kcal K
0,35 300 3 ⋅ 9,8 T2 295
S 2 − S 1 = N(s 2 − s1 ) = 10,005 J K ∆S univ. = S I + S II = 0
n−γ R
Q12 = N ⋅ c (T2 − T1 ) = N ⋅ (T2 − T1 ) = 5 0,1 ⋅ 8,31 (436 − 300 ) = 3656,4 J
n −1 γ −1 0,45 0,35
Q12 3656,4 El trabajo que se obtendría resulta:
SD = − =− = −4,063 J K
T 900
∆S univ. = ∆S + ∆S D = 10,005 − 4,063 = 5,942 J K 7 δW = δQ1 + δQ 2 = −(C1dT + C 2 dT )
W = −  C1dT + C 2 dT 
T T
3) δ4 ∫
 T1 T2∫ 
δ:
1 2 MR W = −(C1 (T − T1 ) + C 2 (T − T2 ))
A B T δ4 W = C1 (T1 − T ) − C 2 (T2 − T ) = 116,68 Kcal

NN2 = 50 NO2 = 30 50 moles N2 + 30 moles O2
7
3-a) Determinaremos en primer lugar la temperatura final:

50 ⋅ c v,N2 (T2 − 290 ) + 30 ⋅ c v,N2 (T2 − 450 ) = 0 T2 = 350 K
 
T 
( ) T 
(
∆S = ∆S N2 + ∆S O2 = NO2 c p,O2 ⋅ ln 2' − R ⋅ ln p O2 p1'  + NN2 c p,N2 ⋅ ln 2 − R ⋅ ln p N2 p1  )
 T1   T1 
Para calcular las presiones parciales necesitamos conocer los volúmenes V A , y VB .
NN2 RT1 50 ⋅ 8,31 ⋅ 290
VA = = = 0,119 m 3
p1 10 ⋅ 1,013 ⋅ 10 5
NO2 RT1' 30 ⋅ 8,31 ⋅ 450

VB = = = 0,221 m 3 V = VA + VB = 0,34 m 3
p1' 5 ⋅ 1,013 ⋅ 10 5
Cálculo de las presiones parciales:

NO2 RT2 30 ⋅ 8,31 ⋅ 350
p O2 = = = 2,56 bar
V 0,34
NN2 RT2 NN
p N2 = = p O2 ⋅ 2 = 4,27 bar p = p O2 + p N2 = 6,83 bar
V NO2
336 333
Para que la variación de entropía del universo fuera mínima, la expansión

deberá ser reversible. En este caso, eso significa que el desequilibrio de fuerzas entre 1) La variación de entropía en el primer caso (irreversible) es:
la cara externa e interna del émbolo deberá ser un desequilibrio infinitesimal. Entonces, T' dT T' dT T' T' 313,73 313,73
no habría variación en la entropía del “universo”. ∫
∆S u = ∆S I + ∆S II = C1
T1 T
+ C2
T2 ∫T
= C1 ln + C 2 ln
T1 T2
= 70 ln
338,15
+ 92 ln
295,15
2) ∆S u = 0,369 Kcal K
γ
s 2 − s1 = c p ⋅ ln(T2 T1 ) − R ⋅ ln(p 2 p1 ) = R ⋅ ln(T2 T1 ) − R ⋅ ln(p 2 p1 )
γ −1 Efectivamente, hay una producción de entropía.
Puesto que:
n −1 0,45
p  n  10 ⋅ 10 5  1,45
T2 = T1  2  = 300 
 = 438,6 K 2) En el caso reversible:
 3 ⋅ 9,8 ⋅ 10
4
 p1   ∆SI = C1 ln
T
= 70 ln
312,86
= −5,41 Kcal K
resulta: T1 338
1,35 438,6 100
s 2 − s1 = 8,31 ⋅ ln − 8,31 ⋅ ln = 2,001 J K ⋅ mol ∆S II = C 2 ln
T
= 92 ln
312,86
= 5,41 Kcal K
0,35 300 3 ⋅ 9,8 T2 295
S 2 − S 1 = N(s 2 − s1 ) = 10,005 J K ∆S univ. = S I + S II = 0
n−γ R
Q12 = N ⋅ c (T2 − T1 ) = N ⋅ (T2 − T1 ) = 5 0,1 ⋅ 8,31 (436 − 300 ) = 3656,4 J
n −1 γ −1 0,45 0,35
Q12 3656,4 El trabajo que se obtendría resulta:
SD = − =− = −4,063 J K
T 900
∆S univ. = ∆S + ∆S D = 10,005 − 4,063 = 5,942 J K 7 δW = δQ1 + δQ 2 = −(C1dT + C 2 dT )
W = −  C1dT + C 2 dT 
T T
3) δ4 ∫
 T1 T2∫ 
δ:
1 2 MR W = −(C1 (T − T1 ) + C 2 (T − T2 ))
A B T δ4 W = C1 (T1 − T ) − C 2 (T2 − T ) = 116,68 Kcal

NN2 = 50 NO2 = 30 50 moles N2 + 30 moles O2
7
3-a) Determinaremos en primer lugar la temperatura final:

50 ⋅ c v,N2 (T2 − 290 ) + 30 ⋅ c v,N2 (T2 − 450 ) = 0 T2 = 350 K
 
T 
( ) T 
(
∆S = ∆S N2 + ∆S O2 = NO2 c p,O2 ⋅ ln 2' − R ⋅ ln p O2 p1'  + NN2 c p,N2 ⋅ ln 2 − R ⋅ ln p N2 p1  )
 T1   T1 
Para calcular las presiones parciales necesitamos conocer los volúmenes V A , y VB .
NN2 RT1 50 ⋅ 8,31 ⋅ 290
VA = = = 0,119 m 3
p1 10 ⋅ 1,013 ⋅ 10 5
NO2 RT1' 30 ⋅ 8,31 ⋅ 450

VB = = = 0,221 m 3 V = VA + VB = 0,34 m 3
p1' 5 ⋅ 1,013 ⋅ 10 5
Cálculo de las presiones parciales:

NO2 RT2 30 ⋅ 8,31 ⋅ 350
p O2 = = = 2,56 bar
V 0,34
NN2 RT2 NN
p N2 = = p O2 ⋅ 2 = 4,27 bar p = p O2 + p N2 = 6,83 bar
V NO2
336 333
• ' La variación de entropía es pues:

• W  7 350 2,56   7 350 4,27 
• ' • Q0 5 •
'
13 • ∆S = 30 ⋅ R ln − ln  + 50 ⋅ R ln − ln  = 583,24 J K
W = 2 Q0 + + ; W = Q0  2 450 5 ⋅ 1,013   2 450 10 ⋅ 1,013 
6 6 6 6
• ' 13 •
W = Q0
5
3-b) Consideramos la situación en que en ambos depósitos hay N2.
A B
1 1
2)
• '
W
COPC 13
= =
COPM • 5
W Con la válvula cerrada:
 T1
∫
S I = S A + S B = N A s 0 + c p,N2
dT   T1'
− R ⋅ ln(p1 p 0 ) + NB s 0 + c p,N2
dT
∫

− R ⋅ ln p1' p 0 ( )
 T 0 T   T 0 T 
Al poner en comunicación los dos depósitos, se tiene un gas ideal a S y 7 . (Nótese
que
c v,N2 = c v,O2 ).
 
S f = (N A + NB )s 0 + c p,N2 − R ⋅ ln(p 2 p 0 )
T2 dT
 T0
∫ T 
∆S = N A
T2
T1∫ c p,N2
dT
T
T2
+ ND ' c p,N2
T1 ∫
dT
T
(
− N A R ⋅ ln(p 2 p1 ) − NB R ⋅ ln p 2 p1' )
7  350   6,83 6,83 
∆S = 8,31 ⋅  50 ⋅ ln  − 8,31 ⋅  50 ⋅ ln + 30 ⋅ ln  = 143,43 J K
2  450   10 ⋅ 1,013 5 ⋅ 1,013 
Ésta producción de entropía es menor, ya que no existe entropía de mezcla.
4)
T
3p1
p1
2’
1
a b s
2
∫
WR = T ⋅ d 2 s = Area 12' ab1
1
Proceso adiabático: Q 12 = 0; − W12 = ∆U
340 337
• ' La variación de entropía es pues:

• W  7 350 2,56   7 350 4,27 
• ' • Q0 5 •
'
13 • ∆S = 30 ⋅ R ln − ln  + 50 ⋅ R ln − ln  = 583,24 J K
W = 2 Q0 + + ; W = Q0  2 450 5 ⋅ 1,013   2 450 10 ⋅ 1,013 
6 6 6 6
• ' 13 •
W = Q0
5
3-b) Consideramos la situación en que en ambos depósitos hay N2.
A B
1 1
2)
• '
W
COPC 13
= =
COPM • 5
W Con la válvula cerrada:
 T1
∫
S I = S A + S B = N A s 0 + c p,N2
dT   T1'
− R ⋅ ln(p1 p 0 ) + NB s 0 + c p,N2
dT
∫

− R ⋅ ln p1' p 0 ( )
 T 0 T   T 0 T 
Al poner en comunicación los dos depósitos, se tiene un gas ideal a S y 7 . (Nótese
que
c v,N2 = c v,O2 ).
 
S f = (N A + NB )s 0 + c p,N2 − R ⋅ ln(p 2 p 0 )
T2 dT
 T0
∫ T 
∆S = N A
T2
T1∫ c p,N2
dT
T
T2
+ ND ' c p,N2
T1 ∫
dT
T
(
− N A R ⋅ ln(p 2 p1 ) − NB R ⋅ ln p 2 p1' )
7  350   6,83 6,83 
∆S = 8,31 ⋅  50 ⋅ ln  − 8,31 ⋅  50 ⋅ ln + 30 ⋅ ln  = 143,43 J K
2  450   10 ⋅ 1,013 5 ⋅ 1,013 
Ésta producción de entropía es menor, ya que no existe entropía de mezcla.
4)
T
3p1
p1
2’
1
a b s
2
∫
WR = T ⋅ d 2 s = Area 12' ab1
1
Proceso adiabático: Q 12 = 0; − W12 = ∆U
340 337
RELACIONES TERMODINÁMICAS QUE SE DERIVAN DEL PRIMER Y SEGUNDO PRINCIPIOS RELACIONES TERMODINÁMICAS QUE SE DERIVAN DEL PRIMER Y SEGUNDO PRINCIPIOS
 ∂h  
Tds = dh − vdP =   − v  dP = −TvαdP ⇒ ds = − vαdP ⇒
 ∂P  T 
⇒ ∆S= -αV∆P= -0,021J/K
Entalpía libre: g=h-Ts ⇒ ∆G=∆H-T∆S=38,76+323⋅0,021= 45,54J
2)
Agua líq. (1 atm, -12ºC) ⇒ Hielo(1 atm, -25ºC)
↓ R ↑
Agua líq.(1 atm, 0ºC) → Hielo(1 atm, 0ºC)
Para el cálculo, consideraremos que el cambio de estado se produce a lo largo del

proceso reversible R, teóricamente posible, que se muestra en el esquema.
0 −25
∆h l = ∆u + p∆v ≈ ∆u = ∫
−12
c 1dt; ∆h h = ∆u + P∆v ≈ ∆u = ∫c
0
h dt
0 −25
∆h = ∆h l + r + ∆h h = ∫ c dt + r + ∫ c
l h dt =12 + ( −79,7) + 0,48 ⋅ ( −25) = −79,8
cal
g
CAPÍTULO X
−12 0
kcal 18g
∆H = −79,8 ⋅ 10 −3 ⋅ ⋅ 10 = − 14,36 kcal
g 1mol
Relaciones Termodinámicas que se
∆s = c l ln
273
+
r
261 273
+ c h ln
248
273
= −0,293
cal
gK
; derivan del Primer y Segundo Principios.
∆S=m∆s= -58,82 cal/K
3) Reacción que tiene lugar: CH4+202 ↔ 2H2O+CO2.
COMP. NI COMP. NF
CH4 → 3 CO2 → 3
O2 → 10 H2O → 6
N2 → 40 O2 → 4
ΣNI → 53 N2 → 40
ΣNF → 53
La presión parcial del vapor de agua en el estado final, sería:
6
PH2O = 50bar = 5,66bar ≤ Ps(H2O,225 ºC ) = 25,504 bar
53
Por lo que toda el agua formada se encontrará, en el estado final, en estado de vapor.
De la tabla de entalpías de formación estándar:
344 341
10.1.- Resolver las siguientes cuestiones:

1) Calcular ∆U, ∆H, ∆S y ∆G para una masa de 5 g de agua que se
comprime desde P1=1 atm hasta P2=90 atm a la temperatura constante de 50ºC.
Considérese que, para el agua, α= 4,65⋅10-4 K-1= cte. y que, a esa temperatura, su
volumen específico es v1=1,012 cm3/g.
2) Calcular ∆H y ∆S en la solidificación de 10 moles de agua líquida
subenfríada a 1 atm y –12ºC, pasando a hielo a 1 atm y –25ºC. Se considerará que la
entalpía de fusión a 0ºC es 333 kJ/kg, y que las capacidades caloríficas específicas del
agua líquida y del hielo son constantes y de valor, respectivamente: cl= 1 cal/g K, ch=
0,48 cal / gK.
3) Calcular el calor y el trabajo intercambiados, así como ∆U y ∆H, de un
sistema contenido en una vasija de paredes rígidas consistente inicialmente en 3 moles
de CH4, 10 moles de O2 y 40 moles de N2 a la temperatura de 25ºC, produciéndose la
combustión completa del metano, y siendo la temperatura y la presión finales de 225ºC
y 50 bar respectivamente. Se considera válida la aproximación de mezcla de gases
ideales.
4) Calcular ∆U, ∆H y ∆S cuando se ponen en comunicación dos depósitos
de paredes adiabáticas, uno conteniendo 5 litros de O2 a 2 atm y 20ºC, y el otro 10 litros
de N2 a 4 atm y 60ºC. Se consideran las capacidades caloríficas molares del O2 y del N2
iguales a 5 R / 2= cte.
Solución:
1)
 ∂h   ∂h   ∂h 
h = h(T, P) → dh =   dT +   dP ⇒ dh]T =   dP
 ∂T  p  ∂P  T  ∂P  T
dh = vdP + Tds dg = vdP − sdT

 
→  ∂h   ∂s  ;  ∂s   ∂v  ⇒
 ∂P  = v + T ∂P   ∂P  = − ∂T 
 T   T  T  P
  ∂v   1  ∂v 
⇒ dh]T = v − T   dP = v(1 − Tα )dP → α =   →
  ∂T  P  v  ∂T  P
p2
→ h 2 − h1 = ∫ v(1 − αT)dP = v(1 − αT)(P

p1
2 − P1 ) =
=1,02⋅10-3⋅(1-4,65⋅10-4⋅323)⋅89⋅1,013⋅105=7753,5 J/Kg. ; ∆H=m∆h=38,76J
∆U=∆H-∆(PV)=38,76-1,012⋅10-6⋅5⋅89⋅1,013⋅105=-6,86J
342 343
 ∂h  
Tds = dh − vdP =   − v  dP = −TvαdP ⇒ ds = − vαdP ⇒
 ∂P  T 
⇒ ∆S= -αV∆P= -0,021J/K
Entalpía libre: g=h-Ts ⇒ ∆G=∆H-T∆S=38,76+323⋅0,021= 45,54J
2)
Agua líq. (1 atm, -12ºC) ⇒ Hielo(1 atm, -25ºC)
↓ R ↑
Agua líq.(1 atm, 0ºC) → Hielo(1 atm, 0ºC)
Para el cálculo, consideraremos que el cambio de estado se produce a lo largo del

proceso reversible R, teóricamente posible, que se muestra en el esquema.
0 −25
∆h l = ∆u + p∆v ≈ ∆u = ∫
−12
c 1dt; ∆h h = ∆u + P∆v ≈ ∆u = ∫c
0
h dt
0 −25
∆h = ∆h l + r + ∆h h = ∫ c dt + r + ∫ c
l h dt =12 + ( −79,7) + 0,48 ⋅ ( −25) = −79,8
cal
g
CAPÍTULO X
−12 0
kcal 18g
∆H = −79,8 ⋅ 10 −3 ⋅ ⋅ 10 = − 14,36 kcal
g 1mol
Relaciones Termodinámicas que se
∆s = c l ln
273
+
r
261 273
+ c h ln
248
273
= −0,293
cal
gK
; derivan del Primer y Segundo Principios.
∆S=m∆s= -58,82 cal/K
3) Reacción que tiene lugar: CH4+202 ↔ 2H2O+CO2.
COMP. NI COMP. NF
CH4 → 3 CO2 → 3
O2 → 10 H2O → 6
N2 → 40 O2 → 4
ΣNI → 53 N2 → 40
ΣNF → 53
La presión parcial del vapor de agua en el estado final, sería:
6
PH2O = 50bar = 5,66bar ≤ Ps(H2O,225 ºC ) = 25,504 bar
53
Por lo que toda el agua formada se encontrará, en el estado final, en estado de vapor.
De la tabla de entalpías de formación estándar:
344 341
1) A partir de la ecuación fundamental Tds = dh – vdP, deducir la relación COMP. ∆hf0(kJ/mol)

siguiente: (∂h/∂P)T = v – T(∂v/∂T)P.
CH4 (g) → -74,85
2) Utilizando este resultado, determinar la variación de entalpía específica
de un gas real de peso molecular Pm entre los estados 1(P1,T) Y (P2,T). Se supone que H2 (g) → -241,82
en el intervalo de presiones considerado, el gas satisface la ecuación térmica de
estado: v = RT / PPm + b – a / RT, en la que a y b son constantes características del CO2 (g) → -339,52
gas, y R es la constante molar universal de los gases.
3) Determinar la variación de entalpía específica entre los estados 1(P1,T1) y Ya que el volumen de la vasija es constante, Qi,f =∆Uif=∆Hif-∆(PV)if.
2(P2,T2), de un gas de peso molecular Pm que satisface la ecuación térmica de estado:  498   498 
∫
∆Hi = HP − HR = 3  c P dT + ∆h f  ∫
+ 6  c P dT + ∆h 0f  +
f 0
Pv / RT = 1 / Pm + aP / T, y cuya cp a una presión P0 baja es: cp= 1 + bT. La presión P0
es, muy inferior a P1 y P2, siendo a y b sendas constantes características del gas. 298  CO 298  H O
2 2
 498   498 
Solución: ∫ ∫
+ 4 c P dT  + 40 c P dT  − 3∆h 0f ,CH4 = ... = 2110 kJ
 298  O2  298  N2
1) (Los valores de los cp,i se han tomado de la tabla de gases ideales: cp*.)
 ∂s  1  ∂h  ∆(PV)if=R∆(NT)if=RN∆T=88,08kJ→∆U= -2198,1kJ ⇒Q= -2198,1 kJ
  =  
∂
  P
T T  ∂T  P
Tds = dh − vdP ⇒  ⇒ 4)
 ∂s  = 1  ∂h  − v 
 P     PV   PV 
 T T  ∂P  T  N02 =   = ... = 0,416; NN2 =   = ... = 1,464
 RT  O2  RT  N2
 ∂ 2s 1 ∂ 2h
 = 1,88 ⋅ 8,31 ⋅ Tf
 ∂T∂P T ∂T∂P Pf ( VO2 + VN2 ) = (NO2 + NN2 )RTf ⇒ Pf =
⇒ 2 ⇒ 15 ⋅ 10 −3
 ∂ s = 1  ∂ h −  ∂v   − 1  ∂h  
2
  − v
 ∂P∂T T  ∂P∂T  ∂T  P  T 2  ∂P  T 

Tf lo calculamos a continuación por la conservación de la energía interna:
⇒
1  ∂v 
  = 2
1   ∂h  
v −   ⇒
 ∂h 

 ∂v 
 = v − T  ( )
Ui = U f ⇒ [Nc v T ]O2 + [Nc v T ]N2 = NO2 + NN2 c v Tf ⇒ Tf = ... = 324,1K (1)
T  ∂T  P T   ∂P  T   ∂P T  ∂T  P Valor que sustituido en (1) da: Pf=3,37 bar
2) Si T = cte,
 
( )
∆Uif = 0 ⇒ ∆Hif = ∆(PV )if = NRTf − NO2 RTi,O2 + NN2 RTi,N2 = ... = − 0,76J
 ∂h   ∂v 
dh =   dP = v − T  dP ⇒
 ∂P  T   ∂T  P   T XPf   Tf XPf  J
∆S if = Nc P ln f − R ln  + Nc P ln − R ln  = ... = 8,771 K
 ∂v 
 v − T  dP  Pi  O  Pi  N
P2 Ti Ti
h(P2 , T ) − h(P1, T ) = ∫
P1 
  ∂T  P 
2 2
De la ec. Térmica,
 ∂v  R a
  = + ⇒
 ∂T  P PPm RT
2
 ∂v  RT a RT T 2a
⇒ v − T  = +b− − − =b− ⇒
 ∂T  P PPm
2
RT PPm RT RT
348 345
10.2.- Se supone el aire atmosférico gas perfecto de capacidad calorífica específica a Conclusión: en una atmósfera de G.P. en equilibrio isoentrópico donde g=9,8
presión constante cp, y que se encuentra en equilibrio isoentrópico (Pvγ=cte). m/s2=cte, la entalpía de 1 kg de dicho gas disminuye, al aumentar la altura, en 9,8 J/m.
En determinado lugar de la superficie terrestre la intensidad del campo gravitatorio

(aceleración de la gravedad), que se considera invariable con la altura, ya que ésta
permanece muy pequeña respecto del radio terrestre, es g. Nota 1: Es interesante comprobar la homogeneidad de la ecuación obtenida:
[h] = [M]⋅ [L] [T] −2 

2 −2
Calcular la variación de la entalpía específica del aire atmosférico sobre la vertical del
= [L ] [T ]   h − h 0  [L ]2 [T ]−2
2
[M] = [L ]⋅ [T ] = [g]
−2
lugar por unidad de desplazamiento vertical.  →  =
  z − z 0  [L ]
Solución:
[z] = [L] 
Teorema fundamental de la hidrostática:
dP= -ρgdz (1) Nota 2: El problema admite una resolución sencillísima y prácticamente inmediata:
Ecuación térmica de los gases perfectos: dh 

Tds = dh − vdP ⇒ − vρgdz = −gdz ⇒ = −g
dz  s
1 P
Pv = RT ⇒ =ρ=
v RT
Sustituyendo en (1)
−P dP − g
dP = gdz ⇒ = dz = d(ln P)
RT P RT
Debido al equilibrio isoentrópico:
γ γ
γ
Pv γ = cte. ⇒ PT 1− γ = cte. ⇒ P = kT γ −1 ⇒ ln P = ln k + ln T →
γ −1
T z
(2)
γ 1 −g γ −g γ −1 g
d(ln P) =
γ −1 T
dT =
RT
dz ⇒
γ − 1T
dT = ∫
z
R ∫
dz ⇒ T0 − T
γ R
(z − z 0 )
0 0
Pero, por ser gas perfecto,
cP
−1
γ −1 1 cv 1 1
⋅ = ⋅ =
γ R cP cP − c v cp
cv
Sustituyendo en (2):
g
T0 − T = (z − z 0 )
cp
h − h0
Con lo que dh=cpdT ⇒ h – h0= cP⋅(-g)/cp(z-z0) ⇒ = −g
z − z0
346 347
10.2.- Se supone el aire atmosférico gas perfecto de capacidad calorífica específica a Conclusión: en una atmósfera de G.P. en equilibrio isoentrópico donde g=9,8
presión constante cp, y que se encuentra en equilibrio isoentrópico (Pvγ=cte). m/s2=cte, la entalpía de 1 kg de dicho gas disminuye, al aumentar la altura, en 9,8 J/m.
En determinado lugar de la superficie terrestre la intensidad del campo gravitatorio

(aceleración de la gravedad), que se considera invariable con la altura, ya que ésta
permanece muy pequeña respecto del radio terrestre, es g. Nota 1: Es interesante comprobar la homogeneidad de la ecuación obtenida:
[h] = [M]⋅ [L] [T] −2 

2 −2
Calcular la variación de la entalpía específica del aire atmosférico sobre la vertical del
= [L ] [T ]   h − h 0  [L ]2 [T ]−2
2
[M] = [L ]⋅ [T ] = [g]
−2
lugar por unidad de desplazamiento vertical.  →  =
  z − z 0  [L ]
Solución:
[z] = [L] 
Teorema fundamental de la hidrostática:
dP= -ρgdz (1) Nota 2: El problema admite una resolución sencillísima y prácticamente inmediata:
Ecuación térmica de los gases perfectos: dh 

Tds = dh − vdP ⇒ − vρgdz = −gdz ⇒ = −g
dz  s
1 P
Pv = RT ⇒ =ρ=
v RT
Sustituyendo en (1)
−P dP − g
dP = gdz ⇒ = dz = d(ln P)
RT P RT
Debido al equilibrio isoentrópico:
γ γ
γ
Pv γ = cte. ⇒ PT 1− γ = cte. ⇒ P = kT γ −1 ⇒ ln P = ln k + ln T →
γ −1
T z
(2)
γ 1 −g γ −g γ −1 g
d(ln P) =
γ −1 T
dT =
RT
dz ⇒
γ − 1T
dT = ∫
z
R ∫
dz ⇒ T0 − T
γ R
(z − z 0 )
0 0
Pero, por ser gas perfecto,
cP
−1
γ −1 1 cv 1 1
⋅ = ⋅ =
γ R cP cP − c v cp
cv
g
T0 − T = (z − z 0 )
cp
h − h0
Con lo que dh=cpdT ⇒ h – h0= cP⋅(-g)/cp(z-z0) ⇒ = −g
z − z0
346 347
1) A partir de la ecuación fundamental Tds = dh – vdP, deducir la relación COMP. ∆hf0(kJ/mol)

siguiente: (∂h/∂P)T = v – T(∂v/∂T)P.
CH4 (g) → -74,85
2) Utilizando este resultado, determinar la variación de entalpía específica
de un gas real de peso molecular Pm entre los estados 1(P1,T) Y (P2,T). Se supone que H2 (g) → -241,82
en el intervalo de presiones considerado, el gas satisface la ecuación térmica de
estado: v = RT / PPm + b – a / RT, en la que a y b son constantes características del CO2 (g) → -339,52
gas, y R es la constante molar universal de los gases.
3) Determinar la variación de entalpía específica entre los estados 1(P1,T1) y Ya que el volumen de la vasija es constante, Qi,f =∆Uif=∆Hif-∆(PV)if.
2(P2,T2), de un gas de peso molecular Pm que satisface la ecuación térmica de estado:  498   498 
∫
∆Hi = HP − HR = 3  c P dT + ∆h f  ∫
+ 6  c P dT + ∆h 0f  +
f 0
Pv / RT = 1 / Pm + aP / T, y cuya cp a una presión P0 baja es: cp= 1 + bT. La presión P0
es, muy inferior a P1 y P2, siendo a y b sendas constantes características del gas. 298  CO 298  H O
2 2
 498   498 
Solución: ∫ ∫
+ 4 c P dT  + 40 c P dT  − 3∆h 0f ,CH4 = ... = 2110 kJ
 298  O2  298  N2
1) (Los valores de los cp,i se han tomado de la tabla de gases ideales: cp*.)
 ∂s  1  ∂h  ∆(PV)if=R∆(NT)if=RN∆T=88,08kJ→∆U= -2198,1kJ ⇒Q= -2198,1 kJ
  =  
∂
  P
T T  ∂T  P
Tds = dh − vdP ⇒  ⇒ 4)
 ∂s  = 1  ∂h  − v 
 P     PV   PV 
 T T  ∂P  T  N02 =   = ... = 0,416; NN2 =   = ... = 1,464
 RT  O2  RT  N2
 ∂ 2s 1 ∂ 2h
 = 1,88 ⋅ 8,31 ⋅ Tf
 ∂T∂P T ∂T∂P Pf ( VO2 + VN2 ) = (NO2 + NN2 )RTf ⇒ Pf =
⇒ 2 ⇒ 15 ⋅ 10 −3
 ∂ s = 1  ∂ h −  ∂v   − 1  ∂h  
2
  − v
 ∂P∂T T  ∂P∂T  ∂T  P  T 2  ∂P  T 

Tf lo calculamos a continuación por la conservación de la energía interna:
⇒
1  ∂v 
  = 2
1   ∂h  
v −   ⇒
 ∂h 

 ∂v 
 = v − T  ( )
Ui = U f ⇒ [Nc v T ]O2 + [Nc v T ]N2 = NO2 + NN2 c v Tf ⇒ Tf = ... = 324,1K (1)
T  ∂T  P T   ∂P  T   ∂P T  ∂T  P Valor que sustituido en (1) da: Pf=3,37 bar
2) Si T = cte,
 
( )
∆Uif = 0 ⇒ ∆Hif = ∆(PV )if = NRTf − NO2 RTi,O2 + NN2 RTi,N2 = ... = − 0,76J
 ∂h   ∂v 
dh =   dP = v − T  dP ⇒
 ∂P  T   ∂T  P   T XPf   Tf XPf  J
∆S if = Nc P ln f − R ln  + Nc P ln − R ln  = ... = 8,771 K
 ∂v 
 v − T  dP  Pi  O  Pi  N
P2 Ti Ti
h(P2 , T ) − h(P1, T ) = ∫
P1 
  ∂T  P 
2 2
De la ec. Térmica,
 ∂v  R a
  = + ⇒
 ∂T  P PPm RT
2
 ∂v  RT a RT T 2a
⇒ v − T  = +b− − − =b− ⇒
 ∂T  P PPm
2
RT PPm RT RT
348 345
⇒ ∆h PP12 ] =∫ P2 
b −
2a 
dP =

b −

2a 
 ⋅ (P2 − P1 )

T P1  RT  RT
10.5.- Calcular v, u, h, s y g del buteno a 490 K y 72 atm, habiéndose elegido como
estado de referencia el líquido saturado a 350 K, en el que se asigna un valor nulo a su
entalpía y su entropía.
3)
Datos: - Se considerará que la ecuación de Clausius-Clapeyron para el equilibrio
líquido-vapor del buteno es de la forma: log P(atm) = A – B / T(K), donde A y B son
sendas constantes.
-Entalpía de vaporización a 350 K = r = 940 J / mol.
-Temperatura normal (a 1 atm.) de ebullición: Teb = 267 K.
-cp* (cal / K mol) = - 0,204 + 8,65⋅10-2T – 5,11⋅10-5T2.
-Constantes críticas: Pc= 39,7 atm, Tc = 420 K.
Solución:
P2  ∂h  T2  ∂h   ∂h  RT
1) Cálculo de h:
Calculamos en primer lugar las constantes A y B:
∆h TT12,,PP12 = ∫
P1
  dP +
 ∂P  T
∫
T1
  dT ;   = c P (P1, T ); v =
 ∂T  P  ∂T  P PPm
+ aR ⇒
B   ∂v  R  ∂2v   ∂c P   ∂2v 
B  A=  1 1 ⇒  = ⇒  2  = 0 ;   = −T 2  = 0
log1 = A − −  ∂T  P PPm  ∂P  T
267  267
 267 T  ∂T  P  ∂T  P
⇒ log 39,7  ⇒ log P = log 39,7
B  B=  1 1
log 39,7 = A − 1 1 −
420  −  267 420 Efectivamente, cP es función sólo de la temperatura, luego cp(P1,T) = cp(P0,T)=1+bT
267 420 
Expresión que, para T1=350 K, da P1=Ps,1=10,98 atm. Según demostramos en 1):
h(490 K, 72 atm)=h0 + r(77ºC) + (h1* - h1) + (h* - h1*) – (h* - h)  ∂h   ∂v  RT RT

  = v − T  = + aR − = aR
 ∂P  T  ∂T  P PPm PPm
Del diagrama de discrepancias de h con Tr1=350 / 420=0,83 y Pr1=10,98 / 39,7=0,27:
h1* − h1 cal Consideramos, por ejemplo, el camino 1-I-2 señalado en el diagrama. Entonces:
= 0,45 ⇒ h1* − h1 = 0,45 ⋅ 2 ⋅ 420 = 375,9
RTc mol
 ∂h 
 dP = aR(P2 − P1 )
P2
∫
Del diagrama de discrepancias de h con Tr2=490 / 420=1,16 y Pr2=72 / 39,7=1,81: h 2 − hI = 
De modo que los correspondientes valores obtenidos se obtiene: P1  ∂P  T
h* − h
( )
cal  ∂h 
= 2 ⇒ h * − h = 2 ⋅ 2 ⋅ 420 = 1680
∫ (1 + bT )dT = T
T2 T2 b 2
RTc mol h I − h1 = ∫ T1
  dT =
 ∂T  P T1
2 − T1 +
2
T2 − T12 ⇒
h * − h1* = ∫
T
c P* dT = −0,204 ⋅ (490 − 350 ) + (
8,65 ⋅ 10 −2
)
490 2 − 350 2 −
T1 2
⇒ hI − h1 = T2 − T1 + (
b 2
)
T2 − T12 + aR(P2 − P1 )
(490 )
−5
5,11 ⋅ 10 cal 2
− 3
− 350 3
= 3778,3
3 mol
h = 6403,4 cal / mol
2) Cálculo de v y de u
En el diagrama del factor de compresibilidad generalizado con Tr2 y Pr2 se

obtiene Z≈0,52
352 349
10.4.- Se comprime gas propano desde el estado 1(14 atm,125ºC) hasta el estado Obtenemos:
2(35 atm, 240ºC). Utilizando el método de discrepancias, determinar ∆u, ∆h, ∆s. s1 − s1* cal
− = 0,3 ⇒ s1 − s1* = −0,596
R molK
Solución: 513 8,31 35 cal
s2* − s1* = 5,49 ln + 0,042 ⋅ (513 − 398 ) − ln = 4,041
398 4,18 14 molK
De las tablas correspondientes:
Obteniéndose, definitivamente: s2 – s1 = 4,480 cal / mol K
= 5,49 + 0,042T (K )
cal
Pc = 42atm; Tc = 369,9K; c P* = 5,4
molK
h 2 − h1 = (h 2 − h 2* ) + (h 2* − h1* ) − (h1 − h1* )
h 2* − h1* = ∫
T1
T2
c P* dT =5,49 ⋅ (240 − 125 ) +
0,042
2
( )
513 2 − 318 2 = 2831,4
cal
mol
Entrando en el diagrama de discrepancias de entalpía con los valores
513 35
Tr2 = = 1,39; Pr2 = = 0,83
369,9 42
obtenemos:
h 2 − h 2* cal
− = 0,46 ⇒ h 2 − h 2* = −338,4
RTc mol
Igualmente:
398 14
Tr1 = = 1,07; Pr1 = = 0,33 →
369,9 42
h1 − h1*
→− = 0,39 ⇒ h1 − h1* = −286,9
RTc
Por lo tanto, h2 – h1 = 2780 cal / mol
En el diagrama del factor de compresibilidad se obtienen Z1=0,99; Z2=0,9.

∆u = u 2 − u1 = (h 2 − P2 v 2 ) − (h1 − P1v 1 ) = h 2 − h1 − (P2 v 2 − P1v 1 ) =
(
= h 2 − h1 − RTc Tr2 Z 2 − Tr1 Z 1 )
Sustituyendo y operando: u2 – u1 = 2646,8 cal / mol.
∆s = s 2 − s1 = (s 2 − s 2* ) + (s 2* − s1* ) − (s1 − s1* )

Entrando en el diagrama de discrepancias de entropía con Tr2=1,39, Pr2=0,83
obtenemos:
s − s 2* cal
− 2 = 0,26 ⇒ s 2 − s 2* = −0,517
R molK
Igualmente, con:
Tr1 = 1,07; Pr1 = 0,33
350 351
10.4.- Se comprime gas propano desde el estado 1(14 atm,125ºC) hasta el estado Obtenemos:
2(35 atm, 240ºC). Utilizando el método de discrepancias, determinar ∆u, ∆h, ∆s. s1 − s1* cal
− = 0,3 ⇒ s1 − s1* = −0,596
R molK
Solución: 513 8,31 35 cal
s2* − s1* = 5,49 ln + 0,042 ⋅ (513 − 398 ) − ln = 4,041
398 4,18 14 molK
De las tablas correspondientes:
Obteniéndose, definitivamente: s2 – s1 = 4,480 cal / mol K
= 5,49 + 0,042T (K )
cal
Pc = 42atm; Tc = 369,9K; c P* = 5,4
molK
h 2 − h1 = (h 2 − h 2* ) + (h 2* − h1* ) − (h1 − h1* )
h 2* − h1* = ∫
T1
T2
c P* dT =5,49 ⋅ (240 − 125 ) +
0,042
2
( )
513 2 − 318 2 = 2831,4
cal
mol
Entrando en el diagrama de discrepancias de entalpía con los valores
513 35
Tr2 = = 1,39; Pr2 = = 0,83
369,9 42
obtenemos:
h 2 − h 2* cal
− = 0,46 ⇒ h 2 − h 2* = −338,4
RTc mol
Igualmente:
398 14
Tr1 = = 1,07; Pr1 = = 0,33 →
369,9 42
h1 − h1*
→− = 0,39 ⇒ h1 − h1* = −286,9
RTc
Por lo tanto, h2 – h1 = 2780 cal / mol
En el diagrama del factor de compresibilidad se obtienen Z1=0,99; Z2=0,9.

∆u = u 2 − u1 = (h 2 − P2 v 2 ) − (h1 − P1v 1 ) = h 2 − h1 − (P2 v 2 − P1v 1 ) =
(
= h 2 − h1 − RTc Tr2 Z 2 − Tr1 Z 1 )
Sustituyendo y operando: u2 – u1 = 2646,8 cal / mol.
∆s = s 2 − s1 = (s 2 − s 2* ) + (s 2* − s1* ) − (s1 − s1* )

Entrando en el diagrama de discrepancias de entropía con Tr2=1,39, Pr2=0,83
obtenemos:
s − s 2* cal
− 2 = 0,26 ⇒ s 2 − s 2* = −0,517
R molK
Igualmente, con:
Tr1 = 1,07; Pr1 = 0,33
350 351
⇒ ∆h PP12 ] =∫ P2 
b −
2a 
dP =

b −

2a 
 ⋅ (P2 − P1 )

T P1  RT  RT
10.5.- Calcular v, u, h, s y g del buteno a 490 K y 72 atm, habiéndose elegido como
estado de referencia el líquido saturado a 350 K, en el que se asigna un valor nulo a su
entalpía y su entropía.
3)
Datos: - Se considerará que la ecuación de Clausius-Clapeyron para el equilibrio
líquido-vapor del buteno es de la forma: log P(atm) = A – B / T(K), donde A y B son
sendas constantes.
-Entalpía de vaporización a 350 K = r = 940 J / mol.
-Temperatura normal (a 1 atm.) de ebullición: Teb = 267 K.
-cp* (cal / K mol) = - 0,204 + 8,65⋅10-2T – 5,11⋅10-5T2.
-Constantes críticas: Pc= 39,7 atm, Tc = 420 K.
Solución:
P2  ∂h  T2  ∂h   ∂h  RT
1) Cálculo de h:
Calculamos en primer lugar las constantes A y B:
∆h TT12,,PP12 = ∫
P1
  dP +
 ∂P  T
∫
T1
  dT ;   = c P (P1, T ); v =
 ∂T  P  ∂T  P PPm
+ aR ⇒
B   ∂v  R  ∂2v   ∂c P   ∂2v 
B  A=  1 1 ⇒  = ⇒  2  = 0 ;   = −T 2  = 0
log1 = A − −  ∂T  P PPm  ∂P  T
267  267
 267 T  ∂T  P  ∂T  P
⇒ log 39,7  ⇒ log P = log 39,7
B  B=  1 1
log 39,7 = A − 1 1 −
420  −  267 420 Efectivamente, cP es función sólo de la temperatura, luego cp(P1,T) = cp(P0,T)=1+bT
267 420 
Expresión que, para T1=350 K, da P1=Ps,1=10,98 atm. Según demostramos en 1):
h(490 K, 72 atm)=h0 + r(77ºC) + (h1* - h1) + (h* - h1*) – (h* - h)  ∂h   ∂v  RT RT

  = v − T  = + aR − = aR
 ∂P  T  ∂T  P PPm PPm
Del diagrama de discrepancias de h con Tr1=350 / 420=0,83 y Pr1=10,98 / 39,7=0,27:
h1* − h1 cal Consideramos, por ejemplo, el camino 1-I-2 señalado en el diagrama. Entonces:
= 0,45 ⇒ h1* − h1 = 0,45 ⋅ 2 ⋅ 420 = 375,9
RTc mol
 ∂h 
 dP = aR(P2 − P1 )
P2
∫
Del diagrama de discrepancias de h con Tr2=490 / 420=1,16 y Pr2=72 / 39,7=1,81: h 2 − hI = 
De modo que los correspondientes valores obtenidos se obtiene: P1  ∂P  T
h* − h
( )
cal  ∂h 
= 2 ⇒ h * − h = 2 ⋅ 2 ⋅ 420 = 1680
∫ (1 + bT )dT = T
T2 T2 b 2
RTc mol h I − h1 = ∫ T1
  dT =
 ∂T  P T1
2 − T1 +
2
T2 − T12 ⇒
h * − h1* = ∫
T
c P* dT = −0,204 ⋅ (490 − 350 ) + (
8,65 ⋅ 10 −2
)
490 2 − 350 2 −
T1 2
⇒ hI − h1 = T2 − T1 + (
b 2
)
T2 − T12 + aR(P2 − P1 )
(490 )
−5
5,11 ⋅ 10 cal 2
− 3
− 350 3
= 3778,3
3 mol
h = 6403,4 cal / mol
2) Cálculo de v y de u
En el diagrama del factor de compresibilidad generalizado con Tr2 y Pr2 se

obtiene Z≈0,52
352 349
10.8.- La presión de saturación del metano, expresada en atm, en función de la 1,52 ⋅ 8,31 ⋅ 490 dm 3
temperatura, en K, viene dada por: →v= = 0,29
72 ⋅ 1,013 ⋅ 10 5 mol
log P= -595,546 / T – 8,09938 – 4,04175⋅10-2T + 1,68655⋅10-4T2 – 2,51751⋅10-7T3. u = h – Pv = h – ZRT = 6403,4 – 509,6 = 5093,8 cal / mol
El volumen específico del metano líquido saturado a 165 K es 3,0496 cm3 / g. Se 3) Cálculo de s:
supone que el vapor saturado a esa temperatura se comporta como un gas real cuyo
factor de compresibilidad es Z = 0,78. Calcular la entalpía de vaporización del metano a Entrando en el diagrama de discrepancias de entropía:
165 K. Con Tr1 y Pr1 obtenemos:
s1* − s cal
= 0,43 ⇒ s1* − s = 1,660
Solución: R molK
Y con Tr y Pr obtenemos:
s* − s cal
= 1,4 ⇒ s * − s = 2,784
Pv” = ZRT; a T = 165 K → logP = 1,28207 ⇒ P = 19,15 atm. R molK
Por otro lado:
0,082 cm 3 cm 3 *
T cp P 490
19,15v " = 0,78 ⋅ ⋅ 165 ⇒ v " = 34,49 ⇒ v "− v ' = 31,44 s − s1* = ∫ dT − R ln = −0,24 ln + 8,65 ⋅ 10 −2 ⋅ ( 490 − 350 ) −
*
16 g g T1 T P1 350
Ecuación de Clausius-Clapeiron:
r = T( v "− v ' )
dP
→ (1)
5,11 ⋅ 10 −5
−
2
(
490 2 − 350 2 − 2 ln) 72
10,9
= −5,65
cal
molK
dT
Obtenemos para T=165 K: cal
Operando, tenemos: s = 4,452
dP atm molK
= 0,7298
dT K
Sustituyendo en (1): 4) Cálculo de g:
kcal
r(165K ) = 91,72 cal
kg g = h − Ts = 6403,4 − 490 ⋅ 4,452 = 4221,7
mol
356 353

10.6.- La presión de vapor de una cierta sustancia en fase sólida viene dada por la
expresión: log Ps(torr)=9,3390 – 1864,8 / T(K) 1) Dos sistemas simples cerrados idénticos constituidos por un gas ideal de
y en fase líquida : log Pl(torr)=7,7446 – 1453,1 / T(K) γ = cte, se someten a una compresión reversible ∆P; en uno de ellos, isoentrópica;
y, en otro, isoterma. ¿Qué relación habrá entre las variaciones de sus volúmenes?
Determinar: 2) El coeficiente de dilatación isobárica es negativo en un cierto intervalo de
temperaturas (por ejemplo, el agua líquida a 1 atm, entre 0ºC y 4ºC). Demostrar que
1) La entalpía de sublimación y vaporización. Hacer algún comentario sobre dicha sustancia se enfría si se comprime de forma adiabática reversible, dentro del
las aproximaciones supuestas. intervalo de temperaturas para el que α<0.
2) Temperatura y presión del punto triple.
3) ∆H y ∆S en la sublimación de 0,2 moles a 240 K. Solución:
Solución: 1)
 ∂T   ∂T 
1) T = f (P, v ) → dT =   dP +   dv = 0 → isoterma(1)
 ∂P v  ∂v  P
dP r rP
= ≈  ∂s   ∂s  c  ∂T  c p  ∂T 
dT R∆v RT 2 ds =   dP +   dv = v   dP +   dv = 0 → isoentrópica(2)
ya que se supone v”>>>v’, es decir, el volumen del líquido se considera  ∂P  v  ∂v  P T  ∂P  v T  ∂v  p
despreciable frente al del vapor, para el que se supone un comportamiento de gas
ideal. dv ]T c p
Despejando de (1) y (2) dv y dividiéndolos: = =γ
dv ]s c v
d(ln P) r d(log P) 1 r
= 2
⇒ = (1)
dT RT dT 2,302 RT 2
De acuerdo con las expresiones del enunciado, se tiene: 2)
d(log PS ) 1864,8 d(log Pl ) 1453,1
= ; =  ∂s   ∂s  c  ∂s 
dT T 2
dT T2 s = s(P, T ) → ds =   dT +   dP = P dT +   dP = 0
 ∂T  P  ∂P  T T  ∂P  T
Aplicando Maxwell, tenemos:
rs 1864,8 cal
= ⇒ rs = 1864,8 ⋅ 2,302 ⋅ 2 = 8538  ∂s   ∂v 
2,302RT 2
T 2
mol   = −  = −αv
 ∂P  T  ∂T  P
Igualmente:
obteniendo:
rf = …= 27810,6 J / mol
cP  dT  vT
dT − αvdP = 0 ⇒  = α0
2) T  s=cte dP  s c P
1864,8 1453,1
9,3390 − = 7,7446 − ⇒ TPT = 258,3K
TPT TPT
Sustituyendo dicho valor en cualquiera de las dos expresiones del enunciado, se
obtiene:
PPT = 131,6 torr
3)
kJ kJ
rs = 35,69 → ∆H = 0,2rs = 7,14
mol mol
∆H J
∆S = = 29,7
T mol
354 355

10.6.- La presión de vapor de una cierta sustancia en fase sólida viene dada por la
expresión: log Ps(torr)=9,3390 – 1864,8 / T(K) 1) Dos sistemas simples cerrados idénticos constituidos por un gas ideal de
y en fase líquida : log Pl(torr)=7,7446 – 1453,1 / T(K) γ = cte, se someten a una compresión reversible ∆P; en uno de ellos, isoentrópica;
y, en otro, isoterma. ¿Qué relación habrá entre las variaciones de sus volúmenes?
Determinar: 2) El coeficiente de dilatación isobárica es negativo en un cierto intervalo de
temperaturas (por ejemplo, el agua líquida a 1 atm, entre 0ºC y 4ºC). Demostrar que
1) La entalpía de sublimación y vaporización. Hacer algún comentario sobre dicha sustancia se enfría si se comprime de forma adiabática reversible, dentro del
las aproximaciones supuestas. intervalo de temperaturas para el que α<0.
2) Temperatura y presión del punto triple.
3) ∆H y ∆S en la sublimación de 0,2 moles a 240 K. Solución:
Solución: 1)
 ∂T   ∂T 
1) T = f (P, v ) → dT =   dP +   dv = 0 → isoterma(1)
 ∂P v  ∂v  P
dP r rP
= ≈  ∂s   ∂s  c  ∂T  c p  ∂T 
dT R∆v RT 2 ds =   dP +   dv = v   dP +   dv = 0 → isoentrópica(2)
ya que se supone v”>>>v’, es decir, el volumen del líquido se considera  ∂P  v  ∂v  P T  ∂P  v T  ∂v  p
despreciable frente al del vapor, para el que se supone un comportamiento de gas
ideal. dv ]T c p
Despejando de (1) y (2) dv y dividiéndolos: = =γ
dv ]s c v
d(ln P) r d(log P) 1 r
= 2
⇒ = (1)
dT RT dT 2,302 RT 2
De acuerdo con las expresiones del enunciado, se tiene: 2)
d(log PS ) 1864,8 d(log Pl ) 1453,1
= ; =  ∂s   ∂s  c  ∂s 
dT T 2
dT T2 s = s(P, T ) → ds =   dT +   dP = P dT +   dP = 0
 ∂T  P  ∂P  T T  ∂P  T
Aplicando Maxwell, tenemos:
rs 1864,8 cal
= ⇒ rs = 1864,8 ⋅ 2,302 ⋅ 2 = 8538  ∂s   ∂v 
2,302RT 2
T 2
mol   = −  = −αv
 ∂P  T  ∂T  P
Igualmente:
obteniendo:
rf = …= 27810,6 J / mol
cP  dT  vT
dT − αvdP = 0 ⇒  = α0
2) T  s=cte dP  s c P
1864,8 1453,1
9,3390 − = 7,7446 − ⇒ TPT = 258,3K
TPT TPT
Sustituyendo dicho valor en cualquiera de las dos expresiones del enunciado, se
obtiene:
PPT = 131,6 torr
3)
kJ kJ
rs = 35,69 → ∆H = 0,2rs = 7,14
mol mol
∆H J
∆S = = 29,7
T mol
354 355
10.8.- La presión de saturación del metano, expresada en atm, en función de la 1,52 ⋅ 8,31 ⋅ 490 dm 3
temperatura, en K, viene dada por: →v= = 0,29
72 ⋅ 1,013 ⋅ 10 5 mol
log P= -595,546 / T – 8,09938 – 4,04175⋅10-2T + 1,68655⋅10-4T2 – 2,51751⋅10-7T3. u = h – Pv = h – ZRT = 6403,4 – 509,6 = 5093,8 cal / mol
El volumen específico del metano líquido saturado a 165 K es 3,0496 cm3 / g. Se 3) Cálculo de s:
supone que el vapor saturado a esa temperatura se comporta como un gas real cuyo
factor de compresibilidad es Z = 0,78. Calcular la entalpía de vaporización del metano a Entrando en el diagrama de discrepancias de entropía:
165 K. Con Tr1 y Pr1 obtenemos:
s1* − s cal
= 0,43 ⇒ s1* − s = 1,660
Solución: R molK
Y con Tr y Pr obtenemos:
s* − s cal
= 1,4 ⇒ s * − s = 2,784
Pv” = ZRT; a T = 165 K → logP = 1,28207 ⇒ P = 19,15 atm. R molK
Por otro lado:
0,082 cm 3 cm 3 *
T cp P 490
19,15v " = 0,78 ⋅ ⋅ 165 ⇒ v " = 34,49 ⇒ v "− v ' = 31,44 s − s1* = ∫ dT − R ln = −0,24 ln + 8,65 ⋅ 10 −2 ⋅ ( 490 − 350 ) −
*
16 g g T1 T P1 350
Ecuación de Clausius-Clapeiron:
r = T( v "− v ' )
dP
→ (1)
5,11 ⋅ 10 −5
−
2
(
490 2 − 350 2 − 2 ln) 72
10,9
= −5,65
cal
molK
dT
Obtenemos para T=165 K: cal
Operando, tenemos: s = 4,452
dP atm molK
= 0,7298
dT K
Sustituyendo en (1): 4) Cálculo de g:
kcal
r(165K ) = 91,72 cal
kg g = h − Ts = 6403,4 − 490 ⋅ 4,452 = 4221,7
mol
356 353
10.12.- La ecuación fundamental energética de un sistema termodinámico es U = AS3 /

NV, donde A es cierta constante y N es el número de moles. Determinar cp, cv, γ, α, KT y 10.9.- Calcular el trabajo necesario para comprimir 300 g deNH3 en un cilindro-émbolo
Ks, y comprobar que se satisface la relación de Mayer entre cp y cv. mediante un proceso reversible isotermo a 609 K, desde 11,1 atm hasta 66,6 atm.
Solución:
 ∂U  3 AS 2  Solución:
  = =
  df = −Pdv − sdT ⇒ df ]T = −Pdv → w T = Pdv = − ∆f
T

∫
3
 ∂S  V,N
S NV
U=A   (T )
NV ⇒ 2 ⇒
  ∂ U  ∂T  6 AS T  f = u − Ts; w T = −∆u + T∆s = T∆s − ∆h + RT∆Z
dU = TdS − PdV    =  = =
 ∂S 2  CV 
  V,N  ∂S  V,N NV

De la tabla de constantes críticas:
2
⇒ CV =
NV 1 3 AS S
= ⇒ CV =
S Pc=111atm; Tc=406 K; así que: Pr1 = 0,1; Tr1 = 1,5; Pr2 = 0,6; Tr2 = 1,5
6 A S NV 2 2
1/ 2
 ∂S   ∂U  AS 3 2 NV NT  AS 3  Del diagrama del factor de Z generalizado: Z1=0,991, Z2=0,951.
C P = T  ; P = −  = ; S = T =   ⇒
 ∂T  P  ∂V  S,N NV
2
3A 3 A  NP 
 Del diagrama de discrepancias de entalpías:
 NT  A N T
2
 ∂S  2N T h1* − h1 cal h 2* − h 2 cal
⇒S=  = →  = ⇒ = 0,094 ⇒ h1* − h1 = 38,3 ; = 0,519 ⇒ h 2* − h 2 = 211 ;
 3 A  NP 9 A P  ∂T  P 9 A P Tc mol Tc mol
 ∂S  2N T 2 2N NV 2 9 A 2 S 4
⇒ T  = = = 2S = C P ⇒ C P = 2S Del diagrama de discrepancias de entropías:
 ∂T  P 9 A P 9 A AS 3 N 2 V 2
cal cal
CP s1* − s1 = 0,052 ; s 2* − s 2 = 0,255 ;
= γ=4 molK molK
CV
2/3 Ya que el proceso es isotermo, h2* - h1* = 0 , y
1  ∂V  3 A  NV 2P  NT 3  ∂V  NT 2
α=   ;T =   ⇒ V = ⇒   = ⇒ T P cal
V  ∂T  P NV  A  9 AP 2  ∂T  P 3 AP s 2* − s1* = c p* ln 2 − R ln 2 = 0,358
T1 P1 molK
1  ∂V  9 AP NT 2 3 NV
⇒α=   = = = operando : ∆Z = −0,04; ∆h = −173
cal
; ∆s = −3,78
cal
V  ∂T  P NT 3 AP
3 2
T AS 2 mol molK
1  ∂V  9 AP 2 − 2NT 3 2 2NV 2
KT = −   = − = K T = = cal 300
V  ∂P  T NT 3 9 AP 3 P AS 3 sustituyendo : w T = −2180 ;N = mol ⇒ W T = 38,47kcal
mol 17
1  ∂V   ∂U   ∂P   ∂ 2U  2AS 3
KS = −   ; P = −  ⇒  = − 2  = − ⇒
V  ∂P  S  ∂V  S  ∂V  S  ∂V  S NV 3
 ∂V  NV 3 NV 2
⇒  =− ⇒ K S =
 ∂P  S 2AS 3 2AS 3
Se trata de comprobar que:

TVα 2
cp − c v =
NK T
En efecto:
9
TV
TVα 2 3
T 2 = 9 VP = 9 V AS NV = 3S = 3 S
=
NK T 2 2 TN 2 NV 2 3 AS 2 2N 2
N
P
Que coincide con cp – cv, cumpliéndose la relación de Mayer, q. e. d.
360 357
10.10.- Calcular, en cal / mol, el trabajo de compresión adiabática con trasvasamiento 10.11.- Un gran depósito contiene un gas de ecuación térmica P(v-b)=RT. Dicho gas
de un gas real desde P1=3 atm, T1=25ºC, hasta P2=30 atm, T2=596 K, sabiendo que experimenta una expansión reversible isoterma. Demostrar que la discrepancia de
para dicho gas Pc=300 atm, Tc=298 K; cp*=7 cal / mol K. entalpía de ese gas debida a su comportamiento no ideal es h*-h=-bP.
h2 – h1 = (h1* - h1)+(h2* - h1*)-(h2* - h2)
Según los valores dados: dh = vdP + Tds dg = vdP − sdT
 
T P T P
Tr1 = 1 = 1; Pr1 = 1 = 0,01; Tr2 = 2 = 2; Pr2 = 2 = 0,1; →  ∂h   ∂s  ;  ∂s   ∂v  ⇒
TC PC TC PC  ∂P  = v + T ∂P   ∂P  = − ∂T 
 T   T  T  P
En el diagrama de discrepancias de entalpía se obtiene:
h1* − h1 cal cal
= 0,023 ⇒ h1* − h1 = 13,7 ; h 2* − h 2 = 137
Tc mol mol  ∂h   ∂v 
Por otro lado, ⇒  = v − T 
 ∂P  T  ∂T  P
T2 T cal
h 2* − h1* = c p* ln − R ln 2 = ... = 2086 De la ecuación térmica dada:
T1 T1 mol
RT  ∂v  R  ∂h  RT TR
Finalmente: v= +b ⇒   = ⇒   = +b− =b
cal P  ∂T  p P  ∂T  p P P
w c = h 2 − h1 = 1962,7 Por lo tanto:
mol
0 0
∫ ∫
h ideal − h real = h * − h = dh = bdP = −bP
P P
Y la discrepancia de entalpía del gas debida a su comportamiento no ideal es,
efectivamente:
h* - h = -bP
358 359
10.10.- Calcular, en cal / mol, el trabajo de compresión adiabática con trasvasamiento 10.11.- Un gran depósito contiene un gas de ecuación térmica P(v-b)=RT. Dicho gas
de un gas real desde P1=3 atm, T1=25ºC, hasta P2=30 atm, T2=596 K, sabiendo que experimenta una expansión reversible isoterma. Demostrar que la discrepancia de
para dicho gas Pc=300 atm, Tc=298 K; cp*=7 cal / mol K. entalpía de ese gas debida a su comportamiento no ideal es h*-h=-bP.
h2 – h1 = (h1* - h1)+(h2* - h1*)-(h2* - h2)
Según los valores dados: dh = vdP + Tds dg = vdP − sdT
 
T P T P
Tr1 = 1 = 1; Pr1 = 1 = 0,01; Tr2 = 2 = 2; Pr2 = 2 = 0,1; →  ∂h   ∂s  ;  ∂s   ∂v  ⇒
TC PC TC PC  ∂P  = v + T ∂P   ∂P  = − ∂T 
 T   T  T  P
En el diagrama de discrepancias de entalpía se obtiene:
h1* − h1 cal cal
= 0,023 ⇒ h1* − h1 = 13,7 ; h 2* − h 2 = 137
Tc mol mol  ∂h   ∂v 
Por otro lado, ⇒  = v − T 
 ∂P  T  ∂T  P
T2 T cal
h 2* − h1* = c p* ln − R ln 2 = ... = 2086 De la ecuación térmica dada:
T1 T1 mol
RT  ∂v  R  ∂h  RT TR
Finalmente: v= +b ⇒   = ⇒   = +b− =b
cal P  ∂T  p P  ∂T  p P P
w c = h 2 − h1 = 1962,7 Por lo tanto:
mol
0 0
∫ ∫
h ideal − h real = h * − h = dh = bdP = −bP
P P
Y la discrepancia de entalpía del gas debida a su comportamiento no ideal es,
efectivamente:
h* - h = -bP
358 359
10.12.- La ecuación fundamental energética de un sistema termodinámico es U = AS3 /

NV, donde A es cierta constante y N es el número de moles. Determinar cp, cv, γ, α, KT y 10.9.- Calcular el trabajo necesario para comprimir 300 g deNH3 en un cilindro-émbolo
Ks, y comprobar que se satisface la relación de Mayer entre cp y cv. mediante un proceso reversible isotermo a 609 K, desde 11,1 atm hasta 66,6 atm.
Solución:
 ∂U  3 AS 2  Solución:
  = =
  df = −Pdv − sdT ⇒ df ]T = −Pdv → w T = Pdv = − ∆f
T

∫
3
 ∂S  V,N
S NV
U=A   (T )
NV ⇒ 2 ⇒
  ∂ U  ∂T  6 AS T  f = u − Ts; w T = −∆u + T∆s = T∆s − ∆h + RT∆Z
dU = TdS − PdV    =  = =
 ∂S 2  CV 
  V,N  ∂S  V,N NV

De la tabla de constantes críticas:
2
⇒ CV =
NV 1 3 AS S
= ⇒ CV =
S Pc=111atm; Tc=406 K; así que: Pr1 = 0,1; Tr1 = 1,5; Pr2 = 0,6; Tr2 = 1,5
6 A S NV 2 2
1/ 2
 ∂S   ∂U  AS 3 2 NV NT  AS 3  Del diagrama del factor de Z generalizado: Z1=0,991, Z2=0,951.
C P = T  ; P = −  = ; S = T =   ⇒
 ∂T  P  ∂V  S,N NV
2
3A 3 A  NP 
 Del diagrama de discrepancias de entalpías:
 NT  A N T
2
 ∂S  2N T h1* − h1 cal h 2* − h 2 cal
⇒S=  = →  = ⇒ = 0,094 ⇒ h1* − h1 = 38,3 ; = 0,519 ⇒ h 2* − h 2 = 211 ;
 3 A  NP 9 A P  ∂T  P 9 A P Tc mol Tc mol
 ∂S  2N T 2 2N NV 2 9 A 2 S 4
⇒ T  = = = 2S = C P ⇒ C P = 2S Del diagrama de discrepancias de entropías:
 ∂T  P 9 A P 9 A AS 3 N 2 V 2
cal cal
CP s1* − s1 = 0,052 ; s 2* − s 2 = 0,255 ;
= γ=4 molK molK
CV
2/3 Ya que el proceso es isotermo, h2* - h1* = 0 , y
1  ∂V  3 A  NV 2P  NT 3  ∂V  NT 2
α=   ;T =   ⇒ V = ⇒   = ⇒ T P cal
V  ∂T  P NV  A  9 AP 2  ∂T  P 3 AP s 2* − s1* = c p* ln 2 − R ln 2 = 0,358
T1 P1 molK
1  ∂V  9 AP NT 2 3 NV
⇒α=   = = = operando : ∆Z = −0,04; ∆h = −173
cal
; ∆s = −3,78
cal
V  ∂T  P NT 3 AP
3 2
T AS 2 mol molK
1  ∂V  9 AP 2 − 2NT 3 2 2NV 2
KT = −   = − = K T = = cal 300
V  ∂P  T NT 3 9 AP 3 P AS 3 sustituyendo : w T = −2180 ;N = mol ⇒ W T = 38,47kcal
mol 17
1  ∂V   ∂U   ∂P   ∂ 2U  2AS 3
KS = −   ; P = −  ⇒  = − 2  = − ⇒
V  ∂P  S  ∂V  S  ∂V  S  ∂V  S NV 3
 ∂V  NV 3 NV 2
⇒  =− ⇒ K S =
 ∂P  S 2AS 3 2AS 3
Se trata de comprobar que:

TVα 2
cp − c v =
NK T
En efecto:
9
TV
TVα 2 3
T 2 = 9 VP = 9 V AS NV = 3S = 3 S
=
NK T 2 2 TN 2 NV 2 3 AS 2 2N 2
N
P
Que coincide con cp – cv, cumpliéndose la relación de Mayer, q. e. d.
360 357
3) Para restaurar el estado inicial consumiendo la mínima energía posible (proceso 10.13.- A 1 atm, y en el intervalo de temperaturas entre 0ºC y 100ºC, el volumen del Hg
reversible), deberemos restituir la exergía que se ha destruido en el proceso natural que viene dado por la expresión v = v0(1+at+bt2), siendo a=0,1818⋅10-3ºC-1, b=0,78⋅10-8ºC-2;
se ha producido, luego v0 es el volumen a 0ºC, y t la temperatura en ºC. La densidad del Hg a 0ºC es 13,595 g /
kJ cm3, y su masa atómica 200,6. Determinar:
w c (1→2,rev ) = i ( 2→1,irrev ) = ∆f12 = 212,53
kg 1) El valor de (∂cp / ∂P)T para el Hg a 25ºC y 1 atm.
4) Si el comportamiento no es de gas ideal, se define la fugacidad según: 2) El valor de cp a 104 atm y 25ºC, si a 1atm y 25ºC es cp=6,66 cal / mol K.
dg]T = vdP ⇒ dg]T =RTd(ln F)=vdP Solución:
y 1) v = v 0 + av 0 (T − 273 ) + bv 0 (T − 273 ) 2 →
RTv 2a 2a b  ∂2v 
RTd(ln F) = dv + dv ⇒ ln F = − ln( v − b) − +  ∂v   
( v − b) 2
v 2
RTv v − b →   = av 0 + 2bv 0 (T − 273 )  ∂T 2  = 2bv 0
 ∂T  P  P
Aplicando la relación:
 ∂c p   ∂2v 
  = −T  
 ∂P   ∂T 2 
 T  P
, se tiene:
 ∂c p  200,6g / mol
  = −2bTv 0 = −2 ⋅ 0,78 ⋅ 10 −8 ⋅ 298 ⋅ = ... =
 ∂P  13,595g / cm 3
 T
cal
1,66 ⋅ 10 −6
molKatm
2)
 ∂c p  10 4  ∂c p 
dc p = 
 ∂P
 dP ⇒ c P (25º C,10 4 atm) = c P (25º C,1atm) +

T
∫
1

 ∂P

 dP = ... =

T
cal
6,64
molK
364 361
10.14.- La presión de saturación del amoníaco a 20ºC es 8,738 kp / cm2, y su entalpía 10.15.- En un proceso isotérmico a t=200ºC se comprime CO2 desde P1=5 bar hasta
de vaporización es r=284,4 kcal / kg. P2=55 bar. Se pide:
Admitiendo la aproximación de que el vapor de NH3 se comporta como un gas 1) Calcular ∆f (Helmholtz) en kJ / kg.
ideal de cp(cal / mol K)=6,6+6⋅10-3t(ºC), y que el líquido es incompresible de c=1,1 kcal / 2) Demostrar que (∂h / ∂v)T=T(∂P / ∂T)V+v(∂P / ∂v)T, y calcular ∆h, ∆s y ∆g.
kg K y densidad constante 0,59 g / cm3 en el intervalo considerado, se desea que, con 3) Si el proceso de compresión se hubiera realizado reversiblemente en un
los datos dados, se determine si hay equilibrio entre el líquido y el vapor, vaporización o cilindro-émbolo, y, una vez realizado, se “suelta” el émbolo y vuelve libremente hasta
condensación, a 50ºC y 15 kp / cm2. que se restablece el estado inicial, ¿cuál habría sido la exergía destruida en todo el
proceso, en kJ / kg?
Solución: 4) Demostrar que lnF=-ln(v-b)-2a / RTv+b / (v-b), siendo F la fugacidad.
Sabemos que la entalpía libre de Gibbs, g, es el potencial termodinámico Datos:- Se supone que el CO2 cumple la ecuación de estado de Van der Waals
isobárico, de modo que para que exista equilibrio líquido-vapor de una substancia en (P+a/v )(v-b)=RT, con a=190,9 N m4 / kg2, b=0,948⋅10-3 m3 / kg, y R=8,314 J / mol K.
2
determinadas condiciones, debe ocurrir que g no cambie de valor en la transición de Para simplificar, se suponen calculados previamente:
fase; es decir, en la vaporización: -v1(200ºC, 5 bar)=0,178 m3 / kg
-v2(200ºC, 55 bar)=0,01545 m3 / kg
g=h-Ts ⇒ ∆g=∆h-T∆s]T
Solución:
Vamos a calcular el ∆g que se produciría en el paso de líquido a vapor en las
condiciones del problema T2, P2, en 5 procesos parciales reversibles: 1) De la ecuación térmica:
líq.(P2 , t 2 ) → líq.(P2 , t 1 ) → líq.(P1, t 1 ) → vap.(P1, t 1 ) → vap.(P2 , t 1 ) → vap.(P2 , t 2 ) RT a  ∂P  R 2a  ∂P  R
P= − ⇒  =− + 3 ,  =
10 −3 v − b v2  ∂v T ( v − b) 2
v  ∂T v v −b
∆h = ∆hI + ∆hII + ∆hIII + ∆hIV + ∆h V = −1,1⋅ 30 − (15 − 8,738 ) ⋅ 9,8 ⋅ 10 4 +
0,59  − RT a 
df = −Pdv − sdT ⇒ df = − Pdv ]T ; ∆f ]T =
v2 v2
50 1 cal ∫ − Pdv = ∫  + 2 dv =

v −b v 
∫
v1 v1
+ 284,4 + 0 + (6,6 + 6 ⋅ 10 −3 t )dt = ... ≈ 253,02
20 17 g v2 − b  1 1
− a
− RT ln − 
Igualmente : ∆s = ∆sI + ∆sII + ∆sIII + ∆sIV + ∆s V = 1,1⋅ ln
293
+0+
284,4
− v1 − b  v 2 v1 
323 293 Para los valores dados, sustituyendo y operando se obtiene:
2 50
] dT
323
− ln
17 15
+ ∫293
[a + b(T − 273 )
T ∆f = 212,3
kJ
kg
= −w c = w c
2)
Operando, se obtiene T∆s>253,02 = ∆h, luego a P2, T2:
 ∂h   ∂P   ∂s 
dh = vdP + Tds ⇒   = v   + T 
No hay equilibrio→habrá vaporización  ∂v  T  ∂v  T  ∂v  T
como:
 ∂s   ∂P 
df = −sdT − Pdv ⇒     (Maxwell)
 ∂v  T  ∂T  v
obtenemos:
 ∂h   ∂P   ∂P 
  = v  + T 
 ∂v  T  ∂v  T  ∂T  v
v2  RTb 2a   RTb 2a 
∆h T = ∫
v1
−
 ( v − b)

2
+ dv = ... =
v 2 
 − ( v 1 − v 2 )
 ( v 1 − b)( v 2 − b) v 1v 2 
Para los valores dados: ∆h=22 kJ / kg
Para los valores dados: ∆s = -0,4732 kJ /kg K

 ∂s   ∂P  2 ∂s  2  ∂P  2 R v −b
  =  ⇒ ∆s =
 ∂v  T  ∂T  v
∫
1
  dv = 
 ∂v  T
∫
1  ∂T 
 dv =
v
∫1 v −b
dv = R ln 2
v1 − b
∆g]T=∆h - T∆s=…=245,824 kJ / kg.
362 363
10.14.- La presión de saturación del amoníaco a 20ºC es 8,738 kp / cm2, y su entalpía 10.15.- En un proceso isotérmico a t=200ºC se comprime CO2 desde P1=5 bar hasta
de vaporización es r=284,4 kcal / kg. P2=55 bar. Se pide:
Admitiendo la aproximación de que el vapor de NH3 se comporta como un gas 1) Calcular ∆f (Helmholtz) en kJ / kg.
ideal de cp(cal / mol K)=6,6+6⋅10-3t(ºC), y que el líquido es incompresible de c=1,1 kcal / 2) Demostrar que (∂h / ∂v)T=T(∂P / ∂T)V+v(∂P / ∂v)T, y calcular ∆h, ∆s y ∆g.
kg K y densidad constante 0,59 g / cm3 en el intervalo considerado, se desea que, con 3) Si el proceso de compresión se hubiera realizado reversiblemente en un
los datos dados, se determine si hay equilibrio entre el líquido y el vapor, vaporización o cilindro-émbolo, y, una vez realizado, se “suelta” el émbolo y vuelve libremente hasta
condensación, a 50ºC y 15 kp / cm2. que se restablece el estado inicial, ¿cuál habría sido la exergía destruida en todo el
proceso, en kJ / kg?
Solución: 4) Demostrar que lnF=-ln(v-b)-2a / RTv+b / (v-b), siendo F la fugacidad.
Sabemos que la entalpía libre de Gibbs, g, es el potencial termodinámico Datos:- Se supone que el CO2 cumple la ecuación de estado de Van der Waals
isobárico, de modo que para que exista equilibrio líquido-vapor de una substancia en (P+a/v )(v-b)=RT, con a=190,9 N m4 / kg2, b=0,948⋅10-3 m3 / kg, y R=8,314 J / mol K.
2
determinadas condiciones, debe ocurrir que g no cambie de valor en la transición de Para simplificar, se suponen calculados previamente:
fase; es decir, en la vaporización: -v1(200ºC, 5 bar)=0,178 m3 / kg
-v2(200ºC, 55 bar)=0,01545 m3 / kg
g=h-Ts ⇒ ∆g=∆h-T∆s]T
Solución:
Vamos a calcular el ∆g que se produciría en el paso de líquido a vapor en las
condiciones del problema T2, P2, en 5 procesos parciales reversibles: 1) De la ecuación térmica:
líq.(P2 , t 2 ) → líq.(P2 , t 1 ) → líq.(P1, t 1 ) → vap.(P1, t 1 ) → vap.(P2 , t 1 ) → vap.(P2 , t 2 ) RT a  ∂P  R 2a  ∂P  R
P= − ⇒  =− + 3 ,  =
10 −3 v − b v2  ∂v T ( v − b) 2
v  ∂T v v −b
∆h = ∆hI + ∆hII + ∆hIII + ∆hIV + ∆h V = −1,1⋅ 30 − (15 − 8,738 ) ⋅ 9,8 ⋅ 10 4 +
0,59  − RT a 
df = −Pdv − sdT ⇒ df = − Pdv ]T ; ∆f ]T =
v2 v2
50 1 cal ∫ − Pdv = ∫  + 2 dv =

v −b v 
∫
v1 v1
+ 284,4 + 0 + (6,6 + 6 ⋅ 10 −3 t )dt = ... ≈ 253,02
20 17 g v2 − b  1 1
− a
− RT ln − 
Igualmente : ∆s = ∆sI + ∆sII + ∆sIII + ∆sIV + ∆s V = 1,1⋅ ln
293
+0+
284,4
− v1 − b  v 2 v1 
323 293 Para los valores dados, sustituyendo y operando se obtiene:
2 50
] dT
323
− ln
17 15
+ ∫293
[a + b(T − 273 )
T ∆f = 212,3
kJ
kg
= −w c = w c
2)
Operando, se obtiene T∆s>253,02 = ∆h, luego a P2, T2:
 ∂h   ∂P   ∂s 
dh = vdP + Tds ⇒   = v   + T 
No hay equilibrio→habrá vaporización  ∂v  T  ∂v  T  ∂v  T
como:
 ∂s   ∂P 
 ∂v  T  ∂T  v
obtenemos:
 ∂h   ∂P   ∂P 
  = v  + T 
 ∂v  T  ∂v  T  ∂T  v
v2  RTb 2a   RTb 2a 
∆h T = ∫
v1
−
 ( v − b)

2
+ dv = ... =
v 2 
 − ( v 1 − v 2 )
 ( v 1 − b)( v 2 − b) v 1v 2 
Para los valores dados: ∆h=22 kJ / kg
Para los valores dados: ∆s = -0,4732 kJ /kg K

 ∂s   ∂P  2 ∂s  2  ∂P  2 R v −b
  =  ⇒ ∆s =
 ∂v  T  ∂T  v
∫
1
  dv = 
 ∂v  T
∫
1  ∂T 
 dv =
v
∫1 v −b
dv = R ln 2
v1 − b
∆g]T=∆h - T∆s=…=245,824 kJ / kg.
362 363
3) Para restaurar el estado inicial consumiendo la mínima energía posible (proceso 10.13.- A 1 atm, y en el intervalo de temperaturas entre 0ºC y 100ºC, el volumen del Hg
reversible), deberemos restituir la exergía que se ha destruido en el proceso natural que viene dado por la expresión v = v0(1+at+bt2), siendo a=0,1818⋅10-3ºC-1, b=0,78⋅10-8ºC-2;
se ha producido, luego v0 es el volumen a 0ºC, y t la temperatura en ºC. La densidad del Hg a 0ºC es 13,595 g /
kJ cm3, y su masa atómica 200,6. Determinar:
w c (1→2,rev ) = i ( 2→1,irrev ) = ∆f12 = 212,53
kg 1) El valor de (∂cp / ∂P)T para el Hg a 25ºC y 1 atm.
4) Si el comportamiento no es de gas ideal, se define la fugacidad según: 2) El valor de cp a 104 atm y 25ºC, si a 1atm y 25ºC es cp=6,66 cal / mol K.
dg]T = vdP ⇒ dg]T =RTd(ln F)=vdP Solución:
y 1) v = v 0 + av 0 (T − 273 ) + bv 0 (T − 273 ) 2 →
RTv 2a 2a b  ∂2v 
RTd(ln F) = dv + dv ⇒ ln F = − ln( v − b) − +  ∂v   
( v − b) 2
v 2
RTv v − b →   = av 0 + 2bv 0 (T − 273 )  ∂T 2  = 2bv 0
 ∂T  P  P
Aplicando la relación:
 ∂c p   ∂2v 
  = −T  
 ∂P   ∂T 2 
 T  P
, se tiene:
 ∂c p  200,6g / mol
  = −2bTv 0 = −2 ⋅ 0,78 ⋅ 10 −8 ⋅ 298 ⋅ = ... =
 ∂P  13,595g / cm 3
 T
cal
1,66 ⋅ 10 −6
molKatm
2)
 ∂c p  10 4  ∂c p 
dc p = 
 ∂P
 dP ⇒ c P (25º C,10 4 atm) = c P (25º C,1atm) +

T
∫
1

 ∂P

 dP = ... =

T
cal
6,64
molK
364 361
De la ecuación térmica:
RT a
P= − 2 obtenemos:
v −b v
 ∂P   ∂P 
dh = v   + T 
Se tiene:  ∂v  T  ∂T  v
 RT RT a  a  1 1   2a 
v2
du =  − + 2
v −b v −b v
dv ⇒ u 2 − u1 =

∫v1 v 2
dv = a −
 v1 v 2


dh = v  −
RT
− 3  + T
R
=
R 
1 −
v  2a
+ 2 = −
RTb 2a
+ 2
 ( v − b)
2
v  v −b v −b v −b v ( v − b) 2
v
 1 1  N2 a
U 2 − U1 = N(u 2 − u1 ) = Na − =
 V / N 2V / N  2V De modo que:
 2a 
dh = = (v 2 − v 1 )
v2 RTb
Este incremento de energía interna del gas sólo puede proceder del calor
∆h CH4 = ∫
v1
− 
 v 1v 2 (v 1 − b )(v 2 − b ) 
“robado” al baño térmico. En consecuencia, parte del agua líquida (m) se solidificará:
Finalmente:
N2 a
U 2 − U1 = Q1,2 = Lm ⇒ m =
2LV N2  RTb 
∆HCH4 = N∆h CH4 =  a − 
V  (1 − Nb / V )(2 − Nb / V ) 
Aplicación numérica:
De las tablas de constantes de V. der W., a = 2,26 atm (m3 / kmol)2:

0,5 2 kmol 2 ⋅ 2,26 ⋅ 101,3kJm 3 / kmol 2
m= = 0,086kg = 86g
kJ
2 ⋅ 333 ⋅ 1m 3
kg
2)
Q1,2 N2 a
∆S univ = ∆S H2O + ∆S CH4 ; ∆S H2O = − = −
Ta 2VTa
Para el metano,
 ∂s   ∂s   ∂s 
ds =   dT +   dv ⇒ ds]T =   dv
 ∂T  v  ∂v  T  ∂v  T
aparte:
 ∂s   ∂P  R
df = −Pdv − sdT ⇒   =   =
 ∂v  T  ∂T  v v − b
luego:
v2 R v −b 2V − Nb
∆s CH4 = ∫
v1 v −b
dv = R ln 2
v1 − b
⇒ ∆S CH4 = N∆s CH4 = NR ln
V − Nb
Definitivamente:
2V − Nb N 2 a
∆S univ = NR ln −
V − Nb 2VTa
3)
 ∂h   ∂P   ∂s 
dh = vdP + Tds ⇒   = v   + T 
 ∂v  T  ∂v  T  ∂v  T
como:
 ∂s   ∂P 
 ∂v  T  ∂T  v
366 367
De la ecuación térmica:
RT a
P= − 2 obtenemos:
v −b v
 ∂P   ∂P 
dh = v   + T 
Se tiene:  ∂v  T  ∂T  v
 RT RT a  a  1 1   2a 
v2
du =  − + 2
v −b v −b v
dv ⇒ u 2 − u1 =

∫v1 v 2
dv = a −
 v1 v 2


dh = v  −
RT
− 3  + T
R
=
R 
1 −
v  2a
+ 2 = −
RTb 2a
+ 2
 ( v − b)
2
v  v −b v −b v −b v ( v − b) 2
v
 1 1  N2 a
U 2 − U1 = N(u 2 − u1 ) = Na − =
 V / N 2V / N  2V De modo que:
 2a 
dh = = (v 2 − v 1 )
v2 RTb
Este incremento de energía interna del gas sólo puede proceder del calor
∆h CH4 = ∫
v1
− 
 v 1v 2 (v 1 − b )(v 2 − b ) 
“robado” al baño térmico. En consecuencia, parte del agua líquida (m) se solidificará:
Finalmente:
N2 a
U 2 − U1 = Q1,2 = Lm ⇒ m =
2LV N2  RTb 
∆HCH4 = N∆h CH4 =  a − 
V  (1 − Nb / V )(2 − Nb / V ) 
Aplicación numérica:
De las tablas de constantes de V. der W., a = 2,26 atm (m3 / kmol)2:

0,5 2 kmol 2 ⋅ 2,26 ⋅ 101,3kJm 3 / kmol 2
m= = 0,086kg = 86g
kJ
2 ⋅ 333 ⋅ 1m 3
kg
2)
Q1,2 N2 a
∆S univ = ∆S H2O + ∆S CH4 ; ∆S H2O = − = −
Ta 2VTa
Para el metano,
 ∂s   ∂s   ∂s 
ds =   dT +   dv ⇒ ds]T =   dv
 ∂T  v  ∂v  T  ∂v  T
aparte:
 ∂s   ∂P  R
df = −Pdv − sdT ⇒   =   =
 ∂v  T  ∂T  v v − b
luego:
v2 R v −b 2V − Nb
∆s CH4 = ∫
v1 v −b
dv = R ln 2
v1 − b
⇒ ∆S CH4 = N∆s CH4 = NR ln
V − Nb
Definitivamente:
2V − Nb N 2 a
∆S univ = NR ln −
V − Nb 2VTa
3)
 ∂h   ∂P   ∂s 
dh = vdP + Tds ⇒   = v   + T 
 ∂v  T  ∂v  T  ∂v  T
como:
 ∂s   ∂P 
 ∂v  T  ∂T  v
366 367
CALIDAD DE LA ENERGÍA Y EXERGÍA CALIDAD DE LA ENERGÍA Y EXERGÍA
11.1.- Un cuerpo c indilatable de capacidad térmica a volumen constante C recibe calor

de un depósito térmico a T3, aumentando su temperatura desde T1 hasta T2. Se
pide:
1) Calcular el calor recibido y el aumento de energía interna de c.
2) Aumento de entropía de c, suponiendo que no hay irreversibilidades
internas.
3) Aumento de entropía del universo.
4) Variación de exergía física de c y del depósito térmico, siendo Ta y Pa las
condiciones ambientales.
Solución:
1)
δQ
C= ⇒ δQ = CdT ⇒ Q = C(T2 − T1 ) = ∆U
dT
2)
CdT T
dS c = ⇒ ∆Sc = Cln 2
T T1
3)
T2 C (T2 − T1 )
∆ S univ = ∆ S c + ∆ S T 3 = C ⋅ ln −
T1 T3
4)
∆Bc = [U c − Ta S c + PaVc ]a = ∆U c ]1a − Ta ∆S c ]1a + 0 = T2

1
C(T2 − T1 ) − Ta C ln
T1
[
∆BT3 = U T3 − Ta ST3 + PaVT3 ]
1
a
= ∆U T3 ]
1
a
− Ta ∆ST3 ]
1
a
+ 0 = - C(T2 − T1 ) + Ta
C (T2 − T1 )
T3
Efectivamente, se comprueba que la variación de la exergía almacenada en el depósito

térmico disminuye justamente en el valor:
 T 
BQ = − Q 1 − a 
 T3 
Igualmente, se observa la destrucción de exergía debido a la irreversibilidad térmica

que se produce en la transmisión del calor desde la fuente térmica al cuerpo, con una
diferencia finita entre las temperaturas del depósito térmico y c.
370 371
11-4 Resolver las siguientes cuestiones:

2)
1) Sean dos cilindros coaxiales, el interior fijo y el exterior móvil (que puede $ $
girar sobre el eje común), existiendo un fluido entre ambos. En una $

Q $
Q
dST1 dST2
situación estacionaria, cuando el cilindro exterior gira a la velocidad de ω = S T1 = − ; = S T2 = −
(r.p.m.), se quiere aplicar el par M para vencer la fricción, siendo T la dt T1 dt T2
temperatura del fluido. Evidentemente:
Determinar la velocidad de destrucción de exergía en el fluido y comentar $ $ $ $
el efecto del valor relativo de T respecto de la temperatura ambiental Ta. Suniv = S b + ST1 + ST2 = S cb
2) Utilizando los diagramas generalizados de discrepancias de entalpía y
entropía, hallar el valor de la exergía con trasvasamiento molar [bt=(h1 –
Efectivamente el incremento de entropía en el universo es debido a la creación de
ha) – Ta (s1-sa)] del N2 a 166,5 K y 68 atm. (Pa=1 atm, Ta= 293 K).
entropía que se produce exclusivamente en la barra.
3)
$ $ T1 − T2 $
I = Ta S univ = Ta Q
T1T2
Solución:
1) Consideramos como sistema el fluido comprendido entre los dos cilindros. Balance
de energías:
$ $ $ $
Q − W = U = 0, con W = 2πMω
Haciendo un balance de energía:

$
 T  $ $
0 = − Q 1 − a  + W − I
 T 
donde
$ dI $ $
 T  T $ T
I= = W − Q1 − a  = a W = a 2πMω
dt  T  T T
es la destrucción de exergía por unidad de tiempo. Cuanto más bajo es el valor de T

respecto de Ta , mayor es la velocidad de destrucción de exergía. En efecto, los
rozamientos son termodinámicamente tanto más perjudiciales cuanto más baja es la
temperatura a que tienen lugar.
2)
bt(T1,P1)= (h1-ha)-Ta(s1-sa)
h1 –ha = (h1-h1*) + (h1* - ha*) - (ha – ha*)
s1 – sa = (s1 – s1*) + (s1* - sa*) – (sa – sa*)
376 373
Por tanto, la variación total de la entropía del universo será:

11.3.- Un conjunto cilíndrico-émbolo (C-E) sin rozamientos, mantenido a P=cte,
contiene en su estado inicial 50 litros de un vapor húmedo de título x1=0,91 a kJ
t1=160 ºC. Se pone en contacto térmico con un depósito de 0,8 m3 que contiene ∆S univ = ∆S H 2O + ∆S gas = 0,07
kg
un G.P. biatómico a 1,5 bar y a la temperatura ambiental de 20 ºC. Siendo la
presión ambiental Pa=1 bar, se pregunta:
1) Variación total de entropía una vez que se alcanza el equilibrio final, 2)
supuesto aislado térmicamente el conjunto de los dos sistemas. En este caso la temperatura final del conjunto agua + gas será la atmosférica:
2) Idem suponiendo que ambos sistemas intercambian calor con la
 xr
∆S H 2O = m[(s3 − s4 ) + (s4 − s1 )] = m c p ln a − 1  = −1,076 ; ∆Sat = a = 1,52
atmósfera. Se considerará el agua líquida incompresible, de densidad 1 T kJ Q kJ
g/cm3 y capacidad térmica específica 4,18 J/kg.
 T1 T1  K Ta K
3) Exergía del vapor en el estado inicial,. Representar la exergía específica
ln II = 0; Q a = ( H 1 − H 4 ) + ( H 4 − H 3 ) = m[x1r + c1 (T1 − Ta )] = 446kJ
R T
en ese estado ∆S gas = N
en (P,v). γ − 1 Ta
Solución: de modo que
1)Los parámetros necesarios del agua saturada se obtendrán de la tabla kJ

correspondiente. ∆S univ = ∆S H 2O + ∆S at = 0,44
K
m3
v1 = v'+ x1 (v' '−v' ) = 1,102 ⋅10 −3 + 0,91 ⋅ (0,307 − 1,102 ⋅10 −3 ) = 0,279
kg 3)
B1 = m[(u1 − ua ) − Ta (s1 − sa ) + Pa (v1 − va )]
Masa total de agua:
u1 − ua = (u1 − u ') + (u '−ua ) = x1 (u ' '−u ') + c1 (t1 − t a ) = = 2,153,37
kJ
kg
V 50 ⋅10 −3
m= = = 0,18 kg.
s1 − sa = (s1 − s ') + (s '− sa ) = x1
r T kJ
v1 0,279 + c1 ln 1 = = 6,010
T1 Ta kgK
Pa (v1 − va ) = = 28,16
Hagamos la hipótesis inicial de que la temperatura final del gas sea TII= t1 =160 º C. En kJ
tal caso, la variación de energía interna del gas sería: kg
R  PV 
∆U III = Ncv (TII − TI ) = N (t1 − TI ) = = 143,33kJ ;  N = = = 49,28mol 
γ −1  RT 
En resumen:
Si todo el vapor se condensase, la variación de su entalpía (que sería el calor
intercambiado, ya que su proceso es isóbaro) sería: B1 = = 75,28 kJ
∆H= m (h’-h1)= m x1( h’-h’’)= -340,44 kJ P Ta
160 ºC
de valor absoluto superior a la variación de energía interna calculada para el gas en la C
hipótesis hecha. Ello significa que efectivamente el estado final del agua es de vapor
húmedo, con cierto título x2: 3
4 2 1
-∆H= 143,33=m (h1-h2)=m (x1-x2)(h’’-h’) ⇒ x2=0,52 a
r kJ Pa
∆S H 2O = m( s2 − s1 ) = m( x2 − x1 ) = −0,33
T kg B1
s 0,91
 T V  R T kJ
∆S gas = N  cv ln II + R ln II  = N ln II = = 0,4 V
 TI VI  γ − 1 TI kg
374 375
Por tanto, la variación total de la entropía del universo será:

11.3.- Un conjunto cilíndrico-émbolo (C-E) sin rozamientos, mantenido a P=cte,
contiene en su estado inicial 50 litros de un vapor húmedo de título x1=0,91 a kJ
t1=160 ºC. Se pone en contacto térmico con un depósito de 0,8 m3 que contiene ∆S univ = ∆S H 2O + ∆S gas = 0,07
kg
un G.P. biatómico a 1,5 bar y a la temperatura ambiental de 20 ºC. Siendo la
presión ambiental Pa=1 bar, se pregunta:
1) Variación total de entropía una vez que se alcanza el equilibrio final, 2)
supuesto aislado térmicamente el conjunto de los dos sistemas. En este caso la temperatura final del conjunto agua + gas será la atmosférica:
2) Idem suponiendo que ambos sistemas intercambian calor con la
 xr
∆S H 2O = m[(s3 − s4 ) + (s4 − s1 )] = m c p ln a − 1  = −1,076 ; ∆Sat = a = 1,52
atmósfera. Se considerará el agua líquida incompresible, de densidad 1 T kJ Q kJ
g/cm3 y capacidad térmica específica 4,18 J/kg.
 T1 T1  K Ta K
3) Exergía del vapor en el estado inicial,. Representar la exergía específica
ln II = 0; Q a = ( H 1 − H 4 ) + ( H 4 − H 3 ) = m[x1r + c1 (T1 − Ta )] = 446kJ
R T
en ese estado ∆S gas = N
en (P,v). γ − 1 Ta
Solución: de modo que
1)Los parámetros necesarios del agua saturada se obtendrán de la tabla kJ

correspondiente. ∆S univ = ∆S H 2O + ∆S at = 0,44
K
m3
v1 = v'+ x1 (v' '−v' ) = 1,102 ⋅10 −3 + 0,91 ⋅ (0,307 − 1,102 ⋅10 −3 ) = 0,279
kg 3)
B1 = m[(u1 − ua ) − Ta (s1 − sa ) + Pa (v1 − va )]
Masa total de agua:
u1 − ua = (u1 − u ') + (u '−ua ) = x1 (u ' '−u ') + c1 (t1 − t a ) = = 2,153,37
kJ
kg
V 50 ⋅10 −3
m= = = 0,18 kg.
s1 − sa = (s1 − s ') + (s '− sa ) = x1
r T kJ
v1 0,279 + c1 ln 1 = = 6,010
T1 Ta kgK
Pa (v1 − va ) = = 28,16
Hagamos la hipótesis inicial de que la temperatura final del gas sea TII= t1 =160 º C. En kJ
tal caso, la variación de energía interna del gas sería: kg
R  PV 
∆U III = Ncv (TII − TI ) = N (t1 − TI ) = = 143,33kJ ;  N = = = 49,28mol 
γ −1  RT 
En resumen:
Si todo el vapor se condensase, la variación de su entalpía (que sería el calor
intercambiado, ya que su proceso es isóbaro) sería: B1 = = 75,28 kJ
∆H= m (h’-h1)= m x1( h’-h’’)= -340,44 kJ P Ta
160 ºC
de valor absoluto superior a la variación de energía interna calculada para el gas en la C
hipótesis hecha. Ello significa que efectivamente el estado final del agua es de vapor
húmedo, con cierto título x2: 3
4 2 1
-∆H= 143,33=m (h1-h2)=m (x1-x2)(h’’-h’) ⇒ x2=0,52 a
r kJ Pa
∆S H 2O = m( s2 − s1 ) = m( x2 − x1 ) = −0,33
T kg B1
s 0,91
 T V  R T kJ
∆S gas = N  cv ln II + R ln II  = N ln II = = 0,4 V
 TI VI  γ − 1 TI kg
374 375
11-4 Resolver las siguientes cuestiones:

2)
1) Sean dos cilindros coaxiales, el interior fijo y el exterior móvil (que puede $ $
girar sobre el eje común), existiendo un fluido entre ambos. En una $

Q $
Q
dST1 dST2
situación estacionaria, cuando el cilindro exterior gira a la velocidad de ω = S T1 = − ; = S T2 = −
(r.p.m.), se quiere aplicar el par M para vencer la fricción, siendo T la dt T1 dt T2
temperatura del fluido. Evidentemente:
Determinar la velocidad de destrucción de exergía en el fluido y comentar $ $ $ $
el efecto del valor relativo de T respecto de la temperatura ambiental Ta. Suniv = S b + ST1 + ST2 = S cb
2) Utilizando los diagramas generalizados de discrepancias de entalpía y
entropía, hallar el valor de la exergía con trasvasamiento molar [bt=(h1 –
Efectivamente el incremento de entropía en el universo es debido a la creación de
ha) – Ta (s1-sa)] del N2 a 166,5 K y 68 atm. (Pa=1 atm, Ta= 293 K).
entropía que se produce exclusivamente en la barra.
3)
$ $ T1 − T2 $
I = Ta S univ = Ta Q
T1T2
Solución:
1) Consideramos como sistema el fluido comprendido entre los dos cilindros. Balance
de energías:
$ $ $ $
Q − W = U = 0, con W = 2πMω
Haciendo un balance de energía:

$
 T  $ $
0 = − Q 1 − a  + W − I
 T 
donde
$ dI $ $
 T  T $ T
I= = W − Q1 − a  = a W = a 2πMω
dt  T  T T
es la destrucción de exergía por unidad de tiempo. Cuanto más bajo es el valor de T

respecto de Ta , mayor es la velocidad de destrucción de exergía. En efecto, los
rozamientos son termodinámicamente tanto más perjudiciales cuanto más baja es la
temperatura a que tienen lugar.
2)
bt(T1,P1)= (h1-ha)-Ta(s1-sa)
h1 –ha = (h1-h1*) + (h1* - ha*) - (ha – ha*)
s1 – sa = (s1 – s1*) + (s1* - sa*) – (sa – sa*)
376 373
11.6.- En el interior de un dispositivo cilindro-émbolo (C-E) se tienen 50 moles de De las tablas de constantes críticas se obtiene:
oxígeno (G.P. de cp=29 J/mol K). La presión y la temperatura iniciales coinciden  166,5  293
con las ambientales : Pa=1,05 atm, Ta= 290 K. Se suministra calor al gas Pc ( N 2 ) = 33,5atm  Tr1 = 126,2 = 1,32 Tra = 126,2 = 2,32
reversiblemente de manera que su presión se mantenga constante hasta que  → 1 a
Tc ( N ) = 126,2 K   P = 68 = 2,03  P = 1 = 0,03
alcance una temperatura final de 500 K. 2 
1) Determinar el contenido exergético de esa energía calorífica y  r1 33,5  ra 33,5
representar la exergía específica final del gas en (P,v) y (T,s). De los diagramas termodinámicos de discrepancias de entalpía y entropía:
2) Si el intercambio de calor tiene lugar con un depósito térmico de TD= 700
h1* − h1 kcal kcal
K, y considerando un proceso en el que el estado final del gas es le = 0,927 ; s1* − s1 = 0,525
mismo del apartado anterior, determinar la destrucción de exergía en el Tc Kkmol Kkmol
proceso y comprobar que el contenido exergético del calor cedido por el Por las condiciones ambientales, se puede considerar ideal el comportamiento del N2,
depósito coincide con la disminución de su contenido en exergía. de modo que las discrepancias de entalpías y de entropías en las condiciones
ambientales sean nulas.
∫ (a + bT + cT )
T1 T
h1* − ha* = ∫ c*p ( N 2 ) dT = 2
+ dT
Ta Ta
De la tabla de capacidades caloríficas de gases a presión nula, para el N2:

cal cal cal
a = 6,903 ; b $ 10 2 = −0,03753 2
; c $ 10 5 = 0,193
molK molK molK 3
despreciándose el valor del resto de los coeficientes. Con lo cual podemos calcular h1 –
ha .
De igual modo,
T1
dT P
s1* − sa* = ∫ c*p ( N 2 ) − R ln 1
Ta
T Pa
con lo cual podemos calcular st - sa .
Solución: Operando y sustituyendo:
1) kcal
El estado I coincide con el atmosférico a; por tanto, su exergía es nula: b1 = ba = 0. bt1 ≈ 2706,8
Haciendo un balance de exergía y, puesto que el proceso es reversible y la presión es mol
en todo momento la ambiental ( de forma que el trabajo útil intercambiado es nulo),
resulta:
 T 
B2 = B1 + ∫ 1 − a δQ = BQ
1, 2
T 
B2 = Nb2 = N [(u 2 − u a ) − Ta (s2 − sa ) + Pa (v2 − va )] =
   T 
= N cv (T2 − Ta ) − Ta c p ln 2 + Pa − RTa  = Nc p (T2 − Ta ) − Ta ln 2  =
T RT2
 Ta Pa   Ta 
 500 
= 50 ⋅ 29 ⋅  500 − 290 − 290 ln  = 75,44 kJ = BQ
 290 
2)
Del balance de exergía,
 T 
B1 + Q1, 2 1 − a  = B2 + I
 TD 
380 377
11.6.- En el interior de un dispositivo cilindro-émbolo (C-E) se tienen 50 moles de De las tablas de constantes críticas se obtiene:
oxígeno (G.P. de cp=29 J/mol K). La presión y la temperatura iniciales coinciden  166,5  293
con las ambientales : Pa=1,05 atm, Ta= 290 K. Se suministra calor al gas Pc ( N 2 ) = 33,5atm  Tr1 = 126,2 = 1,32 Tra = 126,2 = 2,32
reversiblemente de manera que su presión se mantenga constante hasta que  → 1 a
Tc ( N ) = 126,2 K   P = 68 = 2,03  P = 1 = 0,03
alcance una temperatura final de 500 K. 2 
1) Determinar el contenido exergético de esa energía calorífica y  r1 33,5  ra 33,5
representar la exergía específica final del gas en (P,v) y (T,s). De los diagramas termodinámicos de discrepancias de entalpía y entropía:
2) Si el intercambio de calor tiene lugar con un depósito térmico de TD= 700
h1* − h1 kcal kcal
K, y considerando un proceso en el que el estado final del gas es le = 0,927 ; s1* − s1 = 0,525
mismo del apartado anterior, determinar la destrucción de exergía en el Tc Kkmol Kkmol
proceso y comprobar que el contenido exergético del calor cedido por el Por las condiciones ambientales, se puede considerar ideal el comportamiento del N2,
depósito coincide con la disminución de su contenido en exergía. de modo que las discrepancias de entalpías y de entropías en las condiciones
ambientales sean nulas.
∫ (a + bT + cT )
T1 T
h1* − ha* = ∫ c*p ( N 2 ) dT = 2
+ dT
Ta Ta
De la tabla de capacidades caloríficas de gases a presión nula, para el N2:

cal cal cal
a = 6,903 ; b $ 10 2 = −0,03753 2
; c $ 10 5 = 0,193
molK molK molK 3
despreciándose el valor del resto de los coeficientes. Con lo cual podemos calcular h1 –
ha .
De igual modo,
T1
dT P
s1* − sa* = ∫ c*p ( N 2 ) − R ln 1
Ta
T Pa
con lo cual podemos calcular st - sa .
Solución: Operando y sustituyendo:
1) kcal
El estado I coincide con el atmosférico a; por tanto, su exergía es nula: b1 = ba = 0. bt1 ≈ 2706,8
Haciendo un balance de exergía y, puesto que el proceso es reversible y la presión es mol
en todo momento la ambiental ( de forma que el trabajo útil intercambiado es nulo),
resulta:
 T 
B2 = B1 + ∫ 1 − a δQ = BQ
1, 2
T 
B2 = Nb2 = N [(u 2 − u a ) − Ta (s2 − sa ) + Pa (v2 − va )] =
   T 
= N cv (T2 − Ta ) − Ta c p ln 2 + Pa − RTa  = Nc p (T2 − Ta ) − Ta ln 2  =
T RT2
 Ta Pa   Ta 
 500 
= 50 ⋅ 29 ⋅  500 − 290 − 290 ln  = 75,44 kJ = BQ
 290 
2)
Del balance de exergía,
 T 
B1 + Q1, 2 1 − a  = B2 + I
 TD 
380 377
y puesto que
Si un proceso puede realizarse mediante la aportación energética necesaria en forma Q1, 2 = U 2 − U1 + Pa (V2 − V1 )
de calor, no se utilizará trabajo y otra energía de calidad superior, ya que ello supondría
se tiene
una mayor destrucción de exergía. Evidentemente, esto es una conclusión válida desde
 Q 
el punto de vista termodinámico, y no necesariamente útil considerando los aspectos I = Ta  S 2 − S1 − 1, 2  = T1 (∆S + ∆S D ) = Ta ∆Suniv
técnicos y económicos del proceso.  TD 
Volviendo a la ecuación inicial del balance, y dado que:
Q1, 2 ]P = H 2 − H1 = Nc p (T2 − T1 ) = 50 ⋅ 29 ⋅ (500 − 290) = 304,5kJ
resulta
 290 
∆B = 304,5 ⋅ 1 −  − 75,44 = 102,91 kJ
 700 
Q1, 2  T 
∆BD = ∆U D − Ta ∆S D = −Q1, 2 + Ta = −Q1, 2 1 − a 
TD  TD 
de modo que, en efecto,

∆BD + B2 − B1 = I
384 381
y puesto que
Si un proceso puede realizarse mediante la aportación energética necesaria en forma Q1, 2 = U 2 − U1 + Pa (V2 − V1 )
de calor, no se utilizará trabajo y otra energía de calidad superior, ya que ello supondría
se tiene
una mayor destrucción de exergía. Evidentemente, esto es una conclusión válida desde
 Q 
el punto de vista termodinámico, y no necesariamente útil considerando los aspectos I = Ta  S 2 − S1 − 1, 2  = T1 (∆S + ∆S D ) = Ta ∆Suniv
técnicos y económicos del proceso.  TD 
Volviendo a la ecuación inicial del balance, y dado que:
Q1, 2 ]P = H 2 − H1 = Nc p (T2 − T1 ) = 50 ⋅ 29 ⋅ (500 − 290) = 304,5kJ
resulta
 290 
∆B = 304,5 ⋅ 1 −  − 75,44 = 102,91 kJ
 700 
Q1, 2  T 
∆BD = ∆U D − Ta ∆S D = −Q1, 2 + Ta = −Q1, 2 1 − a 
TD  TD 
de modo que, en efecto,

∆BD + B2 − B1 = I
384 381
4) 11.9.- En el interior de un recipiente de paredes rígidas de V= 3 m3 se ha colocado un

émbolo de D de espesor despreciable y adiabático. Inicialmente E se encuentra
 T   290  justamente en el centro del recipiente, separándolo en dos mitades A y B. Las
Q1 − a  = 4283 ⋅ 1 −  = 3307,3kJ = ∆BN 2 + ∆BCO2 + I paredes de A se han recubierto con un aislante térmico perfecto, y en su interior
 TD   1273  hay 4,2 kg de vapor húmedo a 140 ºC. Las paredes de B son diatérmanas, y en
T 870,25 su interior hay aire a Ta= 290 K. El aire se puede considerar mezcla de gases
∆BCO2 = ∆U CO2 − mTa cv ( CO2 ) ln 2 = 2704 − 5,48 ⋅ 290 ⋅ 0,85 ⋅ ln = 1218,9kJ ideales de composición volumétrica: 21% O2, 97% N2.
T1 290
En un instante dado se acciona mediante un motor eléctrico una rueda de
paletas de volumen despreciable sumergida en A y, al mismo tiempo, se pone b
de modo que: en contacto térmico con un depósito de calor a 520 K, considerándose que no
hay intercambio de calor con ningún otro sistema. La potencia suministrada por
I = 3307,3 − 1218,9 − 711,8 = 1376,6 kJ la rueda de paletas es de 2 kW, la velocidad de transmisión de calor a B es tal
que, en todo momento, E se mantiene fijo en su posición inicial, finalizando
La destrucción de exergía se debe a las irreversibilidades externas, es decir, al salto ambas interacciones cuando el vapor de A alcanza justamente el estado de
finito de temperaturas en la transmisión del calor ( irreversibilidad térmica). vapor saturado seco.
Siendo Pa= 1,02 bar, se pregunta:
1) Tiempo de duración del proceso y número de moles de cada uno de los
componentes en el aire.
2) Variación de entropía del vapor y temperatura final del aire.
3) Variación de entropía del aire y contenido exergético del calor
suministrado por el depósito térmico al aire durante el proceso.
Solución:
1) De las tablas del agua saturada (líquido+vapor):
P (bar) T (º C) v’ (m3/ kg) v’’ (m3/ kg) r (kJ /kg) h’’(kJ/kg) s’ (kJ/kg)
2 120 0,00106 0,892 2202 2706 1,528
2,9 133 0,001072 0,625 2165 2724 1,665
386 387
4) 11.9.- En el interior de un recipiente de paredes rígidas de V= 3 m3 se ha colocado un

émbolo de D de espesor despreciable y adiabático. Inicialmente E se encuentra
 T   290  justamente en el centro del recipiente, separándolo en dos mitades A y B. Las
Q1 − a  = 4283 ⋅ 1 −  = 3307,3kJ = ∆BN 2 + ∆BCO2 + I paredes de A se han recubierto con un aislante térmico perfecto, y en su interior
 TD   1273  hay 4,2 kg de vapor húmedo a 140 ºC. Las paredes de B son diatérmanas, y en
T 870,25 su interior hay aire a Ta= 290 K. El aire se puede considerar mezcla de gases
∆BCO2 = ∆U CO2 − mTa cv ( CO2 ) ln 2 = 2704 − 5,48 ⋅ 290 ⋅ 0,85 ⋅ ln = 1218,9kJ ideales de composición volumétrica: 21% O2, 97% N2.
T1 290
En un instante dado se acciona mediante un motor eléctrico una rueda de
paletas de volumen despreciable sumergida en A y, al mismo tiempo, se pone b
de modo que: en contacto térmico con un depósito de calor a 520 K, considerándose que no
hay intercambio de calor con ningún otro sistema. La potencia suministrada por
I = 3307,3 − 1218,9 − 711,8 = 1376,6 kJ la rueda de paletas es de 2 kW, la velocidad de transmisión de calor a B es tal
que, en todo momento, E se mantiene fijo en su posición inicial, finalizando
La destrucción de exergía se debe a las irreversibilidades externas, es decir, al salto ambas interacciones cuando el vapor de A alcanza justamente el estado de
finito de temperaturas en la transmisión del calor ( irreversibilidad térmica). vapor saturado seco.
Siendo Pa= 1,02 bar, se pregunta:
1) Tiempo de duración del proceso y número de moles de cada uno de los
componentes en el aire.
2) Variación de entropía del vapor y temperatura final del aire.
3) Variación de entropía del aire y contenido exergético del calor
suministrado por el depósito térmico al aire durante el proceso.
Solución:
1) De las tablas del agua saturada (líquido+vapor):
P (bar) T (º C) v’ (m3/ kg) v’’ (m3/ kg) r (kJ /kg) h’’(kJ/kg) s’ (kJ/kg)
2 120 0,00106 0,892 2202 2706 1,528
2,9 133 0,001072 0,625 2165 2724 1,665
386 387
11.11.-Un depósito A de capacidad 10 m3 contiene aire (G.P. biatómico) inicialmente a 3)

la presión de 1,5 bar y a la temperatura ambiental. Mediante una máquina M,
que funcionará reversiblemente, y unas tuberías de conexión cuyo volumen y
 P 
capacidad calorífica se consideran nulos, se vacía completamente A y se llena ( ) T2'
∆s = Σ(xi ∆si ) = x N 2 ∆s N 2 + xO2 ∆sO2 = x N 2 c pN 2 + xO2 c pO2 ln − R x N 2 ln 2 
'
otro depósito B inicialmente vacío. Tanto las paredes de A como las de B son T1  P1 
diatérmanas, siendo la atmósfera el único sistema con el que hay intercambio de
 5,2 
∆s ' = (0,79 + 0,21) ⋅ ⋅ 8,31 ⋅ ln
7 417,72 5,2 J
calor. La presión del aire en B, una vez vacío A, es de 6 bar. − 8,31 ⋅  0,79 ⋅ ln + 0,21 ⋅ ln  = 7,581
1) Aplicando un balance de exergías al proceso, determinar la potencia 2 290  3,6 3,6  molK
media de la máquina si esa operación ha de realizarse en un tiempo de modo que
máximo de z=1 min.
2) Una vez lleno el depósito B y vacío el A, por medio de una válvula by- kJ
pass y que desconecta M, ponemos en comunicación A y B, ∆S ' = N∆s ' = 1,703
alcanzándose finalmente el equilibrio. Determinar la exergía destruido
K
durante este proceso.
Datos: Pa= 1,1 bar, Ta= 290 K. El contenido en exrgía del calor suministrado por el depósito será:
 T 
BQ = Q1, 2 1 − a 
 TD 
donde
v ( )
Q1, 2 = ∆U = N∆u = N x N 2 cvN 2 + xO2 cvO2 (T2 − T1 ) = 596,21kJ
Por tanto:
A B
M  290 
BQ = 596,21 ⋅ 1 −  = 263,71 kJ
 520 
Solución:
1)
Al ser las paredes diatérmanas, la temperatura del aire, tanto en A como en B una vez
alcanzado el equilibrio, será Ta:
T1A = Ta = 290 K 
 P1AV A  P2B = 6bar
P1A = 1,5bar  → N = = 622,1mol ;  B
 RT a T2 = Ta = 290 K
V A = 10m 3 
Considerando el sistema cerrado [A+B], el esquema del cambio de estado en el primer

proceso (reversible) que tiene lugar, sería:
392 389
∆V 3V − V 2 ⋅ 0,02
∆Er = F∆x = F = F 1 1 = 5,82 = 13,19 kJ
11.10.-En el interior de un cilindro C, con su émbolo correspondiente E, de diámetro 15 A A π ⋅ 0,15 2
cm y que se desliza sin rozamientos, siendo todas las paredes adiabáticas, hay 4
un resorte r que actúa sobre el émbolo oponiéndose a su movimiento con una
cierta fuerza constante F. C contiene 100 g de N2 G.P. de cp= 1,04 kJ/kg K y 2)
Pm=28, ocupando inicialmente un volumen de 20 litros a 17 ºC. La presión
∆u = cv (T2 − T1 ) = (c p − R )(3T1 − T1 ) = 1,04 −
 8,3  kJ
atmosférica, que actúa sobre la cara exterior de E, es Pa= 1 bar.  ⋅ 2 ⋅ 290 = 431,3
Se suministra al N2 una cierta cantidad de calor reversiblemente ( sin salto  28  kg
térmico en ningún momento) de forma que dicho gas evoluciona según un
proceso reversible isóbaro hasta alcanzar un estado final en el que la ∆U = m∆u = 0,1 ⋅ 431,3 = 43,13 kJ
temperatura absoluta es triple de la inicial. Determinar:
1) Fuerza constante F que ejerce r e incremento de la energía almacenada
∆h = c p (T2 − T1 ) = = 603,2
kJ
por r en el proceso. → ∆H = m∆h = = 60,3 kJ
2) ∆U, ∆H y ∆S del gas durante el proceso. kg
3) Calor intercambiado.
4) Variación del contenido exergético del N2 y valor del contenido exergético T2 P kJ J
del calor aportado al gas.
∆s = c p ln − R ln 1 = = 1,14 → ∆S = m∆s = = 114
T1 P1 kgK K
5) En el caso de que el calor fuera suministrado desde un deposito térmico
a TD= 1000 K, calcular la destrucción de exergía por irreversibilidad.
3)
V2 kN
Datos: Ta= 290 K. Q1, 2 = ∆U 12 + W1, 2 ; W1, 2 = ∫ P1dV = P1∆V = 430 ⋅ 40 ⋅ 10 −3 m 3 = 17,2kJ
V1 m3
Q1, 2 = 43,1 + 17,2 = 60,3 kJ
igual, efectivamente, a ∆H, dado que el proceso es isóbaro.
4)
∆B12 = U 2 − U 1 − Ta (S 2 − S1 ) + Pa (V2 − V1 ) = = 10,04 kJ
Para calcular el contenido exergético del calor aportado, escribiremos un balance de

exergías. La exergía aportada se empleará: a.- en incrementar el contenido exergético
del gas; b.- en producir trabajo útil; c.- en incrementar la energía almacenada en el
resorte; y, finalmente, d.- en la destrucción de exergía por irreversibilidad:
Solución:
BQ1, 2 = ∆B12 + W1, 2( útil ) + ∆Er + I (1)
1) En este caso, el trabajo útil es nulo (porque el trabajo realizado por el sistema sobre el
La presión ejercida por el gas, que será constante a lo largo del proceso, es: exterior lo hace exclusivamente contra la atmósfera), e igualmente la exergía destruida
es nula, dada la reversibilidad del proceso. De modo que;
kJ
0,1kg ⋅ 8,31 ⋅ 290 K BQ1, 2 = ∆B12 + ∆Er = 10,04 + 13,19 = 23,23 kJ
mRT kmolK kN
P1 = = = 430 2
PmV kg m
28 ⋅ 20 ⋅ 10 −3 m 3
kmol 5)
Equilibrio de fuerzas: Repetiremos el balance exergético expresado en (1) para las nuevas condiciones:
πD 2 πD 2 πD 2 π ⋅ 0,15 2  T   T 
F + Pa = P1 ⇒ F = (P1 − Pa ) = (430 − 100) = 5,82 kN BQ1, 2 = Q1, 2 1 − a  = 60,31 − 1  = = 40,2 kJ
4 4 4 4  TD   3T1 
Si la temperatura absoluta final del gas es triple de la inicial, su volumen también lo 40 ,2 = 10 ,04 + 13,19 + 0 + I ⇒ I = 17 kJ
será, ya que la presión es constante:
390 391
∆V 3V − V 2 ⋅ 0,02
∆Er = F∆x = F = F 1 1 = 5,82 = 13,19 kJ
11.10.-En el interior de un cilindro C, con su émbolo correspondiente E, de diámetro 15 A A π ⋅ 0,15 2
cm y que se desliza sin rozamientos, siendo todas las paredes adiabáticas, hay 4
un resorte r que actúa sobre el émbolo oponiéndose a su movimiento con una
cierta fuerza constante F. C contiene 100 g de N2 G.P. de cp= 1,04 kJ/kg K y 2)
Pm=28, ocupando inicialmente un volumen de 20 litros a 17 ºC. La presión
∆u = cv (T2 − T1 ) = (c p − R )(3T1 − T1 ) = 1,04 −
 8,3  kJ
atmosférica, que actúa sobre la cara exterior de E, es Pa= 1 bar.  ⋅ 2 ⋅ 290 = 431,3
Se suministra al N2 una cierta cantidad de calor reversiblemente ( sin salto  28  kg
térmico en ningún momento) de forma que dicho gas evoluciona según un
proceso reversible isóbaro hasta alcanzar un estado final en el que la ∆U = m∆u = 0,1 ⋅ 431,3 = 43,13 kJ
temperatura absoluta es triple de la inicial. Determinar:
1) Fuerza constante F que ejerce r e incremento de la energía almacenada
∆h = c p (T2 − T1 ) = = 603,2
kJ
por r en el proceso. → ∆H = m∆h = = 60,3 kJ
2) ∆U, ∆H y ∆S del gas durante el proceso. kg
3) Calor intercambiado.
4) Variación del contenido exergético del N2 y valor del contenido exergético T2 P kJ J
del calor aportado al gas.
∆s = c p ln − R ln 1 = = 1,14 → ∆S = m∆s = = 114
T1 P1 kgK K
5) En el caso de que el calor fuera suministrado desde un deposito térmico
a TD= 1000 K, calcular la destrucción de exergía por irreversibilidad.
3)
V2 kN
Datos: Ta= 290 K. Q1, 2 = ∆U 12 + W1, 2 ; W1, 2 = ∫ P1dV = P1∆V = 430 ⋅ 40 ⋅ 10 −3 m 3 = 17,2kJ
V1 m3
Q1, 2 = 43,1 + 17,2 = 60,3 kJ
igual, efectivamente, a ∆H, dado que el proceso es isóbaro.
4)
∆B12 = U 2 − U 1 − Ta (S 2 − S1 ) + Pa (V2 − V1 ) = = 10,04 kJ
Para calcular el contenido exergético del calor aportado, escribiremos un balance de

exergías. La exergía aportada se empleará: a.- en incrementar el contenido exergético
del gas; b.- en producir trabajo útil; c.- en incrementar la energía almacenada en el
resorte; y, finalmente, d.- en la destrucción de exergía por irreversibilidad:
Solución:
BQ1, 2 = ∆B12 + W1, 2( útil ) + ∆Er + I (1)
1) En este caso, el trabajo útil es nulo (porque el trabajo realizado por el sistema sobre el
La presión ejercida por el gas, que será constante a lo largo del proceso, es: exterior lo hace exclusivamente contra la atmósfera), e igualmente la exergía destruida
es nula, dada la reversibilidad del proceso. De modo que;
kJ
0,1kg ⋅ 8,31 ⋅ 290 K BQ1, 2 = ∆B12 + ∆Er = 10,04 + 13,19 = 23,23 kJ
mRT kmolK kN
P1 = = = 430 2
PmV kg m
28 ⋅ 20 ⋅ 10 −3 m 3
kmol 5)
Equilibrio de fuerzas: Repetiremos el balance exergético expresado en (1) para las nuevas condiciones:
πD 2 πD 2 πD 2 π ⋅ 0,15 2  T   T 
F + Pa = P1 ⇒ F = (P1 − Pa ) = (430 − 100) = 5,82 kN BQ1, 2 = Q1, 2 1 − a  = 60,31 − 1  = = 40,2 kJ
4 4 4 4  TD   3T1 
Si la temperatura absoluta final del gas es triple de la inicial, su volumen también lo 40 ,2 = 10 ,04 + 13,19 + 0 + I ⇒ I = 17 kJ
será, ya que la presión es constante:
390 391
11.11.-Un depósito A de capacidad 10 m3 contiene aire (G.P. biatómico) inicialmente a 3)

la presión de 1,5 bar y a la temperatura ambiental. Mediante una máquina M,
que funcionará reversiblemente, y unas tuberías de conexión cuyo volumen y
 P 
capacidad calorífica se consideran nulos, se vacía completamente A y se llena ( ) T2'
∆s = Σ(xi ∆si ) = x N 2 ∆s N 2 + xO2 ∆sO2 = x N 2 c pN 2 + xO2 c pO2 ln − R x N 2 ln 2 
'
otro depósito B inicialmente vacío. Tanto las paredes de A como las de B son T1  P1 
diatérmanas, siendo la atmósfera el único sistema con el que hay intercambio de
 5,2 
∆s ' = (0,79 + 0,21) ⋅ ⋅ 8,31 ⋅ ln
7 417,72 5,2 J
calor. La presión del aire en B, una vez vacío A, es de 6 bar. − 8,31 ⋅  0,79 ⋅ ln + 0,21 ⋅ ln  = 7,581
1) Aplicando un balance de exergías al proceso, determinar la potencia 2 290  3,6 3,6  molK
media de la máquina si esa operación ha de realizarse en un tiempo de modo que
máximo de z=1 min.
2) Una vez lleno el depósito B y vacío el A, por medio de una válvula by- kJ
pass y que desconecta M, ponemos en comunicación A y B, ∆S ' = N∆s ' = 1,703
alcanzándose finalmente el equilibrio. Determinar la exergía destruido
K
durante este proceso.
Datos: Pa= 1,1 bar, Ta= 290 K. El contenido en exrgía del calor suministrado por el depósito será:
 T 
BQ = Q1, 2 1 − a 
 TD 
donde
v ( )
Q1, 2 = ∆U = N∆u = N x N 2 cvN 2 + xO2 cvO2 (T2 − T1 ) = 596,21kJ
Por tanto:
A B
M  290 
BQ = 596,21 ⋅ 1 −  = 263,71 kJ
 520 
Solución:
1)
Al ser las paredes diatérmanas, la temperatura del aire, tanto en A como en B una vez
alcanzado el equilibrio, será Ta:
T1A = Ta = 290 K 
 P1AV A  P2B = 6bar
P1A = 1,5bar  → N = = 622,1mol ;  B
 RT a T2 = Ta = 290 K
V A = 10m 3 
Considerando el sistema cerrado [A+B], el esquema del cambio de estado en el primer

proceso (reversible) que tiene lugar, sería:
392 389
11.13.-Un sistema cerrado consistente en N moles de gas perfecto, inicialmente en el

estado 1 (P1, T1 ), experimenta un proceso reversible, intercambiando calor
únicamente con la atmósfera, hasta alcanzar el estado final 2 (P2 , T2 ). Siendo
VA, T1A, P1A VA VB, T2B,
Ta y Pa la temperatura y la presión atmosféricas, y γ el exponente adiabático del B
+ V + P2B
gas, determinar el trabajo y el calor intercambiados por el gas durante el
U1, S1 Vacío Vacío
proceso, y comprobar que el trabajo útil coincide con la variación de su exergía.
U2, S2
Siendo P1 <Pa < P2 y T1 <Ta <T2 , dibujar el proceso en un diagrama (P,v) y
representar la exergía física específica del gas en los estados 1y 2.
P S1 S2 Estado 1 Estado 2
T1 Ta T2
I
2 P2 Dada la nulidad del trabajo volumétrico intercambiado por el sistema (V=cte) y de la
a b2 destrucción de exergía (reversibilidad), el balance de exergía se reduce a la sencilla
Pa expresión:
∆B12 = −W1, 2 = WM
b1
II
P1 1 es decir, el trabajo neto producido por la máquina se emplea íntegramente en
v incrementar el contenido exergético del sistema considerado.
(
WM = B2 − B1 = B2A + B2B − B1a + B1B = ) ( ) (1)
Solución: [ (
= PaV A + U 2 − U a − Ta (S 2 − S a ) + Pa V B − Va ( ))]−
El único camino reversible que puede llevar el sistema de 1 a 2 intercambiando calor
[(
− U 1 − U a − Ta (S1 − S a ) + Pa V − Va + V( A
)) B
P]
a
únicamente con la atmósfera, es el indicado en la figura: 1-I-a-II-2, formado por dos

isoentrópicas y una isoterma (la atmosférica). Ya que U1=U2 por tratarse de la misma masa de gas a temperatura constante, queda:
Q1, 2 = U 2 − U1 + W1, 2 = U 2 − U1 + W1, I + WI , II + WII , 2
P2B P2B
R WM = Ta (S1 − S 2 ) = NTa (s1 − s2 ) = NTa R ln = V A A
P ln
V2
PdV = U1 − U I = N (T1 − Ta ) P1A
1
P1A
W1, I = ∫ γ −1
V1
P
V2
PdV = U II − U 2 = N
R
(Ta − T2 ) Ta
WII , 2 = ∫
VII
γ −1 P2
2
VII VII 1
dV V P
WI , II = ∫ PdV = ∫ NRT = NRTa ln II = NRTa ln I = P1
VI VI
V VI PII N R a Pa
γ
(1−γ )
P1  1 
T M X V
 P γ T  O V B VA
= NRTa ln  a  γ
T
= NRTa  ln 1 + ln 1 
P2 (T2 Ta ) (1−γ )  P2 1 − γ T2 
Naturalmente, se comprueba que el trabajo aportado al sistema en la transformación
De modo que el trabajo y el calor totales intercambiados en el proceso 1-2 son: isoterma reversible, calculado como su incremento exergético, da como resultado la
expresión del trabajo volumétrico en una transformación isoterma reversible del gas
  perfecto. Si se hace una representación gráfica en (P,V) de las referidas exergías y
W1, 2 =
NR
(T1 − T2 ) + NRTa  ln P1 + γ ln T1  trabajo volumétrico, se observa la identidad indicada.
γ −1  P2 1 − γ T2  Efectivamente, las exergías que aparecen (1) vendrán representadas por las áreas:
B2A = SQRXO ; B2B = S 21aN ; B1A = S1aR ; B1B = SQNMO
396 393
11.13.-Un sistema cerrado consistente en N moles de gas perfecto, inicialmente en el

estado 1 (P1, T1 ), experimenta un proceso reversible, intercambiando calor
únicamente con la atmósfera, hasta alcanzar el estado final 2 (P2 , T2 ). Siendo
VA, T1A, P1A VA VB, T2B,
Ta y Pa la temperatura y la presión atmosféricas, y γ el exponente adiabático del B
+ V + P2B
gas, determinar el trabajo y el calor intercambiados por el gas durante el
U1, S1 Vacío Vacío
proceso, y comprobar que el trabajo útil coincide con la variación de su exergía.
U2, S2
Siendo P1 <Pa < P2 y T1 <Ta <T2 , dibujar el proceso en un diagrama (P,v) y
representar la exergía física específica del gas en los estados 1y 2.
P S1 S2 Estado 1 Estado 2
T1 Ta T2
I
2 P2 Dada la nulidad del trabajo volumétrico intercambiado por el sistema (V=cte) y de la
a b2 destrucción de exergía (reversibilidad), el balance de exergía se reduce a la sencilla
Pa expresión:
∆B12 = −W1, 2 = WM
b1
II
P1 1 es decir, el trabajo neto producido por la máquina se emplea íntegramente en
v incrementar el contenido exergético del sistema considerado.
(
WM = B2 − B1 = B2A + B2B − B1a + B1B = ) ( ) (1)
Solución: [ (
= PaV A + U 2 − U a − Ta (S 2 − S a ) + Pa V B − Va ( ))]−
El único camino reversible que puede llevar el sistema de 1 a 2 intercambiando calor
[(
− U 1 − U a − Ta (S1 − S a ) + Pa V − Va + V( A
)) B
P]
a
únicamente con la atmósfera, es el indicado en la figura: 1-I-a-II-2, formado por dos

isoentrópicas y una isoterma (la atmosférica). Ya que U1=U2 por tratarse de la misma masa de gas a temperatura constante, queda:
Q1, 2 = U 2 − U1 + W1, 2 = U 2 − U1 + W1, I + WI , II + WII , 2
P2B P2B
R WM = Ta (S1 − S 2 ) = NTa (s1 − s2 ) = NTa R ln = V A A
P ln
V2
PdV = U1 − U I = N (T1 − Ta ) P1A
1
P1A
W1, I = ∫ γ −1
V1
P
V2
PdV = U II − U 2 = N
R
(Ta − T2 ) Ta
WII , 2 = ∫
VII
γ −1 P2
2
VII VII 1
dV V P
WI , II = ∫ PdV = ∫ NRT = NRTa ln II = NRTa ln I = P1
VI VI
V VI PII N R a Pa
γ
(1−γ )
P1  1 
T M X V
 P γ T  O V B VA
= NRTa ln  a  γ
T
= NRTa  ln 1 + ln 1 
P2 (T2 Ta ) (1−γ )  P2 1 − γ T2 
Naturalmente, se comprueba que el trabajo aportado al sistema en la transformación
De modo que el trabajo y el calor totales intercambiados en el proceso 1-2 son: isoterma reversible, calculado como su incremento exergético, da como resultado la
expresión del trabajo volumétrico en una transformación isoterma reversible del gas
  perfecto. Si se hace una representación gráfica en (P,V) de las referidas exergías y
W1, 2 =
NR
(T1 − T2 ) + NRTa  ln P1 + γ ln T1  trabajo volumétrico, se observa la identidad indicada.
γ −1  P2 1 − γ T2  Efectivamente, las exergías que aparecen (1) vendrán representadas por las áreas:
B2A = SQRXO ; B2B = S 21aN ; B1A = S1aR ; B1B = SQNMO
396 393
 P γ T 
3) Q1, 2 = QI , II = WI , II = NRTa  ln 1 + ln 1 
El trabajo útil será mínimo cuando la compresión adiabática se realice de modo  P2 1 − γ T2 
reversible, es decir, isoentrópicamente. En tal caso, la temperatura final será:
γ −1 y el trabajo útil:
P  γ W1, 2 (útil ) = W1, 2 − Pa (V2 − V1 )
T2 = T1  2  = ⋅ ⋅ ⋅ = 396,9 K
 P1 
Q1, 2 = 0 = ∆U + W ⇒ −W = ∆U ;−Wút = ∆U + Pa ∆V La variación de exergía es:
B1 − B2 = U1 − U 2 − Ta (S1 − S 2 ) + Pa (V1 − V2 )
 P P 
∆U = Ncv (T2 − T1 ) = = 13775,2 J ; Pa ∆V = NR T2 a − T1 a  = −4659,8 J
 P2 P1  U1 − U 2 = N
R
(T1 − T2 ); Ta (S1 − S 2 ) = − N γR Ta ln T1 − NRTa ln P1 = −Q1, 2
γ −1 γ −1 T2 P2
luego
Sustituyendo los valores obtenidos, comprobamos que, efectivamente:
Wút = −(∆U + Pa ∆V ) = −9115,3J ⇒ Wút = 9,115 kJ
B1 − B2 = W1, 2(útil ) c.q.d .
Evidentemente este trabajo, menor que el necesario en el caso anterior , coincidirá con
el incremento de la exergía física experimentado por el gas en esta transformación
reversible.
11.14.- Contestar las siguientes cuestiones:
1) Determinar el mínimo trabajo necesario para enfriar el aire seco de una
habitación herméticamente cerrada y de V= 35 m3 desde las condiciones
ambientales Pa = 1 bar y Ta=20 ºC hasta –10 ºC. Comparar este resultado
con el trabajo mínimo que se requerirá para calentar dicho aire hasta
50ºC. (Considérese que el aire es un gas perfecto de cp =7 R/2).
2) Representar la exergía específica, por unidad de calor, de la energía
calorífica en función de la temperatura, y comentar el significado
termodinámico de la forma de esa función, comparando la región de
temperaturas T> Ta con la de temperaturas T< Ta . De acuerdo con esa
comparación, ¿ qué sentido tiene la frase “ el frío tiene más valor que el
calor” ?.
Solución:
1)
El trabajo mínimo a aportar (naturalmente que debe hacerse por vía reversible) es el
aumento del contenido exergético del aire, que, ya que ∆V=0, vale:
∆B = ∆U − Ta ∆S
T2 PN 1,013 ⋅105 ⋅ 35
∆U = Ncv ln ; N= = = 1456,1mol
T1 RT 8,31 ⋅ 293
De modo que el trabajo mínimo para enfriar el aire a –10 º C será:
5  263 
Wmin = ∆B = 1456,1 ⋅ R ⋅  − 30 − 293 ⋅ ln  = 49,89 kJ
2  293 
El trabajo mínimo para calentar a 50 ºC sería:

5  323 
'
Wmin = ∆B ' = 1456,1 ⋅ R ⋅  30 − 293 ⋅ ln  = 43,53 kJ < Wmin
2  293 
400 397
11.15.-En el interior de un cilindro-émbolo de paredes adiabáticas hay 5 moles de N2 y

2 moles de Ar a 2 atm y 17 ºC. Mediante un proceso irreversible se comprime
2) dicha mezcla hasta 5,5 atm, siendo la temperatura final de 142 ºC.
La exergía de una unidad de calor a T, siendo Ta la temperatura atmosférica es 1-Ta /T;
de modo que , según se ve en la figura, para T>Ta , la exergía del calor es siempre de Considerando en N2 y el Ar como gases perfectos de cp =7 R/2 y cv =5 R/2,
valor inferior a la energía calorífica. Por el contrario, para T<Ta , y concretamente para respectivamente:
T<Ta /2, la exergía tiene un valor absoluto mayor que la energía. 1) Calcular la exergía inicial del gas.
2) Trabajo útil y destrucción de exergía por irreversibilidad en la compresión.
3) Cuál será el mínimo trabajo útil necesario para comprimir el gas hasta
1 − Ta T
esa presión de 5,5 atm.
Datos: Ta =290 K, Pa =1,1 atm.
Solución:
1 1)
b1 = u1 − u a − Ta (s1 − sa ) + Pa (v1 − va )
( )
T
Ta u1 − u a = cv (T1 − Ta ) = Σ xi cvi ⋅ (T1 − Ta ) = 0
( ) dT
T1
P J
s1 − sa = ∫ Σ xi c pi − R ln 1
= = −4,969 , ya que T1 = Ta
Ta
T P a molK
 P 
Pa (v1 − va ) = Pa
RT1 J
− RTa = R T1 a − Ta  = = −1084,45
P1  P1  mol
J
b1 = 356,2 → B1 = Nb1 = 2493,8 J
mol
2)
Balance de exergías:
B1 = B2 + Wútil + I
siendo
I = Ta ∆S univ = Ta (S 2 − S1 )
pues el proceso es adiabático y, al no intercambiarse calor con la atmósfera, ∆Suniv = S2

– S1.
( ) dT
T2
P J
s2 − s1 = ∫ Σ xi c pi − R ln 2
= = 1,166
T1
T P 1 molK
→ S 2 − S1 = N (s2 − s1 ) = = 8,166 → I = Ta (S 2 − S1 ) = 2368,3 J

J
K
Wútil = U 2 − U 1 − Ta (S 2 − S1 ) + Pa (V2 − V1 ) + Ta (S 2 − S1 ) = U 2 − U 1 + Pa (V2 − V1 )
5 5 2 3 
U 2 − U 1 = 7 ⋅  ⋅ R + ⋅ R  ⋅ (415 − 290) ⋅ 10 −3 = 16,1kJ ; Pa (V2 − V1 ) = = −4,45kJ
7 2 7 2 
Sustituyendo:
Wút = 11,65 kJ
398 399
11.15.-En el interior de un cilindro-émbolo de paredes adiabáticas hay 5 moles de N2 y

2 moles de Ar a 2 atm y 17 ºC. Mediante un proceso irreversible se comprime
2) dicha mezcla hasta 5,5 atm, siendo la temperatura final de 142 ºC.
La exergía de una unidad de calor a T, siendo Ta la temperatura atmosférica es 1-Ta /T;
de modo que , según se ve en la figura, para T>Ta , la exergía del calor es siempre de Considerando en N2 y el Ar como gases perfectos de cp =7 R/2 y cv =5 R/2,
valor inferior a la energía calorífica. Por el contrario, para T<Ta , y concretamente para respectivamente:
T<Ta /2, la exergía tiene un valor absoluto mayor que la energía. 1) Calcular la exergía inicial del gas.
2) Trabajo útil y destrucción de exergía por irreversibilidad en la compresión.
3) Cuál será el mínimo trabajo útil necesario para comprimir el gas hasta
1 − Ta T
esa presión de 5,5 atm.
Datos: Ta =290 K, Pa =1,1 atm.
Solución:
1 1)
b1 = u1 − u a − Ta (s1 − sa ) + Pa (v1 − va )
( )
T
Ta u1 − u a = cv (T1 − Ta ) = Σ xi cvi ⋅ (T1 − Ta ) = 0
( ) dT
T1
P J
s1 − sa = ∫ Σ xi c pi − R ln 1
= = −4,969 , ya que T1 = Ta
Ta
T P a molK
 P 
Pa (v1 − va ) = Pa
RT1 J
− RTa = R T1 a − Ta  = = −1084,45
P1  P1  mol
J
b1 = 356,2 → B1 = Nb1 = 2493,8 J
mol
2)
Balance de exergías:
B1 = B2 + Wútil + I
siendo
I = Ta ∆S univ = Ta (S 2 − S1 )
pues el proceso es adiabático y, al no intercambiarse calor con la atmósfera, ∆Suniv = S2

– S1.
( ) dT
T2
P J
s2 − s1 = ∫ Σ xi c pi − R ln 2
= = 1,166
T1
T P 1 molK
→ S 2 − S1 = N (s2 − s1 ) = = 8,166 → I = Ta (S 2 − S1 ) = 2368,3 J

J
K
Wútil = U 2 − U 1 − Ta (S 2 − S1 ) + Pa (V2 − V1 ) + Ta (S 2 − S1 ) = U 2 − U 1 + Pa (V2 − V1 )
5 5 2 3 
U 2 − U 1 = 7 ⋅  ⋅ R + ⋅ R  ⋅ (415 − 290) ⋅ 10 −3 = 16,1kJ ; Pa (V2 − V1 ) = = −4,45kJ
7 2 7 2 
Sustituyendo:
Wút = 11,65 kJ
398 399
 P γ T 
3) Q1, 2 = QI , II = WI , II = NRTa  ln 1 + ln 1 
El trabajo útil será mínimo cuando la compresión adiabática se realice de modo  P2 1 − γ T2 
reversible, es decir, isoentrópicamente. En tal caso, la temperatura final será:
γ −1 y el trabajo útil:
P  γ W1, 2 (útil ) = W1, 2 − Pa (V2 − V1 )
T2 = T1  2  = ⋅ ⋅ ⋅ = 396,9 K
 P1 
Q1, 2 = 0 = ∆U + W ⇒ −W = ∆U ;−Wút = ∆U + Pa ∆V La variación de exergía es:
B1 − B2 = U1 − U 2 − Ta (S1 − S 2 ) + Pa (V1 − V2 )
 P P 
∆U = Ncv (T2 − T1 ) = = 13775,2 J ; Pa ∆V = NR T2 a − T1 a  = −4659,8 J
 P2 P1  U1 − U 2 = N
R
(T1 − T2 ); Ta (S1 − S 2 ) = − N γR Ta ln T1 − NRTa ln P1 = −Q1, 2
γ −1 γ −1 T2 P2
luego
Sustituyendo los valores obtenidos, comprobamos que, efectivamente:
Wút = −(∆U + Pa ∆V ) = −9115,3J ⇒ Wút = 9,115 kJ
B1 − B2 = W1, 2(útil ) c.q.d .
Evidentemente este trabajo, menor que el necesario en el caso anterior , coincidirá con
el incremento de la exergía física experimentado por el gas en esta transformación
reversible.
11.14.- Contestar las siguientes cuestiones:
1) Determinar el mínimo trabajo necesario para enfriar el aire seco de una
habitación herméticamente cerrada y de V= 35 m3 desde las condiciones
ambientales Pa = 1 bar y Ta=20 ºC hasta –10 ºC. Comparar este resultado
con el trabajo mínimo que se requerirá para calentar dicho aire hasta
50ºC. (Considérese que el aire es un gas perfecto de cp =7 R/2).
2) Representar la exergía específica, por unidad de calor, de la energía
calorífica en función de la temperatura, y comentar el significado
termodinámico de la forma de esa función, comparando la región de
temperaturas T> Ta con la de temperaturas T< Ta . De acuerdo con esa
comparación, ¿ qué sentido tiene la frase “ el frío tiene más valor que el
calor” ?.
Solución:
1)
El trabajo mínimo a aportar (naturalmente que debe hacerse por vía reversible) es el
aumento del contenido exergético del aire, que, ya que ∆V=0, vale:
∆B = ∆U − Ta ∆S
T2 PN 1,013 ⋅105 ⋅ 35
∆U = Ncv ln ; N= = = 1456,1mol
T1 RT 8,31 ⋅ 293
De modo que el trabajo mínimo para enfriar el aire a –10 º C será:
5  263 
Wmin = ∆B = 1456,1 ⋅ R ⋅  − 30 − 293 ⋅ ln  = 49,89 kJ
2  293 
El trabajo mínimo para calentar a 50 ºC sería:

5  323 
'
Wmin = ∆B ' = 1456,1 ⋅ R ⋅  30 − 293 ⋅ ln  = 43,53 kJ < Wmin
2  293 
400 397
Ya que, para un G.P. monoatómico, 11.16.-La exergía de 25 kg de hielo a –15 ºC y presión ambiental de 1 atm es de 765,6
kJ, siendo la temperatura ambiental de 20 ºC. Comprobar que este valor es
5 3 cp 5 precisamente el máximo trabajo que podría obtenerse con ese bloque de hielo,
cp = R, cv = R → γ = = utilizando la atmósfera como depósito caliente de calor.
2 2 cv 3
Datos: Se considerarán incompresibles el hielo y el agua líquida. Cambio de
volumen en la fusión, nulo.
En I se cumple : ch = 2,07 kJ/kg; Cf =333 kJ/kg; c1 = 4,18 kJ/kg K.
PV γ = cte = 1 ⋅ 200 5 / 3 = 2,02 ⋅ VI5, /f 3 ⇒ VI , f = 131,17 l ⇒ VII , f = 268,83 l Solución:
Para obtener ese trabajo máximo sería necesario disponer de una máquina ideal de
 1 ⋅ 200 2,02 ⋅ 131,17
 I : 300 = ⇒ TI , f = 397,45 K Carnot (CM). El foco frío de MC sería el hielo; y el foco caliente la atmósfera. Puesto
PV  TI , f que la temperatura del foco frío aumenta progresivamente (hasta llegar al punto de
= cte ⇒ 
 II : 1 ⋅ 200 = 2,02 ⋅ 268,83 ⇒ T = 814,56 K
T fusión del hielo), sería necesaria una MC ideal que funcionara según una serie de
infinitos ciclos infinitesimales, hasta que finalmente el hielo alcanzara su punto de
 300 TII , f II , f
fusión. A continuación en tanto durase la fusión del hielo, las temperaturas de los focos
caliente y frío serían fijas, y MC funcionaría según un ciclo de Carnot entre 0 ºC y la
3) temperatura ambiental. Finalmente cuando el agua líquida pasase de 0 ºC hasta la
En el proceso total (parcialmente reversible): temperatura ambiental , MC debería funcionar de nuevo según una serie de infinitos
∆Suniv = ∆ST1 + ∆ST2 + ∆S II + ∆S I = ∆S II ciclos infinitesimales .
ya que la suma de los dos primeros sumandos del segundo miembro es cero por la
Consideremos separadamente las tres fases indicadas : 1) calentamiento del hielo
reversibilidad de M, e igualmente ∆SI es igual a cero por la reversibilidad del proceso hasta 0 ºC. 2) fusión del hielo; y 3) calentamiento del agua líquida hasta Ta.
isoentrópico en I.
 TII , f PII , f  J
∆S II = N II  c p ln − R ln  = = 119,66

Ta Ta Ta
 TII ,i PII ,i  K
δQa Qa δQa
δ W1 W1 δW1
Destrucción de exergía: MC MC MC
δQ Q δQ
I = Ta ∆S univ = 39,5 kJ
hielo h i e l o+liq l i q.
que se produce debido a la irreversibilidad del proceso que tiene lugar en II por el
frotamiento de las paletas con el gas , donde se produce una degradación de la energía -15º C 0º C 0 º C= cte. 0ºC 20ºC
mecánica en calor.
4)
El trabajo máximo recuperable será el trabajo aplicado menos la exergía destruida:
1)
W − I = 61,2 − 35,9 = 25,3 kJ δQ δQa  T 
δW1 = δQa + δQa + δQ : + = 0 ⇒ δW1 = δQ1 − a 
T Ta  T 
valor que corresponderá al contenido en exergía que queda almacenada en las dos Obsérvese que el trabajo producido en este intercambio infinitesimal de calor es
cámaras I y II, cuya representación en (P,V) será la superficie del área sombreada en precisamente el contenido exergético (en valor absoluto) del calor intercambiado por el
la figura. hielo.
 T 
BI , f = S I f aQ = S II f Aa δQ = dU + Pa dV = dU = mh ch dT ; dW = mh ch 1 − a dT
 T 
BII , f = S II f RaA  T   258 
→ W1 = ∫ mh ch 1 − a dT = 25 ⋅ 2,07 ⋅  (258 − 273) − 293 ⋅ ln
258
 = 80,8kJ
de modo que: 273
 T   273 
BI , f + BII , f = S II f Ra
404 401
Ya que, para un G.P. monoatómico, 11.16.-La exergía de 25 kg de hielo a –15 ºC y presión ambiental de 1 atm es de 765,6
kJ, siendo la temperatura ambiental de 20 ºC. Comprobar que este valor es
5 3 cp 5 precisamente el máximo trabajo que podría obtenerse con ese bloque de hielo,
cp = R, cv = R → γ = = utilizando la atmósfera como depósito caliente de calor.
2 2 cv 3
Datos: Se considerarán incompresibles el hielo y el agua líquida. Cambio de
volumen en la fusión, nulo.
En I se cumple : ch = 2,07 kJ/kg; Cf =333 kJ/kg; c1 = 4,18 kJ/kg K.
PV γ = cte = 1 ⋅ 200 5 / 3 = 2,02 ⋅ VI5, /f 3 ⇒ VI , f = 131,17 l ⇒ VII , f = 268,83 l Solución:
Para obtener ese trabajo máximo sería necesario disponer de una máquina ideal de
 1 ⋅ 200 2,02 ⋅ 131,17
 I : 300 = ⇒ TI , f = 397,45 K Carnot (CM). El foco frío de MC sería el hielo; y el foco caliente la atmósfera. Puesto
PV  TI , f que la temperatura del foco frío aumenta progresivamente (hasta llegar al punto de
= cte ⇒ 
 II : 1 ⋅ 200 = 2,02 ⋅ 268,83 ⇒ T = 814,56 K
T fusión del hielo), sería necesaria una MC ideal que funcionara según una serie de
infinitos ciclos infinitesimales, hasta que finalmente el hielo alcanzara su punto de
 300 TII , f II , f
fusión. A continuación en tanto durase la fusión del hielo, las temperaturas de los focos
caliente y frío serían fijas, y MC funcionaría según un ciclo de Carnot entre 0 ºC y la
3) temperatura ambiental. Finalmente cuando el agua líquida pasase de 0 ºC hasta la
En el proceso total (parcialmente reversible): temperatura ambiental , MC debería funcionar de nuevo según una serie de infinitos
∆Suniv = ∆ST1 + ∆ST2 + ∆S II + ∆S I = ∆S II ciclos infinitesimales .
ya que la suma de los dos primeros sumandos del segundo miembro es cero por la
Consideremos separadamente las tres fases indicadas : 1) calentamiento del hielo
reversibilidad de M, e igualmente ∆SI es igual a cero por la reversibilidad del proceso hasta 0 ºC. 2) fusión del hielo; y 3) calentamiento del agua líquida hasta Ta.
isoentrópico en I.
 TII , f PII , f  J
∆S II = N II  c p ln − R ln  = = 119,66

Ta Ta Ta
 TII ,i PII ,i  K
δQa Qa δQa
δ W1 W1 δW1
Destrucción de exergía: MC MC MC
δQ Q δQ
I = Ta ∆S univ = 39,5 kJ
hielo h i e l o+liq l i q.
que se produce debido a la irreversibilidad del proceso que tiene lugar en II por el
frotamiento de las paletas con el gas , donde se produce una degradación de la energía -15º C 0º C 0 º C= cte. 0ºC 20ºC
mecánica en calor.
4)
El trabajo máximo recuperable será el trabajo aplicado menos la exergía destruida:
1)
W − I = 61,2 − 35,9 = 25,3 kJ δQ δQa  T 
δW1 = δQa + δQa + δQ : + = 0 ⇒ δW1 = δQ1 − a 
T Ta  T 
valor que corresponderá al contenido en exergía que queda almacenada en las dos Obsérvese que el trabajo producido en este intercambio infinitesimal de calor es
cámaras I y II, cuya representación en (P,V) será la superficie del área sombreada en precisamente el contenido exergético (en valor absoluto) del calor intercambiado por el
la figura. hielo.
 T 
BI , f = S I f aQ = S II f Aa δQ = dU + Pa dV = dU = mh ch dT ; dW = mh ch 1 − a dT
 T 
BII , f = S II f RaA  T   258 
→ W1 = ∫ mh ch 1 − a dT = 25 ⋅ 2,07 ⋅  (258 − 273) − 293 ⋅ ln
258
 = 80,8kJ
de modo que: 273
 T   273 
BI , f + BII , f = S II f Ra
404 401
 m3
=
9,653bar  
v 0, 214
kg
⇒ P (bar) NH3
160º C   kJ
h = 1814,2
 kg C
A
1)
Dado que ambas transformaciones, en el H2O y en el NH3, son isóbaras, los calores s M s
intercambiados serán las respectivas variaciones de sus entalpías, de modo que:
∆h B = 1169,15 = mlíqA ⋅ 2082 ⇒ mlíqA = 0,56155kg ⇒ mvap
A
= 0,43845kg 9,653 I 23,7 ºC B
por lo tanto II
1,013 a
m Avap
x = A
2 = 0,43845 D C 27 ºC
mA
( )  1169,15 1169,15  v
I = TA ∆Suniv = TA ∆S NH 3 + ∆S H 2O = 300 −  = 300 ⋅1,2404 = 372,12kJ
 296,7 433  bI = S IAMBaDI 
 ⇒ b1 − b2 = ∀b = S IAMBIICDII = disminución de exergía del NH 3
bII = S IIBaCII 
La causa de esta destrucción de exergía es la irreversibilidad térmica por el paso de
calor de un sistema a otro con diferencia finita de temperaturas.
Adviértase que ambos sistemas, H2O y NH3 , experimentan una disminución de su
contenido exergético : el NH3 “recibe” calor y “pierde” exergía.
2) La suma de los dos valores absolutos de ambas disminuciones de exergía será igual a
la suma del incremento de energía potencial de los cuerpos MA y MB y la exergía
P (bar) H2O destruida por irreversibilidad. En resumen, la expresión del balance de exergía en el
proceso total que ha tenido lugar para ambos fluidos será:
C (b1 − b2 ) + (bI − bII ) = ∆EP + I
o bien sencillamente:
6,18 2 1 Bi − B f = ∆E P + I
1,013 a - N D 160 ºC 3)
C ( ) (
∆E P = ∆E AP + ∆E BP = P A − Pa ∆V A + P B − Pa ∆V B = )
s + s 100 ºC
0,03564 = −518 ⋅ 0,56155 ⋅ (0,3068 − 0,0011021) + 865,304 ⋅ (0,1331 − 0.001654) = 24,818 kJ
M B A 27 ºC
x2=0,44 v
4)
b1 = S1 AMaD1  Para recuperar el estado inicial habrá que recuperar, naturalmente, la disminución de
 ⇒ b1 − b2 = ∀b = S1 ABND1 − S 2 NC = disminución de exergía del H 2 O exergía que ha habido en el anterior proceso, Bi-Bf, de modo que habrá que aportar un
b2 = S 2 BMaC 2  trabajo total igual al valor de dicha disminución:
W = Bi − B f = ∆E P + I = 24,818 + 372,12 = 396,94kJ
Parte de este trabajo sería aportado al sistema por la disminución de la energía

potencial que se produciría en el retorno al estado inicial, de modo que:
Wneto = 372,12kJ
Obsérvese que el trabajo aportado es justamente el valor del la destrucción de exergía

que tuvo lugar en el proceso.
410 411
 m3
=
9,653bar  
v 0, 214
kg
⇒ P (bar) NH3
160º C   kJ
h = 1814,2
 kg C
A
1)
Dado que ambas transformaciones, en el H2O y en el NH3, son isóbaras, los calores s M s
intercambiados serán las respectivas variaciones de sus entalpías, de modo que:
∆h B = 1169,15 = mlíqA ⋅ 2082 ⇒ mlíqA = 0,56155kg ⇒ mvap
A
= 0,43845kg 9,653 I 23,7 ºC B
por lo tanto II
1,013 a
m Avap
x = A
2 = 0,43845 D C 27 ºC
mA
( )  1169,15 1169,15  v
I = TA ∆Suniv = TA ∆S NH 3 + ∆S H 2O = 300 −  = 300 ⋅1,2404 = 372,12kJ
 296,7 433  bI = S IAMBaDI 
 ⇒ b1 − b2 = ∀b = S IAMBIICDII = disminución de exergía del NH 3
bII = S IIBaCII 
La causa de esta destrucción de exergía es la irreversibilidad térmica por el paso de
calor de un sistema a otro con diferencia finita de temperaturas.
Adviértase que ambos sistemas, H2O y NH3 , experimentan una disminución de su
contenido exergético : el NH3 “recibe” calor y “pierde” exergía.
2) La suma de los dos valores absolutos de ambas disminuciones de exergía será igual a
la suma del incremento de energía potencial de los cuerpos MA y MB y la exergía
P (bar) H2O destruida por irreversibilidad. En resumen, la expresión del balance de exergía en el
proceso total que ha tenido lugar para ambos fluidos será:
C (b1 − b2 ) + (bI − bII ) = ∆EP + I
o bien sencillamente:
6,18 2 1 Bi − B f = ∆E P + I
1,013 a - N D 160 ºC 3)
C ( ) (
∆E P = ∆E AP + ∆E BP = P A − Pa ∆V A + P B − Pa ∆V B = )
s + s 100 ºC
0,03564 = −518 ⋅ 0,56155 ⋅ (0,3068 − 0,0011021) + 865,304 ⋅ (0,1331 − 0.001654) = 24,818 kJ
M B A 27 ºC
x2=0,44 v
4)
b1 = S1 AMaD1  Para recuperar el estado inicial habrá que recuperar, naturalmente, la disminución de
 ⇒ b1 − b2 = ∀b = S1 ABND1 − S 2 NC = disminución de exergía del H 2 O exergía que ha habido en el anterior proceso, Bi-Bf, de modo que habrá que aportar un
b2 = S 2 BMaC 2  trabajo total igual al valor de dicha disminución:
W = Bi − B f = ∆E P + I = 24,818 + 372,12 = 396,94kJ
Parte de este trabajo sería aportado al sistema por la disminución de la energía

potencial que se produciría en el retorno al estado inicial, de modo que:
Wneto = 372,12kJ
Obsérvese que el trabajo aportado es justamente el valor del la destrucción de exergía

que tuvo lugar en el proceso.
410 411
h2 − h1 = q1, 2 = ∫ Tds = S12 BA < 0

s2

s1  
11.20.-Un recipiente adiabático está dividido en dos partes A y B por una pared rígida y q1, 2 + q I , II = 0 ⇒ S12 BA = S I , II , NM 
hII − hI = q I , II = ∫ Tds = S I , II , NM 
sII
conductora contiene en la parte A vapor de agua a 1 bar y titulo 0,1 y en la parte 
sI  
B 2 kg de vapor saturado seco a 10 bar. Calcular:  S13CA = S I , III ,QM
h3 − h2 = q2,3 = ∫ Tds = S 23CB < 0  
s3
1) La masa de A para que, cuando se alcance el equilibrio térmico, la
presión en ambos sistemas sea de 6 bar. s2  
q2,3 + q II , III = 0 ⇒ S 23CB = S II , III ,QN 
hIII − hII = q II , III = ∫ Tds = S II , III ,QN 
2) La entropía generada y la exergía destruida. s III
s II  
(
I = Ta = ∆Suniv = Ta [(sIII − sI ) − (sI − s III )] = Ta MQ − CA )
Solución: H (kJ/kg) H2O 6,18 bar

A 1
2758
pA = 1bar pB = 10bar
xA = 0,1 mB = 2kg
p’final = 6bar
B c 2
h2
0,44
1) Como el sistema es adiabático, la variación de energía interna total del sistema es h3 3
cero: C
0,27
675,6
∆U sist = 0 ⇒ ∆U sist = ∆U A + ∆U B = 0
D E s (kJ/kg·K)
⇒ UA − UA + UB - UB = 0
1,94 6,75

m A ⋅ (u A − u A ) + mB ⋅ (u B − u B ) = 0
h (kJ/kg) NH3
P
Siendo u A y u B las energías especificas finales de A y B. Calculamos la variación de
energía interna de A, mediante las tablas correspondientes. 1814,2 III
9,653 bar
p A = 1bar  kJ m3
 ⇒ u' = 417,36 v' = 1,0432.10 -3 Q II
tablas vapor  kg kg 1461,3
3
kJ m
u' ' = 2.506,1 v' ' = 1,694
kg kg
c
u A = u '+ x A ⋅ (u ' '−u ') = 417,36 + 0,1 ⋅ (2.506,1 − 417,36) = 626,234
kJ
kg
( )
v A = v'+ x A ⋅ (v' '−v') = 1,0432.10 −3 + 0,1 ⋅ 1,694 - 1,0432.10 −3 = 0,17033
kJ
kg
R
292,2 I
En el estado final:
F G s (kJ/kg·K)
1,1 5,04
416 413
h2 − h1 = q1, 2 = ∫ Tds = S12 BA < 0

s2

s1  
11.20.-Un recipiente adiabático está dividido en dos partes A y B por una pared rígida y q1, 2 + q I , II = 0 ⇒ S12 BA = S I , II , NM 
hII − hI = q I , II = ∫ Tds = S I , II , NM 
sII
conductora contiene en la parte A vapor de agua a 1 bar y titulo 0,1 y en la parte 
sI  
B 2 kg de vapor saturado seco a 10 bar. Calcular:  S13CA = S I , III ,QM
h3 − h2 = q2,3 = ∫ Tds = S 23CB < 0  
s3
1) La masa de A para que, cuando se alcance el equilibrio térmico, la
presión en ambos sistemas sea de 6 bar. s2  
q2,3 + q II , III = 0 ⇒ S 23CB = S II , III ,QN 
hIII − hII = q II , III = ∫ Tds = S II , III ,QN 
2) La entropía generada y la exergía destruida. s III
s II  
(
I = Ta = ∆Suniv = Ta [(sIII − sI ) − (sI − s III )] = Ta MQ − CA )
Solución: H (kJ/kg) H2O 6,18 bar

A 1
2758
pA = 1bar pB = 10bar
xA = 0,1 mB = 2kg
p’final = 6bar
B c 2
h2
0,44
1) Como el sistema es adiabático, la variación de energía interna total del sistema es h3 3
cero: C
0,27
675,6
∆U sist = 0 ⇒ ∆U sist = ∆U A + ∆U B = 0
D E s (kJ/kg·K)
⇒ UA − UA + UB - UB = 0
1,94 6,75

m A ⋅ (u A − u A ) + mB ⋅ (u B − u B ) = 0
h (kJ/kg) NH3
P
Siendo u A y u B las energías especificas finales de A y B. Calculamos la variación de
energía interna de A, mediante las tablas correspondientes. 1814,2 III
9,653 bar
 ⇒ u' = 417,36 v' = 1,0432.10 -3 Q II
tablas vapor  kg kg 1461,3
3
kJ m
u' ' = 2.506,1 v' ' = 1,694
kg kg
c
u A = u '+ x A ⋅ (u ' '−u ') = 417,36 + 0,1 ⋅ (2.506,1 − 417,36) = 626,234
kJ
kg
( )
v A = v'+ x A ⋅ (v' '−v') = 1,0432.10 −3 + 0,1 ⋅ 1,694 - 1,0432.10 −3 = 0,17033
kJ
kg
R
292,2 I
En el estado final:
F G s (kJ/kg·K)
1,1 5,04
416 413

 ⇒ u' = 669,9 v' = 1,1006.10 -3
tablas vapor  kg kg
kJ m3
u' ' = 2.567 v' ' = 0,3157
kg kg
v A − v' 0,17033 − 1,1006.10 -3

xA = = = 0,5379
v' '− v' 0,3157 - 1,1006.10 -3
kJ
u A = u'+ x A ⋅ ( u' '− u') = 669,9 + 0,5379 ⋅ ( 2.567 − 669,9) = 1690
. ,65
kg
Igualmente calculamos la variación de energía interna de B, mediante las tablas

correspondientes.
p B = 10bar  kJ m3
 ⇒ u B = 2.583 v B = v' ' = 0,1944
vapor saturado seco kg kg
y en el estado final:

 ⇒ u' = 669,9 v' = 1,1006.10-3
kJ m3
u' ' = 2.567 v' ' = 0,3157
kg kg
v − v' 0,1944 − 1,1006.10-3

xA = A = = 0,614
v' '−v' 0,3157 - 1,1006.10-3

u B = u '+ xB ⋅ (u ' '−u ') = 669,9 + 0,614 ⋅ (2.567 − 669,9) = 1.835,78
kJ
kg
Sustituyendo en la ecuación inicial:

m A ⋅ (u A − u A ) + mB ⋅ (u B − u B ) = 0

− mB ⋅ (u B − u B ) − 2 ⋅ (1.835 − 2.583,6 )
mA = = = 1,405 kg
(u A − u A ) 2.690,65 − 626,234
2) La entropía generada de un sistema adiabático corresponde a la suma de variación

de entropía de ambos sistemas.
∆S irr = ∆S sist = ∆S A + ∆S B
420 417
Para el sistema A: 11.21.-El agua hierve a la temperatura de 100 ºC cuando la presión pu =1atm. Calcular
la exergía del agua hirviente, suponiendo que su calor especifico medio entre los
p A = 1bar  100 ºC y la temperatura ambiente tu =15 ºC es constante y vale 4,19 kJ/kg ºC.
kJ kJ
 ⇒ s' = 1,3026 s' ' = 7,35599
tablas vapor  kg K kg K Solución:
kJ
s A = s'+ x A ⋅ ( s' '− s') = 1,3026 + 0,1 ⋅ ( 7,35599 - 1,3026) = 1,90828 Considerando al agua como sistema cerrado y refiriendo a la unidad de masa
kg K calculamos la exergía específica:
e = U-Uu + p(v-vu) - Tu(s-su)

p A = 6bar  kJ kJ
 ⇒ s' = 1,9312 s' ' = 6,76
tablas vapor  kg K kg K Como el agua en estado líquido es incompresible v = vu
kJ
sA = s'+ x A ⋅ ( s' '− s') = 1,9312 + 0,5379 ⋅ ( 6,76 - 1,9312) = 4,5286 Para calcular la variación de la energía interna y de entropía :
kg K
U-Uu = c (t2-t1) = 4,19(100-5)=356,15 kJ/kg

∆S A = S A − S A = m A ⋅ ( sA − sA ) = 1,405 ⋅ ( 4,5286 − 1,90828) = 3,681
kJ T2 373 kJ
s − su = c ⋅ ln = 4,19 ln = 1,083
K T1 288 kg ⋅ K
Igualmente para el sistema B:
Sustituyendo obtenemos:
p B = 10bar  kJ e = 356,15-288⋅1,083 = 44 kJ/kg

 ⇒ s B = s' ' = 6,5863
tablas vapor sec o  kg K
que es la fracción de energía disponible para utilizarla directamente en trabajo técnico.
Si suponemos un proceso de calentamiento del agua de 15 ºC a 100 ºC, considerando

p B = 6bar  kJ kJ
 ⇒ s' = 1,9312 s' ' = 6,76 el sistema adiabático y Segundo Principio de la Termodinámica el Primer Principio de la
tablas vapor  kg K kg K Termodinámica, obtenemos:
kJ
sB = s'+ x B ⋅ ( s' '−s') = 1,9312 + 0,614 ⋅ ( 6,76 - 1,9312) = 4,896
kg K Q12 − W12 = U 2 − U 1 
 ⇒ WR12 = U 2 − U 1 = c ⋅ (t 2 − t u )
W12 = W '12 − WR12 

∆S B = S B − S B = m B ⋅ ( sB − s B ) = 2 ⋅ ( 4,896 − 6,5863) = −3,38
kJ
K
WR12 = c ⋅ (t 2 − tu ) = 4,19 ⋅ (100 − 15) = 356,15

Sustituyendo en la ecuación inicial kJ
kg
kJ
∆S irr = ∆S sist = ∆S A + ∆S B = 3,681 − 3,38 = 0,301
K que es la energía en forma de trabajo que hay que suministrar al sistema para elevar la
temperatura de 15 ºC a 100 ºC.
y la exergía destruida será:
De toda esa energía solamente 44 kJ/kg, serán exergía del agua a 100 ºC, es decir,
E p = T0 ⋅ S irr = 293 ⋅ 0 ,301 = 88,23 kJ estarán disponibles para convertirse directamente en trabajo técnico. El resto 312,15
kJ/kg es trabajo destruido a causa de las irreversibilidades del proceso. En este caso el
diagrama de exergías es:
418 419
Para el sistema A: 11.21.-El agua hierve a la temperatura de 100 ºC cuando la presión pu =1atm. Calcular
la exergía del agua hirviente, suponiendo que su calor especifico medio entre los
p A = 1bar  100 ºC y la temperatura ambiente tu =15 ºC es constante y vale 4,19 kJ/kg ºC.
kJ kJ
 ⇒ s' = 1,3026 s' ' = 7,35599
tablas vapor  kg K kg K Solución:
kJ
s A = s'+ x A ⋅ ( s' '− s') = 1,3026 + 0,1 ⋅ ( 7,35599 - 1,3026) = 1,90828 Considerando al agua como sistema cerrado y refiriendo a la unidad de masa
kg K calculamos la exergía específica:
e = U-Uu + p(v-vu) - Tu(s-su)

p A = 6bar  kJ kJ
 ⇒ s' = 1,9312 s' ' = 6,76
tablas vapor  kg K kg K Como el agua en estado líquido es incompresible v = vu
kJ
sA = s'+ x A ⋅ ( s' '− s') = 1,9312 + 0,5379 ⋅ ( 6,76 - 1,9312) = 4,5286 Para calcular la variación de la energía interna y de entropía :
kg K
U-Uu = c (t2-t1) = 4,19(100-5)=356,15 kJ/kg

∆S A = S A − S A = m A ⋅ ( sA − sA ) = 1,405 ⋅ ( 4,5286 − 1,90828) = 3,681
kJ T2 373 kJ
s − su = c ⋅ ln = 4,19 ln = 1,083
K T1 288 kg ⋅ K
Igualmente para el sistema B:
Sustituyendo obtenemos:
p B = 10bar  kJ e = 356,15-288⋅1,083 = 44 kJ/kg

 ⇒ s B = s' ' = 6,5863
tablas vapor sec o  kg K
que es la fracción de energía disponible para utilizarla directamente en trabajo técnico.
Si suponemos un proceso de calentamiento del agua de 15 ºC a 100 ºC, considerando

p B = 6bar  kJ kJ
 ⇒ s' = 1,9312 s' ' = 6,76 el sistema adiabático y Segundo Principio de la Termodinámica el Primer Principio de la
tablas vapor  kg K kg K Termodinámica, obtenemos:
kJ
sB = s'+ x B ⋅ ( s' '−s') = 1,9312 + 0,614 ⋅ ( 6,76 - 1,9312) = 4,896
kg K Q12 − W12 = U 2 − U 1 
 ⇒ WR12 = U 2 − U 1 = c ⋅ (t 2 − t u )
W12 = W '12 − WR12 

∆S B = S B − S B = m B ⋅ ( sB − s B ) = 2 ⋅ ( 4,896 − 6,5863) = −3,38
kJ
K
WR12 = c ⋅ (t 2 − tu ) = 4,19 ⋅ (100 − 15) = 356,15

Sustituyendo en la ecuación inicial kJ
kg
kJ
∆S irr = ∆S sist = ∆S A + ∆S B = 3,681 − 3,38 = 0,301
K que es la energía en forma de trabajo que hay que suministrar al sistema para elevar la
temperatura de 15 ºC a 100 ºC.
y la exergía destruida será:
De toda esa energía solamente 44 kJ/kg, serán exergía del agua a 100 ºC, es decir,
E p = T0 ⋅ S irr = 293 ⋅ 0 ,301 = 88,23 kJ estarán disponibles para convertirse directamente en trabajo técnico. El resto 312,15
kJ/kg es trabajo destruido a causa de las irreversibilidades del proceso. En este caso el
diagrama de exergías es:
418 419

 ⇒ u' = 669,9 v' = 1,1006.10 -3
kJ m3
u' ' = 2.567 v' ' = 0,3157
kg kg
v A − v' 0,17033 − 1,1006.10 -3

xA = = = 0,5379
v' '− v' 0,3157 - 1,1006.10 -3
kJ
u A = u'+ x A ⋅ ( u' '− u') = 669,9 + 0,5379 ⋅ ( 2.567 − 669,9) = 1690
. ,65
kg
Igualmente calculamos la variación de energía interna de B, mediante las tablas

correspondientes.
 ⇒ u B = 2.583 v B = v' ' = 0,1944
vapor saturado seco kg kg
y en el estado final:

 ⇒ u' = 669,9 v' = 1,1006.10-3
kJ m3
u' ' = 2.567 v' ' = 0,3157
kg kg
v − v' 0,1944 − 1,1006.10-3

xA = A = = 0,614
v' '−v' 0,3157 - 1,1006.10-3

u B = u '+ xB ⋅ (u ' '−u ') = 669,9 + 0,614 ⋅ (2.567 − 669,9) = 1.835,78
kJ
kg
Sustituyendo en la ecuación inicial:

m A ⋅ (u A − u A ) + mB ⋅ (u B − u B ) = 0

− mB ⋅ (u B − u B ) − 2 ⋅ (1.835 − 2.583,6 )
mA = = = 1,405 kg
(u A − u A ) 2.690,65 − 626,234
2) La entropía generada de un sistema adiabático corresponde a la suma de variación

de entropía de ambos sistemas.
∆S irr = ∆S sist = ∆S A + ∆S B
420 417
11.22.-En una instalación circula aire por el interior de una conducción no aislada
térmicamente. Debido a la cesión de calor al medio ambiente, la temperatura
disminuye de 100 ºC hasta 70 ºC. Su presión desciende desde 1,4 atm al
principio de la conducción hasta 1,4 atm al final de la misma. Calcular la exergía
perdida suponiendo que la temperatura ambiente es de 15 ºC.
1000
. − 400
A t1 = ⋅ Q = 0,6 ⋅ Q
1000
.
Solución:
La capacidad de trabajo técnico entregado por la máquina será:
ηt t1 =100 ºC
A t 2 = Wt = ηt ⋅ Q = p1 = 1,5
ηc
t2 = 70 ºC
La diferencia entre ambas será la exergía perdida a causa de las irreversibilidades. p2 = 1,4 atm
cpaire =1,004 kJ/kg ºC
E p = A t 1 − A t 2 = ( ηc − η t ) ⋅ Q
Vamos a resolver el problema de dos formas.
La exergía se destruye a causa de las irreversibilidades. * 1ª forma: El proceso es irreversible por lo que se genera una entropía ∆Sirrev > 0.
Consideramos un sistema adiabático que agrupe al sistema tubería y al sistema medio
exterior o ambiente. Como la tubería no está aislada existirá una transferencia de calor
entre el sistema tubería y el sistema ambiente.
Al ser adiabático el sistema Q = 0 kJ, luego:
Q
∆S = + ∆S irrev = ∆S irrev = ∆S tuberia + ∆S ambiente
T
Calculamos la entropía del sistema tubería y del sistema ambiente:
T2 R P
∆Stuberia = n ⋅ cp ⋅ ln − n ⋅ ⋅ ln 2
T1 m P1
343 8,314 1,4 kJ

∆S tuberia = 1,004 ⋅ ln − ⋅ ln = −0,0643
373 28,97 4,5 kg ⋅ K
Q 1,004(70 − 100) kJ
∆S ambiente = =− = 0,1045
Tu 288 kg ⋅ K
424 421
11.23.-Dibujar el diagrama de exergías y energías de una máquina térmica irreversible

Sustituyendo: que funciona entre un foco caliente a 1.000 K y un foco frío a 400 K y que tiene
un rendimiento del 45%. Considerar Tu = To
kJ
∆S irrev = −0,0643 + 0,1045 = 0,04
kg ⋅ K
y por lo tanto obtenemos una exergía perdida de:
kJ
E p = Tu ⋅ ∆S irrev = 288 ⋅ 0,04 = 11,15
kg
* 2ª forma: Se calcula la exergía en el estado 1 y en el 2, la diferencia de ambas nos Solución:

dará la exergía perdida:
0.30h (8h) 13.00h Wt Q0

ηt = = 1−
Q Q
E 1 = H 1 − H u − Tu ⋅ ( S1 − S u ) = c p ⋅ ( T1 − Tu ) − Tu ⋅ ( S1 − S u ) =
* Diagrama de energías: a la máquina térmica se le suministra una energía en forma de
 P1 
= c p ⋅ ( T1 − Tu ) − Tu ⋅  c p ⋅ ln − ⋅ ln 
T1 R calor Q. De esta energía una parte se transforma en trabajo útil Wt y el resto se entrega
 Tu M Pu  al foco frío en forma de calor.
Sustituyendo:
 1,5 
E1 = 1,004 ⋅ (100 − 15) − 288 ⋅ 1,004 ⋅ ln
373 8,314 kJ
− ⋅ ln  = 44,08
 288 28,96 1  kg
 1,4 
E2 = 1,004 ⋅ (70 − 15) − 288 ⋅ 1,004 ⋅ ln
343 8,314 kJ
− ⋅ ln  = 32,5
 288 28,96 1  kg
kJ
E p = E1 − E2 = 44,08 − 32,5 = 11,57
kg
con lo que obtenemos el mismo resultado.
* Diagrama de exergía: La capacidad de trabajo técnico o fracción de energía que se

puede convertir directamente en trabajo del calor Q es At = ηc ⋅Q, donde ηc es el
rendimiento de una máquina térmica que describe el ciclo de Carnot entre dos focos
uno a 1.000 K y otro a temperatura ambiente Tu = 400K. Por lo tanto, la capacidad
técnica total será:
422 423
11.23.-Dibujar el diagrama de exergías y energías de una máquina térmica irreversible

Sustituyendo: que funciona entre un foco caliente a 1.000 K y un foco frío a 400 K y que tiene
un rendimiento del 45%. Considerar Tu = To
kJ
∆S irrev = −0,0643 + 0,1045 = 0,04
kg ⋅ K
y por lo tanto obtenemos una exergía perdida de:
kJ
E p = Tu ⋅ ∆S irrev = 288 ⋅ 0,04 = 11,15
kg
* 2ª forma: Se calcula la exergía en el estado 1 y en el 2, la diferencia de ambas nos Solución:

dará la exergía perdida:
0.30h (8h) 13.00h Wt Q0

ηt = = 1−
Q Q
E 1 = H 1 − H u − Tu ⋅ ( S1 − S u ) = c p ⋅ ( T1 − Tu ) − Tu ⋅ ( S1 − S u ) =
* Diagrama de energías: a la máquina térmica se le suministra una energía en forma de
 P1 
= c p ⋅ ( T1 − Tu ) − Tu ⋅  c p ⋅ ln − ⋅ ln 
T1 R calor Q. De esta energía una parte se transforma en trabajo útil Wt y el resto se entrega
 Tu M Pu  al foco frío en forma de calor.
Sustituyendo:
 1,5 
E1 = 1,004 ⋅ (100 − 15) − 288 ⋅ 1,004 ⋅ ln
373 8,314 kJ
− ⋅ ln  = 44,08
 288 28,96 1  kg
 1,4 
E2 = 1,004 ⋅ (70 − 15) − 288 ⋅ 1,004 ⋅ ln
343 8,314 kJ
− ⋅ ln  = 32,5
 288 28,96 1  kg
kJ
E p = E1 − E2 = 44,08 − 32,5 = 11,57
kg
con lo que obtenemos el mismo resultado.
* Diagrama de exergía: La capacidad de trabajo técnico o fracción de energía que se

puede convertir directamente en trabajo del calor Q es At = ηc ⋅Q, donde ηc es el
rendimiento de una máquina térmica que describe el ciclo de Carnot entre dos focos
uno a 1.000 K y otro a temperatura ambiente Tu = 400K. Por lo tanto, la capacidad
técnica total será:
422 423
11.22.-En una instalación circula aire por el interior de una conducción no aislada
térmicamente. Debido a la cesión de calor al medio ambiente, la temperatura
disminuye de 100 ºC hasta 70 ºC. Su presión desciende desde 1,4 atm al
principio de la conducción hasta 1,4 atm al final de la misma. Calcular la exergía
perdida suponiendo que la temperatura ambiente es de 15 ºC.
1000
. − 400
A t1 = ⋅ Q = 0,6 ⋅ Q
1000
.
Solución:
La capacidad de trabajo técnico entregado por la máquina será:
ηt t1 =100 ºC
A t 2 = Wt = ηt ⋅ Q = p1 = 1,5
ηc
t2 = 70 ºC
La diferencia entre ambas será la exergía perdida a causa de las irreversibilidades. p2 = 1,4 atm
cpaire =1,004 kJ/kg ºC
E p = A t 1 − A t 2 = ( ηc − η t ) ⋅ Q
Vamos a resolver el problema de dos formas.
La exergía se destruye a causa de las irreversibilidades. * 1ª forma: El proceso es irreversible por lo que se genera una entropía ∆Sirrev > 0.
Consideramos un sistema adiabático que agrupe al sistema tubería y al sistema medio
exterior o ambiente. Como la tubería no está aislada existirá una transferencia de calor
entre el sistema tubería y el sistema ambiente.
Al ser adiabático el sistema Q = 0 kJ, luego:
Q
∆S = + ∆S irrev = ∆S irrev = ∆S tuberia + ∆S ambiente
T
Calculamos la entropía del sistema tubería y del sistema ambiente:
T2 R P
∆Stuberia = n ⋅ cp ⋅ ln − n ⋅ ⋅ ln 2
T1 m P1
343 8,314 1,4 kJ

∆S tuberia = 1,004 ⋅ ln − ⋅ ln = −0,0643
373 28,97 4,5 kg ⋅ K
Q 1,004(70 − 100) kJ
∆S ambiente = =− = 0,1045
Tu 288 kg ⋅ K
424 421
DIAGRAMAS TERMODINÁMICOS DE MAYOR INTERÉS DIAGRAMAS TERMODINÁMICOS DE MAYOR INTERÉS
Téngase en cuenta:
RT  ∂P  RT  ∂u    ∂u  
P= ⇒  =− → Tds =   dP +  P +    dv
v − B  ∂v T (v − B ) 2
 ∂P  v   ∂v  P 
 ∂u  P du
p+  P+
 ∂P 
  =−
 ∂v  P = − R dT = − RP + Pcv = − Pγ
 ∂v  s  ∂u  du v−B cv (v − B) v−B
  ⋅
 ∂P  v dT R
 ∂u   ∂u   ∂T  du P  ∂u   ∂u   ∂T  du v − B
  =    = ;  =     =
 ∂v  P  ∂T  P  ∂v  P dT R  ∂P  v  ∂T  v  ∂P  v dT R
Pendientes en (u,v):
• Isotermas: 0
CAPÍTULO XII
pues
 ∂u   ∂P  RT
  = T  −P= −P=0
 ∂v T  ∂T  v v−B
Diagramas Termodinámicos
de Mayor Interés.
• Isóbaras:
 ∂u 
  = (a + bT )
P
 ∂v  P R
• Isócoras: ∞
• Isoentrópicas:
 ∂u 
  = −P
 ∂v  s
Pues Tds= du + Pdv
2)
T
u (T ) = u0 + ∫ (a + bT )dT
T0
• Isodinámicas:
 ∂u   ∂u 
du =   dP +   dT ⇒ du = 0 → rectas verticales
 ∂P T  ∂T  P
428 425
12.1.- Un cierto gas satisface la ecuación térmica de estado P v= RT + BP, donde R es

la constante universal de los gases, y B una cierta constante característica del
gas. Siendo su capacidad térmica específica cv = a + bT, donde a y b son
sendas constantes, se pregunta:
1) Determinar la pendiente de las isotermas, isóbaras, isoentrópicas e
isócoras en los diagramas termodinámicos (T,s), (P,v) y (u,v).
2) Explicar cómo se construirían en el diagrama (P,T) las líneas de energía
interna constante (isodinámicas), volumen específico constante y
entropía constante que pasan por el estado 1(P1, T1 ).
Solución:
1)
Pendientes en (T,s):
• Isotermas: 0
• Isóbaras:
 ∂T  T T
  = =
 ∂s  P c p a + R + bT
• Isócoras:
 ∂T  T T
  = =
 ∂s  v cv a + bT
• Isoentrópicas: ∞
Téngase en cuenta:
 ∂P   ∂v  RT R P (v − B) R
c p − cv = T     == ⋅ = ⋅ =R
 ∂T  v  ∂T  P v−B P v−B P
Pendientes en (P,v):
• Isotermas:
 ∂P  P (v − B ) − P
  =− =
 ∂v T (v − B ) 2 v − B
• Isóbaras: 0
• Isócoras: ∞
• Isoentrópicas:
 ∂P  P
  = −γ
 ∂v  s v−B
426 427
Téngase en cuenta:
RT  ∂P  RT  ∂u    ∂u  
P= ⇒  =− → Tds =   dP +  P +    dv
v − B  ∂v T (v − B ) 2
 ∂P  v   ∂v  P 
 ∂u  P du
p+  P+
 ∂P 
  =−
 ∂v  P = − R dT = − RP + Pcv = − Pγ
 ∂v  s  ∂u  du v−B cv (v − B) v−B
  ⋅
 ∂P  v dT R
 ∂u   ∂u   ∂T  du P  ∂u   ∂u   ∂T  du v − B
  =    = ;  =     =
 ∂v  P  ∂T  P  ∂v  P dT R  ∂P  v  ∂T  v  ∂P  v dT R
Pendientes en (u,v):
• Isotermas: 0
CAPÍTULO XII
pues
 ∂u   ∂P  RT
  = T  −P= −P=0
 ∂v T  ∂T  v v−B
Diagramas Termodinámicos
de Mayor Interés.
• Isóbaras:
 ∂u 
  = (a + bT )
P
 ∂v  P R
• Isócoras: ∞
• Isoentrópicas:
 ∂u 
  = −P
 ∂v  s
Pues Tds= du + Pdv
2)
T
u (T ) = u0 + ∫ (a + bT )dT
T0
• Isodinámicas:
 ∂u   ∂u 
du =   dP +   dT ⇒ du = 0 → rectas verticales
 ∂P T  ∂T  P
428 425
3)
Pues
( = P ⋅ [X − X D − 7D ⋅ (V − V D ) + S D ⋅ (Y − Y D )]
 ∂u   ∂u   ∂v 
  =    =0
 ∂P T  ∂v T  ∂P T
• Isócoras:
RT1 + BP1
v1 = ; Pv1 = RT + BP
P1
Variando P se determina T para cada v=v1.
•
X − X D = (X − X
) + (X
− X D ) = [ ⋅ (X

− X
) + F ⋅ (7 − 7D ) = .- .J
Isoentrópicas:
 ∂s   ∂s 
U ds =   dT +   dP = 0 ⇒
V − V D = (V − V
) + (V
− V D ) = [ + F ⋅ OQ(7 7D ) = .- (. ⋅ .J)  ∂T  P  ∂P T
7
S D ⋅ (Y − Y D ) = .- .J
cp  ∂u  a + bT + R R
⇒ dT −   dP = 0 → dT − dP = 0
T  ∂P T T P
( = .- Variando T se obtiene el valor de P correspondiente a cada valor de S.
T P
(a + R) ln + b(T − T1 ) = R ln
T1 P1
432 429
3)
Pues
( = P ⋅ [X − X D − 7D ⋅ (V − V D ) + S D ⋅ (Y − Y D )]
 ∂u   ∂u   ∂v 
  =    =0
 ∂P T  ∂v T  ∂P T
• Isócoras:
RT1 + BP1
v1 = ; Pv1 = RT + BP
P1
Variando P se determina T para cada v=v1.
•
X − X D = (X − X
) + (X
− X D ) = [ ⋅ (X

− X
) + F ⋅ (7 − 7D ) = .- .J
Isoentrópicas:
 ∂s   ∂s 
U ds =   dT +   dP = 0 ⇒
V − V D = (V − V
) + (V
− V D ) = [ + F ⋅ OQ(7 7D ) = .- (. ⋅ .J)  ∂T  P  ∂P T
7
S D ⋅ (Y − Y D ) = .- .J
cp  ∂u  a + bT + R R
⇒ dT −   dP = 0 → dT − dP = 0
T  ∂P T T P
( = .- Variando T se obtiene el valor de P correspondiente a cada valor de S.
T P
(a + R) ln + b(T − T1 ) = R ln
T1 P1
432 429
Determinamos el pto.1 a partir del volumen especifico de 2, ya que v1 = v2 12.4.- Partiendo de 20 bar y titulo 0,4 calentamos a temperatura constante vapor de
agua hasta titulo 1. A continuación, mediante una transformación que en el
( )
v1 = v2 = v'+ x2 ⋅ (v"−v') = 1,1767 ⋅ 10 −3 + 0,5 ⋅ 0,09963 − 1,1767 ⋅ 10 −3 = 0,0504
m3
kg
diagrama T-s es una recta, pasamos al estado de 2 bar y titulo 0,6. Determinar
el trabajo de expansión en cada transformación.
Solución:
v 1 − v' 0,504 − 1,0432 ⋅ 10 −3
x1 = = = 0,0291
v"− v' 1,694 − 1,0432 ⋅ 10 −3
kJ
u 1 = u'+ x 1 ⋅ ( u"− u') = 417,36 + 0,0291 ⋅ ( 2.506,1 − 417,36) = 478,26
kg
Sustituyendo, obtenemos un calor de:
kJ
Q 12 = U 2 − U 1 = 1753
. − 478,26 = 1275
. ,11
kg
Para calcular el calor Q23, como el proceso 2-3 es isotermo y reversible:
Q 23 = T3 ⋅ ( s 3 − s2 ) p1 = 20 bar p2 = p 1 p3 = 2 bar
x1 = 0,4 x1 = 1 x3 = 0,6
kJ T2 = T1
s 2 = s'+ x 2 ⋅ ( s"−s') = 2,4474 + 0,5 ⋅ ( 6,3409 − 2,4474) = 4,39415 De las tablas de vapor húmedo, obtenemos:
kg K
p t v’ v” u’ u” s’ s”
kJ  p 3 = 6 bar ( ºC) (m3/kg) (m3/kg)10- (kJ/kg) (kJ/kg) (kJ/kgK) (kJ/kgK)
s3 = 7,966637167 Tabla vapor recalentado 
 t 3 = t 2 = 212,4 º C
3
kg K (bar)
20 212,4 1,1767 0,09963 906,44 2.600, 2,4474 6,3409
Sustituyendo: 3
2 120,2 1,0605 0,8857 504,49 2.529, 1.5301 7,1271
= T3 ⋅ ( s3 − s2 ) = 485,4 ⋅ ( 7,96663 − 4,39415) = 1754
kJ 5
Q 23 . ,08
kg K
Calculamos s1,
- Transformación 1-2: isoterma y isóbara:
kJ
s1 = s'+ x 1 ⋅ ( s"−s') = 1,3026 + 0,0291 ⋅ ( 7,3594 − 1,3026) = 1,4788
kg K ( )
v1 = v'⋅ x ⋅ (v' '−v') = 1,1767 ⋅ 10 -3 ⋅ 0,4 ⋅ 0,09963 - 1,1767 ⋅ 10 -3 = 0,405
m3
kg
Finalmente, sustituyendo en la ecuación inicial calculamos la entropía generada:
m3
v2 = v" = 0,09963
kg
Q12 + Q23 3009,19 kJ
∆S = s3 − s1 − = 7,96663 − 1,4788 − = 3,4786
T 1.000 kg K Sustituyendo
y la exergía perdida: W12 = ∫ pdv = p ⋅ (v2 − v1 ) = 20 ⋅ 1,013 ⋅ 10 5 ⋅ (0,09963 − 0,405) ⋅ 10 −3

1
kJ
E p = T0 ⋅ ∆S = 293 ⋅ 3,4786 = 1019,22
kJ W12 = 119,67
kg kg
436 433
- Transformación 2-3: aplicamos el Primer Principio de la Termodinámica, 12.5.- Partiendo de 1 bar calentamos a volumen constante vapor de agua hasta 20 bar
y titulo 0,5. A continuación expandimos a temperatura constante hasta 6 bar.
Q 23 = W23 + U 3 − U 2 ⇒ W23 = Q 23 − U 3 + U 2 Suponiendo los procesos reversibles, calcular la entropía generada y la exergía
perdida, cuando el calor lo suministra a una fuente a 1.000 K. Temperatura
Calculamos el calor Q23: ambiente 20 ºC.
T2 + T3
⇒ Q 23 = T ⋅ ( S 3 − S 2 ) = ⋅ (S 3 − S 2 )
Q 23 Solución:
∆S 23 =
T 2
s3 = s '+ x3 ⋅ (s"− s ') = 1,5301 + 0,6 ⋅ (7,1271 − 1,5301) = 4,883

kJ
kg K
kJ
s2 = s" = 6,3409
kg K
T2 = 212,4 + 273 = 485,4 K
T3 = 120,2 + 273 = 393,2 K
485,4 + 393,2 kJ
Q 23 = ⋅ ( 4,883 − 6,3409) = −638,12
2 kg
La energía interna será:
1 isócoro 2 isotermo 3
u3 = u '+ x3 ⋅ (u"−u ') = 504,49 + 0,6 ⋅ (2.529,5 − 504,3) = 1.719,496

kJ
p1 = 1 bar p2 = 20 bar p3 = 6 bar
kg x2 = 0,5
kJ
u 2 = u" = 2.600,3
kg Como los procesos son reversibles:
Q Q 12 + Q 23
Finalmente sustituyendo en la ecuación final, obtenemos el trabajo. ∆S = ∆S sist − = s 3 − s1 −
T T
kJ donde T es la temperatura del foco caliente T=1.000 K
W23 = Q23 − U 3 + U 2 = -638,12 - 1.719,496 + 2.600,3 = 242,67
kg Calculamos Q12, al ser un proceso isócoro W12=0:
Q 12 = U 2 − U 1
De las tablas de vapor húmedo, obtenemos
p t v’ v” u’ u” s’ s”
( ºC) (m3/kg) (m3/kg)10- (kJ/kg) (kJ/kg) (kJ/kgK) (kJ/kgK)
3
(bar)
1 99,63 1,0432 1,694 417,36 2.506, 1,3026 7,3594
1
20 212,4 1,1767 0,09963 906,44 2.600, 2,4474 6,3409
3
kJ
u 2 = u'+ x 2 ⋅ ( u"− u') = 906,44 + 0,5 ⋅ ( 2.600,3 − 906,44) = 1753
. ,37
kg
434 435
- Transformación 2-3: aplicamos el Primer Principio de la Termodinámica, 12.5.- Partiendo de 1 bar calentamos a volumen constante vapor de agua hasta 20 bar
y titulo 0,5. A continuación expandimos a temperatura constante hasta 6 bar.
Q 23 = W23 + U 3 − U 2 ⇒ W23 = Q 23 − U 3 + U 2 Suponiendo los procesos reversibles, calcular la entropía generada y la exergía
perdida, cuando el calor lo suministra a una fuente a 1.000 K. Temperatura
Calculamos el calor Q23: ambiente 20 ºC.
T2 + T3
⇒ Q 23 = T ⋅ ( S 3 − S 2 ) = ⋅ (S 3 − S 2 )
Q 23 Solución:
∆S 23 =
T 2
s3 = s '+ x3 ⋅ (s"− s ') = 1,5301 + 0,6 ⋅ (7,1271 − 1,5301) = 4,883

kJ
kg K
kJ
s2 = s" = 6,3409
kg K
T2 = 212,4 + 273 = 485,4 K
T3 = 120,2 + 273 = 393,2 K
485,4 + 393,2 kJ
Q 23 = ⋅ ( 4,883 − 6,3409) = −638,12
2 kg
La energía interna será:
1 isócoro 2 isotermo 3
u3 = u '+ x3 ⋅ (u"−u ') = 504,49 + 0,6 ⋅ (2.529,5 − 504,3) = 1.719,496

kJ
p1 = 1 bar p2 = 20 bar p3 = 6 bar
kg x2 = 0,5
kJ
u 2 = u" = 2.600,3
kg Como los procesos son reversibles:
Q Q 12 + Q 23
Finalmente sustituyendo en la ecuación final, obtenemos el trabajo. ∆S = ∆S sist − = s 3 − s1 −
T T
kJ donde T es la temperatura del foco caliente T=1.000 K
W23 = Q23 − U 3 + U 2 = -638,12 - 1.719,496 + 2.600,3 = 242,67
kg Calculamos Q12, al ser un proceso isócoro W12=0:
Q 12 = U 2 − U 1
De las tablas de vapor húmedo, obtenemos
p t v’ v” u’ u” s’ s”
( ºC) (m3/kg) (m3/kg)10- (kJ/kg) (kJ/kg) (kJ/kgK) (kJ/kgK)
3
(bar)
1 99,63 1,0432 1,694 417,36 2.506, 1,3026 7,3594
1
20 212,4 1,1767 0,09963 906,44 2.600, 2,4474 6,3409
3
kJ
u 2 = u'+ x 2 ⋅ ( u"− u') = 906,44 + 0,5 ⋅ ( 2.600,3 − 906,44) = 1753
. ,37
kg
434 435
Determinamos el pto.1 a partir del volumen especifico de 2, ya que v1 = v2 12.4.- Partiendo de 20 bar y titulo 0,4 calentamos a temperatura constante vapor de
agua hasta titulo 1. A continuación, mediante una transformación que en el
( )
v1 = v2 = v'+ x2 ⋅ (v"−v') = 1,1767 ⋅ 10 −3 + 0,5 ⋅ 0,09963 − 1,1767 ⋅ 10 −3 = 0,0504
m3
kg
el trabajo de expansión en cada transformación.
Solución:
v 1 − v' 0,504 − 1,0432 ⋅ 10 −3
x1 = = = 0,0291
v"− v' 1,694 − 1,0432 ⋅ 10 −3
kJ
u 1 = u'+ x 1 ⋅ ( u"− u') = 417,36 + 0,0291 ⋅ ( 2.506,1 − 417,36) = 478,26
kg
Sustituyendo, obtenemos un calor de:
kJ
Q 12 = U 2 − U 1 = 1753
. − 478,26 = 1275
. ,11
kg
Para calcular el calor Q23, como el proceso 2-3 es isotermo y reversible:
Q 23 = T3 ⋅ ( s 3 − s2 ) p1 = 20 bar p2 = p 1 p3 = 2 bar
x1 = 0,4 x1 = 1 x3 = 0,6
kJ T2 = T1
s 2 = s'+ x 2 ⋅ ( s"−s') = 2,4474 + 0,5 ⋅ ( 6,3409 − 2,4474) = 4,39415 De las tablas de vapor húmedo, obtenemos:
kg K
p t v’ v” u’ u” s’ s”
kJ  p 3 = 6 bar ( ºC) (m3/kg) (m3/kg)10- (kJ/kg) (kJ/kg) (kJ/kgK) (kJ/kgK)
s3 = 7,966637167 Tabla vapor recalentado 
 t 3 = t 2 = 212,4 º C
3
kg K (bar)
20 212,4 1,1767 0,09963 906,44 2.600, 2,4474 6,3409
Sustituyendo: 3
2 120,2 1,0605 0,8857 504,49 2.529, 1.5301 7,1271
= T3 ⋅ ( s3 − s2 ) = 485,4 ⋅ ( 7,96663 − 4,39415) = 1754
kJ 5
Q 23 . ,08
kg K
Calculamos s1,
kJ
s1 = s'+ x 1 ⋅ ( s"−s') = 1,3026 + 0,0291 ⋅ ( 7,3594 − 1,3026) = 1,4788
kg K ( )
v1 = v'⋅ x ⋅ (v' '−v') = 1,1767 ⋅ 10 -3 ⋅ 0,4 ⋅ 0,09963 - 1,1767 ⋅ 10 -3 = 0,405
m3
kg
Finalmente, sustituyendo en la ecuación inicial calculamos la entropía generada:
m3
v2 = v" = 0,09963
kg
Q12 + Q23 3009,19 kJ
∆S = s3 − s1 − = 7,96663 − 1,4788 − = 3,4786
T 1.000 kg K Sustituyendo
y la exergía perdida: W12 = ∫ pdv = p ⋅ (v2 − v1 ) = 20 ⋅ 1,013 ⋅ 10 5 ⋅ (0,09963 − 0,405) ⋅ 10 −3

1
kJ
E p = T0 ⋅ ∆S = 293 ⋅ 3,4786 = 1019,22
kJ W12 = 119,67
kg kg
436 433
12.6.- Con la bomba de alimentación de una caldera para producción de vapor de agua
se aumenta isoentrópicamente la presión de esta desde 0,1 bar y la temperatura
- Proceso 4-1: isóbaro ⇒ q 41 = h 1 - h 4 de saturación correspondiente, hasta 20 bar. Se calienta a continuación a
presión constante hasta la curva límite superior, para luego expandirse
kJ isoentrópicamente hasta 0,1 bar. El ciclo se cierra a través de una condensación
h1 = h'0,1bar = 191,83 a presión constante. Calcular:
kg
kJ 1) El calor en cada una de las transformaciones
s4 = s3 = 6,8859
kg K 2) El rendimiento del ciclo
s − s ' 6,8859 − 0,6493
x4 = 4 = = 0,8314 Solución:
s"− s ' 8,1502 − 0,6493
h4 = h'+ x4 ⋅ (h"− h') = 191,83 + 0,8314 ⋅ (2.584,7 − 191,83) = 2.181,37

kJ
kg
Sustituyendo:
kJ
q 41 = h 1 - h 4 = 191,83 − 2.181,35 = − 1989,54
kg
Finalmente obtenemos el rendimiento, como:
Q − Q0 Q q 1.989,54
ηt = = 1 − 0 = 1 − 41 = 1 − = 0,3269 ⇒ ηt = 32,69%
Q Q q23 2.966,33 p1 = 0,1 bar p2 = 20 bar
p3 = 20 bar p4 = 0,1 bar
De las tablas de vapor húmedo obtenemos:
p t u’ u” h’ h” s’ s”
( ºC) (kJ/kg) (kJ/kg) (kJ/kg) (kJ/kg) (kJ/kgK) (kJ/kgK)
(bar)
0,1 45,51 191,82 2.437,9 191,83 2.584, 0,6493 8,1502
7
20 212,4 906,44 2.600,3 908,79 2.799, 2,4474 6,3409
5
- Proceso 1-2 : isoentrópico ⇒ q12 = 0
- Proceso 2-3 : isóbaro ⇒ q 23 = h 3 - h 2
h3 = 2.799,5
kJ
s2 = s1 = 0,6493
kg
440 437
 kJ
 h 3 = 2.799,5 kg
- tabla vapor hú medo ⇒  12.7.- Si en el problema anterior, el vapor saturado se calentase hasta 360 ºC, a la
s = s = 0,6493 kJ presión de 20 bar, antes de la expansión adiabática, calcular los mismos
 2 1
kg K resultados.
Solución:
 kJ
s2 = 0,6493 kJ
- tabla líquido subenfriado ⇒  kg K ⇒ h 2 = 192,97
 p = 20bar kg
2
Sustituyendo:
kJ
q 23 = h 3 - h 2 = 2.799,5 - 192,97 = 2606,53
kg
- Proceso 3-4: isoentrópico ⇒ q12 = 0
- Proceso 4-1: isóbaro ⇒ q 41 = h1 - h 4
kJ p1 = 0,1 bar p2 = 20 bar

h1 = h'0,1bar = 191,83 p3 = 20 bar p4 = 0,1 bar
kg
t3 = 360 ºC
kJ
s4 = s3 = s"20bar = 6,3049
kg K
s − s ' 6,3409 − 0,6493
x4 = 4 = = 0,7587
s"− s ' 8,1502 − 0,6493 - Proceso 1-2 : isoentrópico ⇒ q12 = 0
h4 = h'+ x4 ⋅ (h"− h') = 191,83 + 0,7587 ⋅ (2.584,7 − 191,83) = 2.007,51
kJ
kg - Proceso 2-3 : isóbaro ⇒ q 23 = h 3 - h 2
Sustituyendo:
 p 3 = 20 bar kJ
kJ - tabla vapor sobrecalentado ⇒  ⇒ h 3 = 3159,3
q 41 = h 1 - h 4 = 191,83 − 2.007,51 = − 1815,68  t 3 = 360º C kg
kg

 kJ
Q − Q0 Q q 1.815,68 s2 = 0,6493 kJ
ηt = = 1 − 0 = 1 − 41 = 1 − = 0,3034 ⇒ ηt = 30,34% - tabla líquido subenfriado ⇒  kg K ⇒ h 2 = 192,97
Q Q q23 2.606,53  p = 20bar kg
2
Sustituyendo:
kJ
q 23 = h 3 - h 2 = 3.159,3 - 192,97 = 2606,53
kg
438 439
 kJ
 h 3 = 2.799,5 kg
- tabla vapor hú medo ⇒  12.7.- Si en el problema anterior, el vapor saturado se calentase hasta 360 ºC, a la
s = s = 0,6493 kJ presión de 20 bar, antes de la expansión adiabática, calcular los mismos
 2 1
kg K resultados.
Solución:
 kJ
s2 = 0,6493 kJ
- tabla líquido subenfriado ⇒  kg K ⇒ h 2 = 192,97
 p = 20bar kg
2
Sustituyendo:
kJ
q 23 = h 3 - h 2 = 2.799,5 - 192,97 = 2606,53
kg
- Proceso 4-1: isóbaro ⇒ q 41 = h1 - h 4
kJ p1 = 0,1 bar p2 = 20 bar

h1 = h'0,1bar = 191,83 p3 = 20 bar p4 = 0,1 bar
kg
t3 = 360 ºC
kJ
s4 = s3 = s"20bar = 6,3049
kg K
s − s ' 6,3409 − 0,6493
x4 = 4 = = 0,7587
s"− s ' 8,1502 − 0,6493 - Proceso 1-2 : isoentrópico ⇒ q12 = 0
h4 = h'+ x4 ⋅ (h"− h') = 191,83 + 0,7587 ⋅ (2.584,7 − 191,83) = 2.007,51
kJ
kg - Proceso 2-3 : isóbaro ⇒ q 23 = h 3 - h 2
Sustituyendo:
 p 3 = 20 bar kJ
kJ - tabla vapor sobrecalentado ⇒  ⇒ h 3 = 3159,3
q 41 = h 1 - h 4 = 191,83 − 2.007,51 = − 1815,68  t 3 = 360º C kg
kg

 kJ
Q − Q0 Q q 1.815,68 s2 = 0,6493 kJ
ηt = = 1 − 0 = 1 − 41 = 1 − = 0,3034 ⇒ ηt = 30,34% - tabla líquido subenfriado ⇒  kg K ⇒ h 2 = 192,97
Q Q q23 2.606,53  p = 20bar kg
2
Sustituyendo:
kJ
q 23 = h 3 - h 2 = 3.159,3 - 192,97 = 2606,53
kg
438 439
12.6.- Con la bomba de alimentación de una caldera para producción de vapor de agua
se aumenta isoentrópicamente la presión de esta desde 0,1 bar y la temperatura
- Proceso 4-1: isóbaro ⇒ q 41 = h 1 - h 4 de saturación correspondiente, hasta 20 bar. Se calienta a continuación a
presión constante hasta la curva límite superior, para luego expandirse
kJ isoentrópicamente hasta 0,1 bar. El ciclo se cierra a través de una condensación
h1 = h'0,1bar = 191,83 a presión constante. Calcular:
kg
kJ 1) El calor en cada una de las transformaciones
s4 = s3 = 6,8859
kg K 2) El rendimiento del ciclo
s − s ' 6,8859 − 0,6493
x4 = 4 = = 0,8314 Solución:
s"− s ' 8,1502 − 0,6493
h4 = h'+ x4 ⋅ (h"− h') = 191,83 + 0,8314 ⋅ (2.584,7 − 191,83) = 2.181,37

kJ
kg
Sustituyendo:
kJ
q 41 = h 1 - h 4 = 191,83 − 2.181,35 = − 1989,54
kg
Q − Q0 Q q 1.989,54
ηt = = 1 − 0 = 1 − 41 = 1 − = 0,3269 ⇒ ηt = 32,69%
Q Q q23 2.966,33 p1 = 0,1 bar p2 = 20 bar
p3 = 20 bar p4 = 0,1 bar
De las tablas de vapor húmedo obtenemos:
p t u’ u” h’ h” s’ s”
( ºC) (kJ/kg) (kJ/kg) (kJ/kg) (kJ/kg) (kJ/kgK) (kJ/kgK)
(bar)
0,1 45,51 191,82 2.437,9 191,83 2.584, 0,6493 8,1502
7
20 212,4 906,44 2.600,3 908,79 2.799, 2,4474 6,3409
5
- Proceso 1-2 : isoentrópico ⇒ q12 = 0
- Proceso 2-3 : isóbaro ⇒ q 23 = h 3 - h 2
h3 = 2.799,5
kJ
s2 = s1 = 0,6493
kg
440 437
- Transformación 2-3: aplicamos el Primer Principio de la Termodinámica, 12.8.- Calentamos vapor de agua a temperatura constante desde 250 ºC y titulo 0,3
hasta 20 bar y, a continuación, lo expandimos isoentrópicamente hasta 1 bar.
Q 23 = W23 + U 3 − U 2 ⇒ W23 = Q 23 − U 3 + U 2 Representar las transformaciones en los diagramas p-v y T-s. Calcular:
Calculamos el calor Q23: 1) El calor

2) La entropía generada y la exergía destruida, si el calor lo suministra una
T2 + T3
⇒ Q 23 = T ⋅ ( s 3 − s 2 ) = ⋅ ( s3 − s2 )
Q 23 fuente a 700 ºC.
∆S 23 =
T 2
Solución:
s3 = s '+ x3 ⋅ (s"− s ') = 1,5301 + 0,6 ⋅ (7,1271 − 1,5301) = 4,883

kJ
kg K
kJ
s2 = s" = 6,3409
kg K
T2 = 212,4 + 273 = 485,4 K
T3 = 120,2 + 273 = 393,2 K
485,4 + 393,2 kJ
Q 23 = ⋅ ( 4,883 − 6,3409) = −638,12
2 kg
La energía interna será: 1) Calor
u3 = u '+ x3 ⋅ (u"−u ') = 504,49 + 0,6 ⋅ (2.529,5 − 504,3) = 1.719,496

kJ
Q = Q 12 + Q 23 ⇒ q = q 12 + q 23
kg
u 2 = u" = 2.600,3
kJ q 23 = 0 (s 2 = s3 )
q 12 = T ⋅ ( s2 − s1 )
kg
Finalmente sustituyendo en la ecuación final, obtenemos el trabajo.

 p 2 = 20 bar kJ
kJ tabla vapor sobrecalentado  ⇒ s2 = 6,5421
W23 = Q23 − U 3 + U 2 = -638,12 - 1.719,496 + 2.600,3 = 242,67  t 2 = 250 º C kg K
kg
Para calcular las variaciones de entalpía, calculamos la entalpía de cada punto: kJ
s1 = s'+ x 1 ⋅ ( s"− s') = 2,7964 + 0,3 ⋅ ( 6,0701 − 2,7964) = 3,77851
( )
h1 = h'1 + x1 ⋅ h"1 − h'1 = 908,79 + 0,4 ⋅ (1890,7 ) = 1.665,07
kJ
kg
kg K
Para calcular la entropía del punto, obtenemos los datos necesario en la tabla de vapor
kJ
h2 = h"2 = 2.799,5 húmedo a partir de la temperatura en este punto:
kg
( )
h3 = h'3 + x3 ⋅ h"3 − h'31 = 504,7 + 0,6 ⋅ (2.201,9 ) = 1.825,84
kJ
kg  kJ
Las variaciones de entalpía son:  t 1 = 250 º C s' = 2,7927 kg K
tabla vapor humedo  ⇒ 
kJ  p 1 = p sat = 39,73 bar s"= 6,0701 kJ
h2 − h1 = 2.799,5 − 1.665,07 = 1134,43  kg K
kg
kJ kJ
h3 − h2 = 1.825,84 − 2.799,5 = − 973,66 s1 = s'+ x 1 ⋅ ( s"− s') = 2,7964 + 0,3 ⋅ ( 6,0701 − 2,7964) = 3,77851
kg kg K
444 441
Sustituyendo en la ecuación inicial, obtenemos el calor: 12.9.- Partiendo de 20 bar y titulo 0,4, calentamos vapor de agua hasta la curva limite
superior. A continuación, pasamos, mediante una transformación que en el
kJ
q = q12 = T ⋅ (s2 − s1 ) = 523 ⋅ (6,5421 − 3,77851) = 1445,35
kg el trabajo de expansión en cada transformación, así como las variaciones de
entalpía.
2) Entropía generada y exergía destruida
Solución:
= (s3 − s1 ) − = (s2 − s1 ) −
Q Q Q
∆S irr = ∆S sist −
T T T
kJ
∆S irr = (6,5221 − 3,77851) −
1445,35
= 1,2781
973 kg K
kJ
E p = T0 ⋅ ∆S irr = 293 ⋅ 1,2781 = 374,49
kg
p1 = 20 bar p2 = p 1 p3 = 2 bar
x1 = 0,4 x1 = 1 x3 = 0,6
T2 = T1
De las tablas de vapor húmedo, obtenemos:
p t v’ v” u’ u” h’ h” s’ s”
(bar) ( ºC) (m3/kg) m3/kg10-3 (kJ/kg) (kJ/kg) (kJ/kg) (kJ/kg) (kJ/kgK) kJ/kgK
20 212,4 1,1767 0,09963 906,44 2.600, 908,79 2.799, 2,4474 6,3409
3 5
2 120,2 1,0605 0,8857 504,49 2.529, 504,70 2.706, 1.5301 7,1271
5 7
( )
v1 = v'⋅ x ⋅ (v' '−v') = 1,1767 ⋅ 10 -3 ⋅ 0,4 ⋅ 0,09963 - 1,1767 ⋅ 10 -3 = 0,405
m3
kg
m3
v2 = v" = 0,09963
kg
Sustituyendo
2
kJ
W12 = ∫ pdv = p ⋅ (v2 − v1 ) = 20 ⋅ 1,013 ⋅ 10 5 ⋅ (0,09963 − 0,405) ⋅ 10 −3 = 119,67
1
kg
442 443
Sustituyendo en la ecuación inicial, obtenemos el calor: 12.9.- Partiendo de 20 bar y titulo 0,4, calentamos vapor de agua hasta la curva limite
superior. A continuación, pasamos, mediante una transformación que en el
kJ
q = q12 = T ⋅ (s2 − s1 ) = 523 ⋅ (6,5421 − 3,77851) = 1445,35
kg el trabajo de expansión en cada transformación, así como las variaciones de
entalpía.
2) Entropía generada y exergía destruida
Solución:
= (s3 − s1 ) − = (s2 − s1 ) −
Q Q Q
∆S irr = ∆S sist −
T T T
kJ
∆S irr = (6,5221 − 3,77851) −
1445,35
= 1,2781
973 kg K
kJ
E p = T0 ⋅ ∆S irr = 293 ⋅ 1,2781 = 374,49
kg
p1 = 20 bar p2 = p 1 p3 = 2 bar
x1 = 0,4 x1 = 1 x3 = 0,6
T2 = T1
De las tablas de vapor húmedo, obtenemos:
p t v’ v” u’ u” h’ h” s’ s”
(bar) ( ºC) (m3/kg) m3/kg10-3 (kJ/kg) (kJ/kg) (kJ/kg) (kJ/kg) (kJ/kgK) kJ/kgK
20 212,4 1,1767 0,09963 906,44 2.600, 908,79 2.799, 2,4474 6,3409
3 5
2 120,2 1,0605 0,8857 504,49 2.529, 504,70 2.706, 1.5301 7,1271
5 7
( )
v1 = v'⋅ x ⋅ (v' '−v') = 1,1767 ⋅ 10 -3 ⋅ 0,4 ⋅ 0,09963 - 1,1767 ⋅ 10 -3 = 0,405
m3
kg
m3
v2 = v" = 0,09963
kg
Sustituyendo
2
kJ
W12 = ∫ pdv = p ⋅ (v2 − v1 ) = 20 ⋅ 1,013 ⋅ 10 5 ⋅ (0,09963 − 0,405) ⋅ 10 −3 = 119,67
1
kg
442 443
- Transformación 2-3: aplicamos el Primer Principio de la Termodinámica, 12.8.- Calentamos vapor de agua a temperatura constante desde 250 ºC y titulo 0,3
hasta 20 bar y, a continuación, lo expandimos isoentrópicamente hasta 1 bar.
Q 23 = W23 + U 3 − U 2 ⇒ W23 = Q 23 − U 3 + U 2 Representar las transformaciones en los diagramas p-v y T-s. Calcular:
Calculamos el calor Q23: 1) El calor

2) La entropía generada y la exergía destruida, si el calor lo suministra una
T2 + T3
⇒ Q 23 = T ⋅ ( s 3 − s 2 ) = ⋅ ( s3 − s2 )
Q 23 fuente a 700 ºC.
∆S 23 =
T 2
Solución:
s3 = s '+ x3 ⋅ (s"− s ') = 1,5301 + 0,6 ⋅ (7,1271 − 1,5301) = 4,883

kJ
kg K
kJ
s2 = s" = 6,3409
kg K
T2 = 212,4 + 273 = 485,4 K
T3 = 120,2 + 273 = 393,2 K
485,4 + 393,2 kJ
Q 23 = ⋅ ( 4,883 − 6,3409) = −638,12
2 kg
La energía interna será: 1) Calor
u3 = u '+ x3 ⋅ (u"−u ') = 504,49 + 0,6 ⋅ (2.529,5 − 504,3) = 1.719,496

kJ
Q = Q 12 + Q 23 ⇒ q = q 12 + q 23
kg
u 2 = u" = 2.600,3
kJ q 23 = 0 (s 2 = s3 )
q 12 = T ⋅ ( s2 − s1 )
kg
Finalmente sustituyendo en la ecuación final, obtenemos el trabajo.

 p 2 = 20 bar kJ
kJ tabla vapor sobrecalentado  ⇒ s2 = 6,5421
W23 = Q23 − U 3 + U 2 = -638,12 - 1.719,496 + 2.600,3 = 242,67  t 2 = 250 º C kg K
kg
Para calcular las variaciones de entalpía, calculamos la entalpía de cada punto: kJ
s1 = s'+ x 1 ⋅ ( s"− s') = 2,7964 + 0,3 ⋅ ( 6,0701 − 2,7964) = 3,77851
( )
h1 = h'1 + x1 ⋅ h"1 − h'1 = 908,79 + 0,4 ⋅ (1890,7 ) = 1.665,07
kJ
kg
kg K
Para calcular la entropía del punto, obtenemos los datos necesario en la tabla de vapor
kJ
h2 = h"2 = 2.799,5 húmedo a partir de la temperatura en este punto:
kg
( )
h3 = h'3 + x3 ⋅ h"3 − h'31 = 504,7 + 0,6 ⋅ (2.201,9 ) = 1.825,84
kJ
kg  kJ
Las variaciones de entalpía son:  t 1 = 250 º C s' = 2,7927 kg K
tabla vapor humedo  ⇒ 
kJ  p 1 = p sat = 39,73 bar s"= 6,0701 kJ
h2 − h1 = 2.799,5 − 1.665,07 = 1134,43  kg K
kg
kJ kJ
h3 − h2 = 1.825,84 − 2.799,5 = − 973,66 s1 = s'+ x 1 ⋅ ( s"− s') = 2,7964 + 0,3 ⋅ ( 6,0701 − 2,7964) = 3,77851
kg kg K
444 441
m3 kJ
t = 120 º C ⇒ v = 1,188 u = 2.533,3
kg kg
12.10.- Una mezcla bifásica de h2o, inicialmente a 1,0 mPa con un titulo del 90%, está
m3 kJ contenido en un depósito rígido y bien aislado. La masa de H2O es de 2 kg.
t = 160 º C ⇒ v = 1,317 u = 2.595,2 Una resistencia eléctrica en el depósito transfiere energía al agua con una
kg kg
potencia constante de 60 w. Determine el tiempo, en horas, cuando la
(160-120) → (1,317-1,188)
temperatura en el depósito alcanza los 200 ºC.
 ⇒ t=131,39 º C
(t −120) → (1,2247-1,188) Solución:
(160-120) → (2.595-2.533) kJ
 ⇒ u2=2.550,93
(131,39−120) → (u2-2.533,3) kg
Sustituyendo:
kJ
q12 = w12 + u 2 − u1 = 221,184 + 2.550,93 − 2.522,76 = 249,34
kg
p1 = 1 MPa=10 bar
x1 = 0,9
t2 = 200 ºC
m = 2 kg
E = 60 w
Se trata de un proceso a volumen constante, por ser un depósito rígido. Al estar aislado
podemos suponer que es nula la transferencia de energía en forma de calor. Además el
trabajo de expansión será cero por ser un proceso isócoro.
Q 12 − W12 = U 2 − U 1 
 ⇒ WR12 = U 2 − U 1 = m ⋅ ( u 2 − u 1 )
W12 = W'12 − WR12 
 kJ kJ
 u'= 761,68 kg u" = 2.583,6
kg
p1= 10 bar ⇒  3
 v' = 11273 −3 m m3
 , ⋅ 10 v"= 0,1944
kg kg
448 445
m3 kJ
t = 120 º C ⇒ v = 1,188 u = 2.533,3
kg kg
12.10.- Una mezcla bifásica de h2o, inicialmente a 1,0 mPa con un titulo del 90%, está
m3 kJ contenido en un depósito rígido y bien aislado. La masa de H2O es de 2 kg.
t = 160 º C ⇒ v = 1,317 u = 2.595,2 Una resistencia eléctrica en el depósito transfiere energía al agua con una
kg kg
potencia constante de 60 w. Determine el tiempo, en horas, cuando la
(160-120) → (1,317-1,188)
temperatura en el depósito alcanza los 200 ºC.
 ⇒ t=131,39 º C
(t −120) → (1,2247-1,188) Solución:
(160-120) → (2.595-2.533) kJ
 ⇒ u2=2.550,93
(131,39−120) → (u2-2.533,3) kg
Sustituyendo:
kJ
q12 = w12 + u 2 − u1 = 221,184 + 2.550,93 − 2.522,76 = 249,34
kg
p1 = 1 MPa=10 bar
x1 = 0,9
t2 = 200 ºC
m = 2 kg
E = 60 w
Se trata de un proceso a volumen constante, por ser un depósito rígido. Al estar aislado
podemos suponer que es nula la transferencia de energía en forma de calor. Además el
trabajo de expansión será cero por ser un proceso isócoro.
Q 12 − W12 = U 2 − U 1 
 ⇒ WR12 = U 2 − U 1 = m ⋅ ( u 2 − u 1 )
W12 = W'12 − WR12 
 kJ kJ
 u'= 761,68 kg u" = 2.583,6
kg
p1= 10 bar ⇒  3
 v' = 11273 −3 m m3
 , ⋅ 10 v"= 0,1944
kg kg
448 445
12.12.-Una mezcla bifásica líquido-vapor de H2O con un titulo inicial del 25%, está
12.13.- Un compresor adiabático desarrolla una potencia de 100 kw. El compresor
contenido en un dispositivo cilindro-pistón como se muestra en la figura. La
comprime un flujo de aire de 0,5 kg/sg desde 1 atm y 15 ºC hasta 4 atm. En un
masa del pistón es de 40 kg y su diámetro es 10 cm. La presión atmosférica del
refrigerador de aire se enfría el aire hasta 35 ºC. El agua de refrigeración entra a
entorno es de 1 bar. las posiciones inicial y final del pistón se ven en el
15 ºC y 1 atm y sale a 22 ºC. Dibujar el diagrama de energías y exergías de la
diagrama. Cuando el agua se calienta, la presión en el interior del cilindro
instalación.
permanece constante hasta que el pistón golpea los topes. La transferencia de
calor al agua continua hasta que su presión es de 3 bar. El rozamiento entre el
pistón y la pared del cilindro es despreciable.
Determinar la cantidad total de calor transferido en julios siendo g =9,81 m/s2
Solución:
W = 100 kw Solución:
m = 0,5 kg/J Isóbaro Isócoro

1 2 3
t1 =15 ºC p1 = 1 atm
x1 = 0,25 p3 = 3bar
p2 = 4 atm
t3 =35 ºC
Se trata de un proceso isóbaro hasta que el pistón roza en los topes y de otro proceso
t4 =15 ºC p4= 1atm
isócoro hasta el estado final. Para determinar el estado inicial, calculamos la presión del
t5 = 22 ºC
sistema que será la que ejerza el pistón y la presión atmosférica:
m⋅g 40 ⋅ 9,81
p 1 = p atm + = 1+ ⋅ 10 −5 = 1,499 ≈ 1,5bar
A π
Calculamos la temperatura del agua después de la compresión: ⋅ 0,12
4
W
W = m ⋅ (h2 − h1 ) = m ⋅ c paire ⋅ (t 2 − t1 ) t 2 = + t 1 = 214,2 º C Para calcular el calor total, dividimos en dos procesos:
⋅ c paire
m
El flujo de calor cedido por el aire al agua de refrigeración, será: Q 12 − W12 = U 2 − U 1 

 ⇒ Q = Q 12 + Q 23 = U 3 − U 1 + W12 + W23
Q 23 − W23 = U 3 − U 2 
Q = m ⋅ c ⋅ (t 3 − t 2 ) = 0,5 ⋅ (35 − 214,2 ) = −89,96 kw
Por lo que el flujo másico de agua necesario será: Como W23=0
Q = U 3 − U 1 + W12 = m ⋅ ( u 3 − u 1 ) + W12
Calculamos el trabajo de expansión del proceso 1-2:
452 449
Calculamos la masa como:

π
2
W12 = ∫ p ⋅ dv = p ⋅ (V2 − V1 ) = p ⋅ ⋅ D 2 ⋅ (l 2 - l1 )
4 π 2 π
1
V1 4 ⋅ D ⋅ h 1 ⋅ 0,12 ⋅ 0,01
m= = = 4 = 2,7 ⋅ 10 −4 kg
v1 v1 0,2905
π
W12 = 1,5 ⋅ ⋅ 0,12 ⋅ (4 - 1) ⋅ 10 −2 ⋅ 105 ⋅ 10 −3 = 0,0353kJ = 35,3 J
4 Finalmente, sustituyendo:
Por otro lado la energía interna será: Q = m ⋅ (u3 − u1 ) + W12 = 2,7 ⋅ 10 −4 ⋅ (3.103,44 − 980,13) + 35,3 = 609,35 J
u1 = u '1 + x1 ⋅ (u"1 −u '1 )
u1 = 466,94 + 0,25 ⋅ (2.519,7 − 466,94 ) = 980,13

kJ
kg
Para determinar u3 es necesario saber en que estado se encuentra el vapor. Como v2 =

v3, calculamos v2 y luego determinamos si v”3bar es mayor o menor que v3.
V2 V2 V2 l1 4 m3
v2 = = = ⋅ v = ⋅ v = ⋅ 0,2905 = 11621584
,
m V1 V1 1 l 2 1 1 kg
v1
v1 = v'1 + x1 ⋅ (v"1 −v'1 )
( )
v1 = 1,0528 ⋅ 10 −3 + 0,250 ⋅ 1,159 − 1,0528 ⋅ 10 −3 = 0,2905
m3
kg
como v3 = v2 = 1,1621584 > v”3bar , se trata de vapor sobrecalentado.
Determinamos la temperatura final t3.El estado final está comprendido entre los valores,
para una presión p= 3 bar:
m3 kJ
t = 440 º C ⇒ v = 1,094 u = 3.030,6
kg kg
m3
t3 ⇒ v 3 = 1,1621584 u3
kg
m3 kJ
t = 500 º C ⇒ v = 1,187 u = 3180
.
kg kg
1,187 - 1,094 → 500 - 440

 ⇒ t 3 = 483,97º C
1,1621584 - 1,094 → t 3 - 440
3.130 - 3.030,6 → 500 - 440 kJ
 ⇒ u 3 = 3.103,44
u3 - 3.030 → 483,97 - 440 kg
450 451
Calculamos la masa como:

π
2
W12 = ∫ p ⋅ dv = p ⋅ (V2 − V1 ) = p ⋅ ⋅ D 2 ⋅ (l 2 - l1 )
4 π 2 π
1
V1 4 ⋅ D ⋅ h 1 ⋅ 0,12 ⋅ 0,01
m= = = 4 = 2,7 ⋅ 10 −4 kg
v1 v1 0,2905
π
W12 = 1,5 ⋅ ⋅ 0,12 ⋅ (4 - 1) ⋅ 10 −2 ⋅ 105 ⋅ 10 −3 = 0,0353kJ = 35,3 J
4 Finalmente, sustituyendo:
Por otro lado la energía interna será: Q = m ⋅ (u3 − u1 ) + W12 = 2,7 ⋅ 10 −4 ⋅ (3.103,44 − 980,13) + 35,3 = 609,35 J
u1 = u '1 + x1 ⋅ (u"1 −u '1 )
u1 = 466,94 + 0,25 ⋅ (2.519,7 − 466,94 ) = 980,13

kJ
kg
Para determinar u3 es necesario saber en que estado se encuentra el vapor. Como v2 =

v3, calculamos v2 y luego determinamos si v”3bar es mayor o menor que v3.
V2 V2 V2 l1 4 m3
v2 = = = ⋅ v = ⋅ v = ⋅ 0,2905 = 11621584
,
m V1 V1 1 l 2 1 1 kg
v1
v1 = v'1 + x1 ⋅ (v"1 −v'1 )
( )
v1 = 1,0528 ⋅ 10 −3 + 0,250 ⋅ 1,159 − 1,0528 ⋅ 10 −3 = 0,2905
m3
kg
como v3 = v2 = 1,1621584 > v”3bar , se trata de vapor sobrecalentado.
Determinamos la temperatura final t3.El estado final está comprendido entre los valores,
para una presión p= 3 bar:
m3 kJ
t = 440 º C ⇒ v = 1,094 u = 3.030,6
kg kg
m3
t3 ⇒ v 3 = 1,1621584 u3
kg
m3 kJ
t = 500 º C ⇒ v = 1,187 u = 3180
.
kg kg
1,187 - 1,094 → 500 - 440

 ⇒ t 3 = 483,97º C
1,1621584 - 1,094 → t 3 - 440
3.130 - 3.030,6 → 500 - 440 kJ
 ⇒ u 3 = 3.103,44
u3 - 3.030 → 483,97 - 440 kg
450 451
12.12.-Una mezcla bifásica líquido-vapor de H2O con un titulo inicial del 25%, está
12.13.- Un compresor adiabático desarrolla una potencia de 100 kw. El compresor
contenido en un dispositivo cilindro-pistón como se muestra en la figura. La
comprime un flujo de aire de 0,5 kg/sg desde 1 atm y 15 ºC hasta 4 atm. En un
masa del pistón es de 40 kg y su diámetro es 10 cm. La presión atmosférica del
refrigerador de aire se enfría el aire hasta 35 ºC. El agua de refrigeración entra a
entorno es de 1 bar. las posiciones inicial y final del pistón se ven en el
15 ºC y 1 atm y sale a 22 ºC. Dibujar el diagrama de energías y exergías de la
diagrama. Cuando el agua se calienta, la presión en el interior del cilindro
instalación.
permanece constante hasta que el pistón golpea los topes. La transferencia de
calor al agua continua hasta que su presión es de 3 bar. El rozamiento entre el
pistón y la pared del cilindro es despreciable.
Determinar la cantidad total de calor transferido en julios siendo g =9,81 m/s2
Solución:
W = 100 kw Solución:
m = 0,5 kg/J Isóbaro Isócoro

1 2 3
t1 =15 ºC p1 = 1 atm
x1 = 0,25 p3 = 3bar
p2 = 4 atm
t3 =35 ºC
Se trata de un proceso isóbaro hasta que el pistón roza en los topes y de otro proceso
t4 =15 ºC p4= 1atm
isócoro hasta el estado final. Para determinar el estado inicial, calculamos la presión del
t5 = 22 ºC
sistema que será la que ejerza el pistón y la presión atmosférica:
m⋅g 40 ⋅ 9,81
p 1 = p atm + = 1+ ⋅ 10 −5 = 1,499 ≈ 1,5bar
A π
Calculamos la temperatura del agua después de la compresión: ⋅ 0,12
4
W
W = m ⋅ (h2 − h1 ) = m ⋅ c paire ⋅ (t 2 − t1 ) t 2 = + t 1 = 214,2 º C Para calcular el calor total, dividimos en dos procesos:
⋅ c paire
m
El flujo de calor cedido por el aire al agua de refrigeración, será: Q 12 − W12 = U 2 − U 1 

 ⇒ Q = Q 12 + Q 23 = U 3 − U 1 + W12 + W23
Q 23 − W23 = U 3 − U 2 
Q = m ⋅ c ⋅ (t 3 − t 2 ) = 0,5 ⋅ (35 − 214,2 ) = −89,96 kw
Por lo que el flujo másico de agua necesario será: Como W23=0
Q = U 3 − U 1 + W12 = m ⋅ ( u 3 − u 1 ) + W12
Calculamos el trabajo de expansión del proceso 1-2:
452 449
Q agua = −Q aire
4) m agua ⋅ cagua ⋅ (t5 − t 4 ) = 89,96

η
ηciclo = t ,real = 1
ηteorico
89,96
m agua = = 3,06 kg/sg
Wt Q ⋅η η 62 4,19(22 − 15)
η motor = = 1 t = t = = 0,759 ⇒ η = 75,9%
∆E1 Q1 ⋅ ηc ηc 81,68 * Diagrama energético:
De los 100 kw suministrados al compresor, 100kw pasan al aire ya comprimido. En el

intercambiador 89,96 kw pasan al agua de enfriamiento y 10,04 kw se quedan en el
aire.
La energía no se destruye, sino que se transfiere a los sistemas aire y agua.
Para construir el diagrama de exegías calculamos las exergías de todos los puntos.
E 1 = 0 ya que está a la misma temperatura y presión que del ambiente (t = tu, p= pu)
 P 
E 2 = H − H u − Tu ⋅ (S − S u ) = m ⋅ c p ⋅ (h − hu ) − Tu ⋅  m ⋅ cp ⋅ ln 2 − m ⋅ ⋅ ln 2 
T R
 Tu M Pu 
 4
= 0,5 ⋅ 1,004 ⋅ (214,2 − 15) − 288 ⋅  0,5 ⋅ 1,004 ⋅ ln
487,2 8,314
− 0,5 ⋅ ⋅ ln  = 81,3 kw
 288 28,96 1
 4
E 3 = 0,5 ⋅ 1,004 ⋅ (35 − 15) − 288 ⋅  0,5 ⋅ 1,004 ⋅ ln
308 8,314
− 0,5 ⋅ ⋅ ln  = 57,64 kw
 288 28,96 1
456 453
  T 
E 5 = m agua ⋅ c pagua ⋅ (t5 − tu ) − Tu ⋅  c pagua ⋅ ln 2  =
  Tu  12.14.-Un motor térmico trabaja entre una fuente de calor a 1.600 K y el medio
 295  ambiente a Tu = 293 K. El fluido, en su interior evoluciona reversiblemente (Wr

= 3,06 ⋅ 4,19 ⋅ (22 − 15) − 288 ⋅  4,19 ⋅ ln  =
288 
= 0), según un ciclo cuyo rendimiento es del 62%. Medida la exergía recibida por
  el fluido, en 70 kJ por cada 100 kJ de calor recibido de la fuente, calcular:
= 1,07 kw 1) La exergía destruida en la absorción de calor de la fuente.
2) La exergía destruida interiormente por el fluido.
Calculamos cuál ha sido la destrucción de exergía en el compresor y en el 3) La exergía destruida en la cesión de calor al medio ambiente.
intercambiador de calor: 4) El rendimiento exergético del ciclo y del motor
E p ,compresor = A t − E 2 = 100 − 81,3 = 18,7 kw Solución:
E p ,int ercambiador = (E 2 − E 3 ) − (E 5 − E 4 ) = (81,3 − 57,64) − (1,07 − 0 ) = 22,59 kw
* Diagrama exergético:
T1 = 1600 K
Tu = 293 K
Q1 = 100 kJ
E1 = 70 kJ
η = 62%
1) La energía destruida en la absorción de calor de la fuente T1, será la diferencia entre

el máximo trabajo o energía que se pueda obtener a partir de Q1 y la exergía
aprovechada por el fluido:
T −T   1.600 − 293 
∆E1 = Q1 ⋅  1 u  = 100 ⋅   = 81,68 kJ
 T1   1.600 
La exergía destruida será:
Ep = E1 − E1' = − 81,68 − 70 = 11,68 kJ
2) Como se trata de un ciclo reversible:
WR=0
Podemos calcular el grado de reversibilidad del proceso como:
la exergía destruida por el fluido es nula.
E ú til 57,64
ϕ= = = 0,5764 3) La exergía destruida en la cesión de calor al ambiente será igual a la exergía recibida
E empleada 100
por el fluido menos la exergía obtenida en forma de trabajo y menos la exergía
destruida por irreversibilidades internas que en este caso es cero.
y del compresor:
81,3 Wt = Q1 ⋅ t = 100 ⋅ 0 ,62 = 62 kJ

ϕ= = 0,813
100
Ep= p 1'-Wt=70-62= 8 kJ
454 455
  T 
E 5 = m agua ⋅ c pagua ⋅ (t5 − tu ) − Tu ⋅  c pagua ⋅ ln 2  =
  Tu  12.14.-Un motor térmico trabaja entre una fuente de calor a 1.600 K y el medio
 295  ambiente a Tu = 293 K. El fluido, en su interior evoluciona reversiblemente (Wr

= 3,06 ⋅ 4,19 ⋅ (22 − 15) − 288 ⋅  4,19 ⋅ ln  =
288 
= 0), según un ciclo cuyo rendimiento es del 62%. Medida la exergía recibida por
  el fluido, en 70 kJ por cada 100 kJ de calor recibido de la fuente, calcular:
= 1,07 kw 1) La exergía destruida en la absorción de calor de la fuente.
2) La exergía destruida interiormente por el fluido.
Calculamos cuál ha sido la destrucción de exergía en el compresor y en el 3) La exergía destruida en la cesión de calor al medio ambiente.
intercambiador de calor: 4) El rendimiento exergético del ciclo y del motor
E p ,compresor = A t − E 2 = 100 − 81,3 = 18,7 kw Solución:
E p ,int ercambiador = (E 2 − E 3 ) − (E 5 − E 4 ) = (81,3 − 57,64) − (1,07 − 0 ) = 22,59 kw
* Diagrama exergético:
T1 = 1600 K
Tu = 293 K
Q1 = 100 kJ
E1 = 70 kJ
η = 62%

T −T   1.600 − 293 
∆E1 = Q1 ⋅  1 u  = 100 ⋅   = 81,68 kJ
 T1   1.600 
Ep = E1 − E1' = − 81,68 − 70 = 11,68 kJ
2) Como se trata de un ciclo reversible:
WR=0
Podemos calcular el grado de reversibilidad del proceso como:
la exergía destruida por el fluido es nula.
E ú til 57,64
ϕ= = = 0,5764 3) La exergía destruida en la cesión de calor al ambiente será igual a la exergía recibida
E empleada 100
por el fluido menos la exergía obtenida en forma de trabajo y menos la exergía
destruida por irreversibilidades internas que en este caso es cero.
y del compresor:
81,3 Wt = Q1 ⋅ t = 100 ⋅ 0 ,62 = 62 kJ

ϕ= = 0,813
100
Ep= p 1'-Wt=70-62= 8 kJ
454 455
Q agua = −Q aire
4) m agua ⋅ cagua ⋅ (t5 − t 4 ) = 89,96

η
ηciclo = t ,real = 1
ηteorico
89,96
m agua = = 3,06 kg/sg
Wt Q ⋅η η 62 4,19(22 − 15)
η motor = = 1 t = t = = 0,759 ⇒ η = 75,9%
∆E1 Q1 ⋅ ηc ηc 81,68 * Diagrama energético:
De los 100 kw suministrados al compresor, 100kw pasan al aire ya comprimido. En el

intercambiador 89,96 kw pasan al agua de enfriamiento y 10,04 kw se quedan en el
aire.
La energía no se destruye, sino que se transfiere a los sistemas aire y agua.
Para construir el diagrama de exegías calculamos las exergías de todos los puntos.
E 1 = 0 ya que está a la misma temperatura y presión que del ambiente (t = tu, p= pu)
 P 
E 2 = H − H u − Tu ⋅ (S − S u ) = m ⋅ c p ⋅ (h − hu ) − Tu ⋅  m ⋅ cp ⋅ ln 2 − m ⋅ ⋅ ln 2 
T R
 Tu M Pu 
 4
= 0,5 ⋅ 1,004 ⋅ (214,2 − 15) − 288 ⋅  0,5 ⋅ 1,004 ⋅ ln
487,2 8,314
− 0,5 ⋅ ⋅ ln  = 81,3 kw
 288 28,96 1
 4
E 3 = 0,5 ⋅ 1,004 ⋅ (35 − 15) − 288 ⋅  0,5 ⋅ 1,004 ⋅ ln
308 8,314
− 0,5 ⋅ ⋅ ln  = 57,64 kw
 288 28,96 1
456 453
INTRODUCCIÓN A LA TERMOQUÍMICA. APLICACIÓN A LA COMBUSTIÓN DIAGRAMAS TERMODINÁMICOS DE MAYOR INTERÉS
12.15.-El mismo motor del problema anterior funciona entre las mismas temperaturas y
en las mismas condiciones, pero ahora Wr > 0, con lo que el fluido recorre un
ciclo irreversible. Sabiendo que el rendimiento térmico del ciclo es ahora de
51%, calcular las mismas cuestiones y dibujar el diagrama exergético.
Solución:

 T1 − Tu   1600
. − 293 
∆E 1 = Q 1 ⋅   = 100 ⋅   − 81,68 kJ
 T1   1600
. 
Ep = E1 − E1' = − 81,68 − 70 = 11,68 kJ
2) La exergía destruida por el fluido es la diferencia entre el trabajo reversible del ciclo
reversible y el trabajo real del ciclo irreversible:
Wt ,rev = Q1 ⋅ ηt ,rev = 100 ⋅ 0,62 = 62 kJ
Wt ,real = Q1 ⋅ ηt ,irrev = 100 ⋅ 0,51 = 51 kJ
E p,fluido = Wt,revl − Wt,reall = 62 − 51 = 11 kJ
3) La exergía destruida en la cesión de calor al ambiente será igual a la exergía recibida

por el fluido menos la exergía obtenida en forma de trabajo y menos la exergía perdida
por el fluido
E p 2= 1'-Wreal -E pfluido = 70-51-11= 8 kJ
4)
ηt ,real 0,51
ηciclo = = = 0,8225
η rever 0,62
Wtreal Q1 ⋅ ηtreal ηtreal 0,51

η motor = = = = = 0,624 ⇒ η = 62,4%
∆E1 Q1 ⋅ ηc ηc 0,8168
460 457
DIAGRAMAS TERMODINÁMICOS DE MAYOR INTERÉS INTRODUCCIÓN A LA TERMOQUÍMICA. APLICACIÓN A LA COMBUSTIÓN
5) Diagrama de exergías:
CAPÍTULO XIII
Introducción a la Termoquímica.
Aplicaciones a la Combustión.
458 459
DIAGRAMAS TERMODINÁMICOS DE MAYOR INTERÉS INTRODUCCIÓN A LA TERMOQUÍMICA. APLICACIÓN A LA COMBUSTIÓN
5) Diagrama de exergías:
CAPÍTULO XIII
Introducción a la Termoquímica.
Aplicaciones a la Combustión.
458 459
INTRODUCCIÓN A LA TERMOQUÍMICA. APLICACIÓN A LA COMBUSTIÓN INTRODUCCIÓN A LA TERMOQUÍMICA. APLICACIÓN A LA COMBUSTIÓN
13.1. Realizado el análisis gravimétrico de un combustible liquido se encuentra que

tiene una composición de 84 % de Carbono y 16 % de Hidrógeno. Se realiza la
combustión de dicho combustible en el interior de un hogar y a continuación se
efectúa el análisis volumétrico de los humos mediante un aparato de Orsat (en el
Humos aparato de Orsat, condensa prácticamente todo el vapor de agua contenido en los
humos, por lo que el resultado del análisis viene referido a los humos secos). El
Comp. Ni xi% resultado obtenido es el siguiente: 10 % de CO2, 1% de CO, 5 % de O2 Y 84 % de
CO2 43,08 13,15 N2
H2O 28,89 9,16 Siendo la composición molar del aire de 0,21 de O2 Y 0,79 de N2, determinar el
SO2 0,19 0,06 coeficiente exceso de aire con el que se ha efectuado la Combustión.
N2 229,24 72,67
O2 14,04 4,46 Solución:
315,44
Efectuamos el estudio refiriéndolo a masas
2) C + ½ O2 Î CO
0,84 kg de carbono
Humos 1 kg de combustible 
0,16 kg de hidrógeno
Comp. Ni xi%
Llamamos
CO2 43,08x0,8 = 34,46 10,78
CO 43,08x0,2 = 8,62 2,69 1 = kg aire / kg comb.N = kg aire seco / kg comb.
H2O 28,81 9,03
8,62 0,84 (kgC / kg comb.) + 0,16 (kgh / kg comb.) + 0,23·1 (kgO2 / kg comb.) +
O2 14,04 + = 18,35 5,74
2 0,77·1 (kgN2 / kg comb.) = 0,147 N (kgCO2 / kg comb.) + 9,4x10-3.N (kgCO / kg comb.) +
N2 229,24 71,68 18
0,054.N (kgO2 / kg comb.) + 0,789.N(kgN2 / kg comb.) + 0,16x ( kgH2O / kg comb.)
SO2 0,19 0,07 2
Humos secos
N = 319,75
Comp. Pmi xi xi Pmi yi= xi PmiPm
CO2 44 10 4,4 0,147
CO 28 1 0,128 9,4x10-3
O2 32 5 1,6 0,054
N2 28 84 23,52 0,789
Pm= 29,8 kg / mol
0,147.N 9,4 × 10 −3.N

Masa de C: 0,84 = 12 + 12 N = 19,03
44 28
Masa de n: 0,77 l = 0,789 N l = 19,51
0,147 N 9,4 × 10 −3 N 0,12 × 9

Masa de O: 0,23l = 32 + 16 + 0,054 N + 16
44 28 18
Sustituyendo los valores obtenidos para l y N comprobamos que efectivamente se

satisface esta igualdad
0,84 0,16
Omin = 32 + 16 = 3,52 kgO 2 / kg comb.
12 2
464 461
1 l 19,51
l min =3,52 = 15,30 kg aire / kg comb. m= = = 1,27
0,23 l min 15,30
Efectuamos el estudio refiriéndolo a moles 13.2. Realizado el análisis gravimétrico de un carbón se obtuvo el siguiente resultado:
51,7 % de C, 4 % de h, 0,6 % de s, 20,7 % de O, 1 % de n y 16 % de w (humedad
y agua combinada y 6 % de a cenizas).
0,84
kmol C Determinar la masa de aire utilizada en la combustión de 1 t de dicho carbón, así
12 como la masa de los humos resultantes y su composición en fracciones molares
1 kg en los dos casos siguientes:
0,16 1) Combustión completa y con un coeficiente de exceso de aire m = 1,3
kmol H2
2 2) Combustión con el mismo coeficiente de exceso de aire, pero sólo el 80 % del
carbono se oxida completamente.
l’ kmol aire / kg comb. N’ kmol aire / kg comb.
Solución:
0,84 0,16
kmol C / kg comb. + kmol H2 / kg comb. + 0,21.l’ kmol O2 / kg comb. + 0,79.l’
12 2 1)
kmol N2 / kg comb. = 0,10x N’ kmol CO2 / kg comb.+ 0,01 N’ kmol CO / kg comb. + 0,05 Consumo de Prod. de la comb. mol / kg comb.
0,16 Comp. Reacciones O2 mol O2 / CO2 H2O SO2 N2 O2 ceniz(kg)
N kmol O2 / kg comb. + 0,84.N’ kmol N2 / kg comb. + kmol H2O / kg comb. kg comb.
2
517 43,08
c = 51,7 C + O2 → CO2 = 43,08
Balance de C: 12
H2 + ½ O2 → 40 1 20
0,84 h=4 ⋅ = 10
= 0,10 x N’ + 0,01 N’ :N’ = 0,636 kmol aire seco / kg comb. H2O 2 2
12 6 0,19
s = 0,6 S + O2 → SO2 = 0,19
Balance de N2: 32
207
− = −6,47
0,79.l’ = 0,84 N’ :l’ = 0,676 kmol aire / kg comb. o = 20,7 32
Balance de O2: n=1 0,36
w = 16 8,89
0,01N ' 0,16 a=6 0,06
0,21.l’ = 0,10 N’ + + 0,05 N’ + (efectivamente se satisface)
2 4 del aire 0,79
14,04
l=228,88
Consumo mínimo kmol O2 / Kg comb. 46,8 43,8 28,89 0,19 229,24 14,04
0,84 0,16 1 (O2)min = 46,8 mol / kg comb.

+ ⋅ = 0,11 46,8
12 2 2 lmin = = 222,86 mol aire / kg comb.
0,21
l 'min (kmol aire / kg comb.) =
0,11
= 0,524
0,21 m = 1,3
l' 0,676 l = m lmin = 289,72 mol aire / kg comb.
m= = = 1,29 1 t Î 289,72 kmol aire = 8372,9 kg
l 'min 0,524
Masa de humos
Nota: El pequeño error respecto al resultado anterior es fundamentalmente debido al
redondeo en los valores utilizados en las masas moleculares.
8,37 kg aire 9,31 kg humos
CÁMARA DE
COMBUSTIÓN
1 kg comb. 0,06 kg ceniza
462 463
1 l 19,51
l min =3,52 = 15,30 kg aire / kg comb. m= = = 1,27
0,23 l min 15,30
Efectuamos el estudio refiriéndolo a moles 13.2. Realizado el análisis gravimétrico de un carbón se obtuvo el siguiente resultado:
51,7 % de C, 4 % de h, 0,6 % de s, 20,7 % de O, 1 % de n y 16 % de w (humedad
y agua combinada y 6 % de a cenizas).
0,84
kmol C Determinar la masa de aire utilizada en la combustión de 1 t de dicho carbón, así
12 como la masa de los humos resultantes y su composición en fracciones molares
1 kg en los dos casos siguientes:
0,16 1) Combustión completa y con un coeficiente de exceso de aire m = 1,3
kmol H2
2 2) Combustión con el mismo coeficiente de exceso de aire, pero sólo el 80 % del
carbono se oxida completamente.
l’ kmol aire / kg comb. N’ kmol aire / kg comb.
Solución:
0,84 0,16
kmol C / kg comb. + kmol H2 / kg comb. + 0,21.l’ kmol O2 / kg comb. + 0,79.l’
12 2 1)
kmol N2 / kg comb. = 0,10x N’ kmol CO2 / kg comb.+ 0,01 N’ kmol CO / kg comb. + 0,05 Consumo de Prod. de la comb. mol / kg comb.
0,16 Comp. Reacciones O2 mol O2 / CO2 H2O SO2 N2 O2 ceniz(kg)
N kmol O2 / kg comb. + 0,84.N’ kmol N2 / kg comb. + kmol H2O / kg comb. kg comb.
2
517 43,08
c = 51,7 C + O2 → CO2 = 43,08
Balance de C: 12
H2 + ½ O2 → 40 1 20
0,84 h=4 ⋅ = 10
= 0,10 x N’ + 0,01 N’ :N’ = 0,636 kmol aire seco / kg comb. H2O 2 2
12 6 0,19
s = 0,6 S + O2 → SO2 = 0,19
Balance de N2: 32
207
− = −6,47
0,79.l’ = 0,84 N’ :l’ = 0,676 kmol aire / kg comb. o = 20,7 32
Balance de O2: n=1 0,36
w = 16 8,89
0,01N ' 0,16 a=6 0,06
0,21.l’ = 0,10 N’ + + 0,05 N’ + (efectivamente se satisface)
2 4 del aire 0,79
14,04
l=228,88
Consumo mínimo kmol O2 / Kg comb. 46,8 43,8 28,89 0,19 229,24 14,04
0,84 0,16 1 (O2)min = 46,8 mol / kg comb.

+ ⋅ = 0,11 46,8
12 2 2 lmin = = 222,86 mol aire / kg comb.
0,21
l 'min (kmol aire / kg comb.) =
0,11
= 0,524
0,21 m = 1,3
l' 0,676 l = m lmin = 289,72 mol aire / kg comb.
m= = = 1,29 1 t Î 289,72 kmol aire = 8372,9 kg
l 'min 0,524
Masa de humos
Nota: El pequeño error respecto al resultado anterior es fundamentalmente debido al
redondeo en los valores utilizados en las masas moleculares.
8,37 kg aire 9,31 kg humos
CÁMARA DE
COMBUSTIÓN
1 kg comb. 0,06 kg ceniza
462 463
13.1. Realizado el análisis gravimétrico de un combustible liquido se encuentra que

tiene una composición de 84 % de Carbono y 16 % de Hidrógeno. Se realiza la
combustión de dicho combustible en el interior de un hogar y a continuación se
efectúa el análisis volumétrico de los humos mediante un aparato de Orsat (en el
Humos aparato de Orsat, condensa prácticamente todo el vapor de agua contenido en los
humos, por lo que el resultado del análisis viene referido a los humos secos). El
Comp. Ni xi% resultado obtenido es el siguiente: 10 % de CO2, 1% de CO, 5 % de O2 Y 84 % de
CO2 43,08 13,15 N2
H2O 28,89 9,16 Siendo la composición molar del aire de 0,21 de O2 Y 0,79 de N2, determinar el
SO2 0,19 0,06 coeficiente exceso de aire con el que se ha efectuado la Combustión.
N2 229,24 72,67
O2 14,04 4,46 Solución:
315,44
Efectuamos el estudio refiriéndolo a masas
2) C + ½ O2 Î CO
0,84 kg de carbono
Humos 1 kg de combustible 
0,16 kg de hidrógeno
Comp. Ni xi%
Llamamos
CO2 43,08x0,8 = 34,46 10,78
CO 43,08x0,2 = 8,62 2,69 1 = kg aire / kg comb.N = kg aire seco / kg comb.
H2O 28,81 9,03
8,62 0,84 (kgC / kg comb.) + 0,16 (kgh / kg comb.) + 0,23·1 (kgO2 / kg comb.) +
O2 14,04 + = 18,35 5,74
2 0,77·1 (kgN2 / kg comb.) = 0,147 N (kgCO2 / kg comb.) + 9,4x10-3.N (kgCO / kg comb.) +
N2 229,24 71,68 18
0,054.N (kgO2 / kg comb.) + 0,789.N(kgN2 / kg comb.) + 0,16x ( kgH2O / kg comb.)
SO2 0,19 0,07 2
Humos secos
N = 319,75
Comp. Pmi xi xi Pmi yi= xi PmiPm
CO2 44 10 4,4 0,147
CO 28 1 0,128 9,4x10-3
O2 32 5 1,6 0,054
N2 28 84 23,52 0,789
Pm= 29,8 kg / mol
0,147.N 9,4 × 10 −3.N

Masa de C: 0,84 = 12 + 12 N = 19,03
44 28
Masa de n: 0,77 l = 0,789 N l = 19,51
0,147 N 9,4 × 10 −3 N 0,12 × 9

Masa de O: 0,23l = 32 + 16 + 0,054 N + 16
44 28 18
Sustituyendo los valores obtenidos para l y N comprobamos que efectivamente se

satisface esta igualdad
0,84 0,16
Omin = 32 + 16 = 3,52 kgO 2 / kg comb.
12 2
464 461
moles / mol de comb. ∆G Tº ∆G Tº 0 1 1  T 1  T º 


moles / mol de comb. = + ∆H Tº 0  −  − ∫ 2 
 T T0  T0 T  T0
∫
c p dT  dT

CO 2 (l )
T T0
C 4 H10 (l ) 1 4
   
H 2 O(g ) ∆c ºp = (0,19 + 2 × 0,15)c ºpCO 2 + 2 × 0,15c ºpH 2O −  0,19 × + 3 × 0,15 c ºpO 2 − 0,19c ºpCO − 0,15c ºpC2 H 4 =
1
 5
R O 2 (g )
13
0,21 ⋅ l = 4 = 26 P  
O 2 (g )
2
 2 19,5
  N 2 (g ) = 0,49c ºpCO 2 − 0,3c ºpH 2O − 0,19c ºpCO − 0,15c ºpC2 H 4 − 0,83c pº ,O 2
 N 2 (g )
79 13 97,81
0,79 ⋅ l = 4 = 97,81
21 2
∆H = 0 ( )
H p − H ºp + ∆H º − H R − H ºR = 0 ( ) Sustituyendo los valores de la tabla, resulta
∆sc ºp = −1,39 − 0,66 × 10 −2 T
∑ ( ) ∑ γ (h )
Pr od. react.
γ i h Tc − h 298 i − − h 298 + ∆H º = 0 ∆G 600  1 1  600 1  600 −3
( )dT
º
+ (− 60,3)
64,83
∫ ∫
k Te
i k
k
= − − 2  298
10 − 1,39 − 0,66.10 − 2 TdT
600 298  600 298  298 T 
∆H º = −3078,07 kJ
∆G 600 64,83
º
 1 1 
∑ γ (h ) [ ] [ ] = + 0,102 + 1,314 − 
reac.
k Te − h 298 k
= 26 h O 2 (600 ) − h O 2 (298) + 97,81 h N 2 (600 ) − h N 2 (298) = 600 296  298 600 
k
∆G 600
º
= 193,06kcal / mol
= 240,50 + 869,53 = 1110,03 kJ
[ ] [ ] [
4 h CO (T ' ) − h CO 2 (298 ) + 5 h H O (T ' ) − h H 2O (298 ) + 19,5 h O (T ' ) − h O 2 (298 ) + ]
[ ]
2 c 2 c 2 c
+ 97,81 h N (T ' ) − h N 2 (298) − 1110,03 − 3078,07 = 0

2 c
4h CC (T ' ) + 5h H O (T ' ) + 19,5h O (T ' ) + 97,81h N (T ' ) = 5292,31 kJ

2 c 2 c 2 c 2 c
Esta ecuación la resolvemos por tanteos. Llamando B(T) al término de la izquierda de la

igualdad, se tiene
T = 1300 K B(T) = 5230,74 kJ
T = 1320 K B(T) = 5320,30 kJ
Por tanto,
1300 K < Tc < 1320 K
476 473
13.9. En una cámara de combustión y en régimen estacionario tiene lugar la 1) Combustión completa con el aire mínimo necesario
combustión de butano líquido con el aire estrictamente necesario. Determinar la
C 4 H10 (l ) +O 2 (g ) ⇒ 4CO 2 (g ) + 5H 2 O(g )
temperatura de combustión adiabática, si tanto el aire como el butano entran a la 13
cámara a la temperatura de 25 ºC. 2
Determinar también la temperatura teórica de combustión que se alcanzaría si la moles / mol C 4 H10 (l )
combustión tuviese lugar con un coeficiente de exceso de aire m = 4 y
habiéndose precalentado el aire hasta una temperatura de 600 K.  moles / mol de C 4 H10 (l )
C 4 H10 (l )
CO 2 (g )
Se considerará que la composición del aire en fracciones molares es de 0,21 de 1
 4
 
R O 2 (g ) P H 2 O(g )
O2 y el resto de N2. 13
= 6,5 5
 2  N (g )
De las tablas de gases ideales (origen de entropías T = 0 K)   2 24,45
 N 2 (g )
0,79
h (kJ / mol) 6,5 = 24,45
 0,21
T 298 600 1300 1320 2450 2500
= 30,95 mol aire / mol de C 4 H10 (l )
6,5
CO2 9,36 59,52 60,66 128,22 131,29 l min =
H2O 9,90 48,81 49,70 106,18 108,87 0,21
N2 8,67 17,56 42,03 42,75 94,15 96,43
O2 8,68 17,93 40,17 40,85 Haciendo un balance de energía en la cámara de la combustión adiabática, se tiene
hf (kJ / mol)
∆H = H p − H R = 0
C4H10 (l) - 147,21
H2O (g) - 330,24 (H p − H pº ) + ∆H º + (H Rº − H R ) = 0
prod.
CO2 (g) - 393,52
∑ γ (∆h ) ∑ γ (∆h )
Pr od reac react.
i
i
º
f + h Tc − h 298 i −
k
k
º
f + h Te − h 298 k
= 0; siendo: ∑
( )
i +
γ ∆h j
º
f = ∆H º
k (− )
AIRE
∆H º = ∑ γ j ∆h fº , j = 4 ⋅ ∆h fº ,CO 2 + 5 ⋅ ∆h fº ,H 2O − ∆h fº ,C4 H10 (l ) =
= 4(− 393,52 ) + 5(− 330,24 ) − (− 147,21) = −3078,07 kJ
25 ºC
⊗
C4H10 (l)
PRODUCTOS Puesto que las sustancias reaccionantes entran en la cámara precisamente a 25 ºC, se
(Tc) tiene que
H R − H ºR = 0
( ) ( ) (
4 h CO 2 (Tc ) − h CO 2 (298 ) + 5 h H 2O (Tc ) − h H 2O (298 ) + 24,45 h N 2 (Tc ) − h N 2 (298 ) = 3078,07 )
4h CO 2 (Tc ) + 5h H 2O (Tc ) + 24,45h N 2 (Tc ) = 3377 kJ
H Con las tablas de gases ideales resolvemos esta ecuación por tanteo. Así llamando
H R
P A(T) al miembro de la izquierda, resulta
Para T = 2450 K A(T) = 3345,74 kJ
HR-HRº T = 2500 A(T) = 3427,22 kJ
∆Hº Hp-Hpº
Así pues
∆Hº Hp-Hpº 2450 < Tc < 2500 K
25 ºC Tc’ 2)
l
AIRE (600 K) (Te) 25 ºC Tc T lmin = 30,95 mol aire / mol de comb. ; m = =4
l min
l = 123,80 mol aire / mol de comb.
C4H10 (líq.) 25 ºC PRODUCTOS

(Tc)
474 475
13.9. En una cámara de combustión y en régimen estacionario tiene lugar la 1) Combustión completa con el aire mínimo necesario
combustión de butano líquido con el aire estrictamente necesario. Determinar la
C 4 H10 (l ) +O 2 (g ) ⇒ 4CO 2 (g ) + 5H 2 O(g )
temperatura de combustión adiabática, si tanto el aire como el butano entran a la 13
cámara a la temperatura de 25 ºC. 2
Determinar también la temperatura teórica de combustión que se alcanzaría si la moles / mol C 4 H10 (l )
combustión tuviese lugar con un coeficiente de exceso de aire m = 4 y
habiéndose precalentado el aire hasta una temperatura de 600 K.  moles / mol de C 4 H10 (l )
C 4 H10 (l )
CO 2 (g )
Se considerará que la composición del aire en fracciones molares es de 0,21 de 1
 4
 
R O 2 (g ) P H 2 O(g )
O2 y el resto de N2. 13
= 6,5 5
 2  N (g )
De las tablas de gases ideales (origen de entropías T = 0 K)   2 24,45
 N 2 (g )
0,79
h (kJ / mol) 6,5 = 24,45
 0,21
T 298 600 1300 1320 2450 2500
= 30,95 mol aire / mol de C 4 H10 (l )
6,5
CO2 9,36 59,52 60,66 128,22 131,29 l min =
H2O 9,90 48,81 49,70 106,18 108,87 0,21
N2 8,67 17,56 42,03 42,75 94,15 96,43
O2 8,68 17,93 40,17 40,85 Haciendo un balance de energía en la cámara de la combustión adiabática, se tiene
hf (kJ / mol)
∆H = H p − H R = 0
C4H10 (l) - 147,21
H2O (g) - 330,24 (H p − H pº ) + ∆H º + (H Rº − H R ) = 0
prod.
CO2 (g) - 393,52
∑ γ (∆h ) ∑ γ (∆h )
Pr od reac react.
i
i
º
f + h Tc − h 298 i −
k
k
º
f + h Te − h 298 k
= 0; siendo: ∑
( )
i +
γ ∆h j
º
f = ∆H º
k (− )
AIRE
∆H º = ∑ γ j ∆h fº , j = 4 ⋅ ∆h fº ,CO 2 + 5 ⋅ ∆h fº ,H 2O − ∆h fº ,C4 H10 (l ) =
= 4(− 393,52 ) + 5(− 330,24 ) − (− 147,21) = −3078,07 kJ
25 ºC
⊗
C4H10 (l)
PRODUCTOS Puesto que las sustancias reaccionantes entran en la cámara precisamente a 25 ºC, se
(Tc) tiene que
H R − H ºR = 0
( ) ( ) (
4 h CO 2 (Tc ) − h CO 2 (298 ) + 5 h H 2O (Tc ) − h H 2O (298 ) + 24,45 h N 2 (Tc ) − h N 2 (298 ) = 3078,07 )
4h CO 2 (Tc ) + 5h H 2O (Tc ) + 24,45h N 2 (Tc ) = 3377 kJ
H Con las tablas de gases ideales resolvemos esta ecuación por tanteo. Así llamando
H R
P A(T) al miembro de la izquierda, resulta
Para T = 2450 K A(T) = 3345,74 kJ
HR-HRº T = 2500 A(T) = 3427,22 kJ
∆Hº Hp-Hpº
Así pues
∆Hº Hp-Hpº 2450 < Tc < 2500 K
25 ºC Tc’ 2)
l
AIRE (600 K) (Te) 25 ºC Tc T lmin = 30,95 mol aire / mol de comb. ; m = =4
l min
l = 123,80 mol aire / mol de comb.
C4H10 (líq.) 25 ºC PRODUCTOS

(Tc)
474 475
moles / mol de comb. ∆G Tº ∆G Tº 0 1 1  T 1  T º 


moles / mol de comb. = + ∆H Tº 0  −  − ∫ 2 
 T T0  T0 T  T0
∫
c p dT  dT

CO 2 (l )
T T0
C 4 H10 (l ) 1 4
   
H 2 O(g ) ∆c ºp = (0,19 + 2 × 0,15)c ºpCO 2 + 2 × 0,15c ºpH 2O −  0,19 × + 3 × 0,15 c ºpO 2 − 0,19c ºpCO − 0,15c ºpC2 H 4 =
1
 5
R O 2 (g )
13
0,21 ⋅ l = 4 = 26 P  
O 2 (g )
2
 2 19,5
  N 2 (g ) = 0,49c ºpCO 2 − 0,3c ºpH 2O − 0,19c ºpCO − 0,15c ºpC2 H 4 − 0,83c pº ,O 2
 N 2 (g )
79 13 97,81
0,79 ⋅ l = 4 = 97,81
21 2
∆H = 0 ( )
H p − H ºp + ∆H º − H R − H ºR = 0 ( ) Sustituyendo los valores de la tabla, resulta
∆sc ºp = −1,39 − 0,66 × 10 −2 T
∑ ( ) ∑ γ (h )
Pr od. react.
γ i h Tc − h 298 i − − h 298 + ∆H º = 0 ∆G 600  1 1  600 1  600 −3
( )dT
º
+ (− 60,3)
64,83
∫ ∫
k Te
i k
k
= − − 2  298
10 − 1,39 − 0,66.10 − 2 TdT
600 298  600 298  298 T 
∆H º = −3078,07 kJ
∆G 600 64,83
º
 1 1 
∑ γ (h ) [ ] [ ] = + 0,102 + 1,314 − 
reac.
k Te − h 298 k
= 26 h O 2 (600 ) − h O 2 (298) + 97,81 h N 2 (600 ) − h N 2 (298) = 600 296  298 600 
k
∆G 600
º
= 193,06kcal / mol
= 240,50 + 869,53 = 1110,03 kJ
[ ] [ ] [
4 h CO (T ' ) − h CO 2 (298 ) + 5 h H O (T ' ) − h H 2O (298 ) + 19,5 h O (T ' ) − h O 2 (298 ) + ]
[ ]
2 c 2 c 2 c
+ 97,81 h N (T ' ) − h N 2 (298) − 1110,03 − 3078,07 = 0

2 c
4h CC (T ' ) + 5h H O (T ' ) + 19,5h O (T ' ) + 97,81h N (T ' ) = 5292,31 kJ

2 c 2 c 2 c 2 c
Esta ecuación la resolvemos por tanteos. Llamando B(T) al término de la izquierda de la

igualdad, se tiene
T = 1300 K B(T) = 5230,74 kJ
T = 1320 K B(T) = 5320,30 kJ
Por tanto,
1300 K < Tc < 1320 K
476 473
1) Cálculo del aire mínimo necesario 3) w T = h 1 − h '2

H 2 + 1 O 2 ⇒ H 2O w
2 s = 'T
CH 4 + 2O 2 ⇒ CO 2 + 2H 2 O wY
Determinación del γ de la mezcla de gases de combustión
(O2)min = 0,28· ½ + 0,56·2 - 0,01·1,25 mol O2 / mol comb.
l min =
1,25
0,21
= 5,95 mol aire / mol comb. ( )
c p = ∑ x i c pi = 7,9 cal / (grd.mol)
Determinación de la temperatura T2 si la expansión fuera isoentrópica
Aire utilizado
l = m ⋅ l min = 1,2 ⋅ 5,95 = 7,14 mol aire / mol comb.
s1 = s2
Puesto que en los productos aparece CO, parte del metano se quema de forma
c p dT T = R ln (p 2 p1 )
T2
incompleta según la reacción. ∫T1
c p ln (T2 T1 ) = R ln (p 2 p1 )
3
CH 4 + C 2 ⇒ CO + 2H 2 O
2 1− γ
Llamemos x a la fracción de CH4 que se quema según una combustión completa y por P  γ
tanto 1 - x la que se quema de forma incompleta. T2 = T1  1 
La composición de los humos será  P2 
−0 , 34
CO2 CO N2 O2 3,5 × 9,8 × 10 4 1, 34

T2 = 1213 = 891,7 K
0,56 1,02 × 10 5
moles 0,56·x 0,56(1-x) 0,79·l+0,15=5,79 0,21(m-l)lmin+ (1-x)
2 Trabajo específico en la turbina ideal
w T = c P (T1 − T2 ) = 7,9(123 − 891,7 ) = 2538,27 cal / mol
Total de humos secos : 6,88 - 0,28 x •
w 'T = ηs w T = 2335,21 cal / mol N 'T = N⋅ w 'T = 71,92 kcal / s = 300,64 kW
0,56(l − x ) PH 2O = x H 2O p = 3,99 × 10 −2 × 1,02 = 40,69 mbar< Ps (891,7 K)
CO: = 1,5 ⋅ 10 − 2
6,88 − 0,28x Luego no hay condensación
x = 0,84
4)
Reaccionantes Productos de la combustión w T − w 'T = w T (1 − η s ) = 203,06 cal / mol
R
mol / mol comb.
P
moles / moles comb. xi (%)
(
∇e = Ta s '2 − s1 )
T2'
s '2 − s1 = ⌠ − R ln (P2 P1 ) = 7,9 ln
H2 0,28 CO 0,09 1,28 dT 917,4 8,31 1,02
 cP − ⋅ ln = 0,204 cal / K.mol
CH4 0,56 CO2 0,47 6,68 ⌡T1 T 1213 4118 3,5 × 0,98
O2 1,5+0,01 O2 0,40 5,69 Calculo de T2’
N2 5,79 N2
H2O
5,79
0,28
82,36
3,99
2335,21 = c P T1 − T2' ( )
= 917,4 K
T2'
2) q = h p - hR ∇e = 290 ⋅ 0,204 = 59,2 cal / mol
h R = 0, 28 ∫ c pH 2 dT + 0,56  ∆ h ºf ,CH 4 + ∫ c pCH 4 dT  + 1,5 ∫ c pO 2 dT + 0,01∫ c pO 2 dT +

413 413 257 413
298  298  298 298
+ 5,79 ∫ c pN 2 dT = − 3548 ,3 cal / mol

413
298
h p = 0,09  ∆ h ºf ,CO + ∫ c pCC dT  + 0, 47  ∆ h ºf ,CO 2 + ∫ c pCO 2 dT  + 0, 40 ∫ c pO 2 dT +

1213 1213 1213
 298   298  298
c pN 2 dT + 0,28∆h fº ,H 2O (l ) + r (25º C ) + c pH 2O dT  = −12190,6 cal / mol

1213 1213
+ 5,79 ∫
298  ∫
298 
( )
• •
Q = N comb h p − h R = − 266,18 kcal / s
478 479
1) Cálculo del aire mínimo necesario 3) w T = h 1 − h '2

H 2 + 1 O 2 ⇒ H 2O w
2 s = 'T
CH 4 + 2O 2 ⇒ CO 2 + 2H 2 O wY
Determinación del γ de la mezcla de gases de combustión
(O2)min = 0,28· ½ + 0,56·2 - 0,01·1,25 mol O2 / mol comb.
l min =
1,25
0,21
= 5,95 mol aire / mol comb. ( )
c p = ∑ x i c pi = 7,9 cal / (grd.mol)
Determinación de la temperatura T2 si la expansión fuera isoentrópica
Aire utilizado
l = m ⋅ l min = 1,2 ⋅ 5,95 = 7,14 mol aire / mol comb.
s1 = s2
Puesto que en los productos aparece CO, parte del metano se quema de forma
c p dT T = R ln (p 2 p1 )
T2
incompleta según la reacción. ∫T1
c p ln (T2 T1 ) = R ln (p 2 p1 )
3
CH 4 + C 2 ⇒ CO + 2H 2 O
2 1− γ
Llamemos x a la fracción de CH4 que se quema según una combustión completa y por P  γ
tanto 1 - x la que se quema de forma incompleta. T2 = T1  1 
La composición de los humos será  P2 
−0 , 34
CO2 CO N2 O2 3,5 × 9,8 × 10 4 1, 34

T2 = 1213 = 891,7 K
0,56 1,02 × 10 5
moles 0,56·x 0,56(1-x) 0,79·l+0,15=5,79 0,21(m-l)lmin+ (1-x)
2 Trabajo específico en la turbina ideal
w T = c P (T1 − T2 ) = 7,9(123 − 891,7 ) = 2538,27 cal / mol
Total de humos secos : 6,88 - 0,28 x •
w 'T = ηs w T = 2335,21 cal / mol N 'T = N⋅ w 'T = 71,92 kcal / s = 300,64 kW
0,56(l − x ) PH 2O = x H 2O p = 3,99 × 10 −2 × 1,02 = 40,69 mbar< Ps (891,7 K)
CO: = 1,5 ⋅ 10 − 2
6,88 − 0,28x Luego no hay condensación
x = 0,84
4)
Reaccionantes Productos de la combustión w T − w 'T = w T (1 − η s ) = 203,06 cal / mol
R
mol / mol comb.
P
moles / moles comb. xi (%)
(
∇e = Ta s '2 − s1 )
T2'
s '2 − s1 = ⌠ − R ln (P2 P1 ) = 7,9 ln
H2 0,28 CO 0,09 1,28 dT 917,4 8,31 1,02
 cP − ⋅ ln = 0,204 cal / K.mol
CH4 0,56 CO2 0,47 6,68 ⌡T1 T 1213 4118 3,5 × 0,98
O2 1,5+0,01 O2 0,40 5,69 Calculo de T2’
N2 5,79 N2
H2O
5,79
0,28
82,36
3,99
2335,21 = c P T1 − T2' ( )
= 917,4 K
T2'
2) q = h p - hR ∇e = 290 ⋅ 0,204 = 59,2 cal / mol
h R = 0, 28 ∫ c pH 2 dT + 0,56  ∆ h ºf ,CH 4 + ∫ c pCH 4 dT  + 1,5 ∫ c pO 2 dT + 0,01∫ c pO 2 dT +

413 413 257 413
298  298  298 298
+ 5,79 ∫ c pN 2 dT = − 3548 ,3 cal / mol

413
298
h p = 0,09  ∆ h ºf ,CO + ∫ c pCC dT  + 0, 47  ∆ h ºf ,CO 2 + ∫ c pCO 2 dT  + 0, 40 ∫ c pO 2 dT +

1213 1213 1213
 298   298  298
c pN 2 dT + 0,28∆h fº ,H 2O (l ) + r (25º C ) + c pH 2O dT  = −12190,6 cal / mol

1213 1213
+ 5,79 ∫
298  ∫
298 
( )
• •
Q = N comb h p − h R = − 266,18 kcal / s
478 479
ÍNDICE
CAPÍTULO I Pág. 11
Unidades y Sistemas de Unidades. Introducción al análisis
dimensional.
CAPÍTULO II Pág. 25
Distintas maneras de expresar la composición de una mezcla.
CAPÍTULO III Pág. 41

CAPÍTULO IV Pág. 83
Descripción del comportamiento PVT de las sustancias puras.
CAPÍTULO V Pág. 117

Ecuaciones térmicas y el factor de compresibilidad.
CAPÍTULO VI Pág. 193

El Primer Principio en Sistemas Cerrados.
CAPÍTULO VII Pág. 265

Ecuación energética y coeficientes energéticos.
CAPÍTULO VIII Pág. 281

El Segundo Principio de la Termodinámica. Procesos
reversibles e irreversibles.
CAPÍTULO IX Pág. 303

La entropía de un sistema.
CAPÍTULO X Pág. 341

Relaciones termodinámicas que se derivan del Primer y
Segundo Principios.
CAPÍTULO XI Pág. 369

Calidad de la energía y exergía.
CAPÍTULO XII Pág. 425

Diagramas termodinámicos de mayor interés.
CAPÍTULO XIII Pág. 459

Introducción a la Termoquímica. Aplicaciones a la combustión.
493

Problemas de Termodinamica Fundamental

Cargado por

Información del documento

Derechos de autor

Formatos disponibles

Compartir este documento

Compartir o incrustar documentos

Opciones para compartir

¿Le pareció útil este documento?

¿Este contenido es inapropiado?

Copyright:

Formatos disponibles

Problemas de Termodinamica Fundamental

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

PROBLEMAS

Este libro de problemas titulado "PROBLEMAS DE TERMODINÁ MICA FUNDAMENTAL"

Este libro de "PROBLEMAS DE TERMODINÁMICA FUNDAMENTAL" es el fruto de una

Queremos, finalmente, agradecer a los demás profesores de Termodinámica sus sugerencias y

Logroño, marzo de 2.000.

Este libro de problemas titulado "PROBLEMAS DE TERMODINÁ MICA FUNDAMENTAL"

Este libro de "PROBLEMAS DE TERMODINÁMICA FUNDAMENTAL" es el fruto de una

Queremos, finalmente, agradecer a los demás profesores de Termodinámica sus sugerencias y

Logroño, marzo de 2.000.

Unidades y Sistemas de Unidades.

Unidades y Sistemas de Unidades.

1kNm / s 103 N 10 2 cm 3600s

1kJ / s 1010 erg 60s

1kW 1kJ 1min

4,186J 1kpm 1CV 10cm

0,065cal / scm = 3,699394 ⋅ 10 −3 CV / dm

8m2 / s 2 = 1,91 ⋅ 10 −6 kcal / g

20º C : T ( R) = t (º F ) + 459,67 = 527,67 R

250 R : t (º F ) = 250 − 459,67 = − 209,67 º F

4,186J 1kpm 1CV 10cm

0,065cal / scm = 3,699394 ⋅ 10 −3 CV / dm

8m2 / s 2 = 1,91 ⋅ 10 −6 kcal / g

20º C : T ( R) = t (º F ) + 459,67 = 527,67 R

250 R : t (º F ) = 250 − 459,67 = − 209,67 º F

1kNm / s 103 N 10 2 cm 3600s

1kJ / s 1010 erg 60s

1kW 1kJ 1min

[A] = [L][Z ]−2

De la segunda ecuación despejamos la masa [M]

y de la primera despejaremos el tiempo [Z]

[Z ]2 = [L] = [L]⋅ [A]−1 → [Z ] = [L1 2 ]⋅ [A]−1 2 ⇒ [Z ] = [S ]1 4 ⋅ [A]−1 2

[A] = [L][Z ]−2

De la segunda ecuación despejamos la masa [M]

y de la primera despejaremos el tiempo [Z]

[Z ]2 = [L] = [L]⋅ [A]−1 → [Z ] = [L1 2 ]⋅ [A]−1 2 ⇒ [Z ] = [S ]1 4 ⋅ [A]−1 2

1) La fracción másica del ClNa es:

expresado en % y2 = 5,82%, por lo tanto, como y2 =1-y1:

M 1 ⋅ v1 ( v ⋅ ρ − M 2 ) / ρ1 (2500 ⋅ 1,03 − 150) / 0,998

observamos que r1 + r2 ≠ 100% esto es debido a que

v es el volumen parcial del constituyente i

2.1.- Una solución binaria de volumen V en l y densidad ρ en g/l, contiene N1 moles

N 2 ⋅ Pm2 N 2 ⋅ Pm2 N 2 ⋅ ρ ⋅ Pm2 X 2 ⋅ ρ ⋅ Pm2

1) La fracción másica del ClNa es:

expresado en % y2 = 5,82%, por lo tanto, como y2 =1-y1:

M 1 ⋅ v1 ( v ⋅ ρ − M 2 ) / ρ1 (2500 ⋅ 1,03 − 150) / 0,998

observamos que r1 + r2 ≠ 100% esto es debido a que

v es el volumen parcial del constituyente i

2.5.- La composición centesimal en volumen de un gas perfecto es la siguiente: 8%

COMP. Pmi ri% Pmi.ri ri . Pmi Pi = X i . p

Pm = ∑ Pmi .ri = 22,3 g / mol

COMP. Pmi Xi Xi Pmi X i .Pmi Pi = X i . p

COMP. Pmi Xi Xi Pmi X i .Pmi Pi = X i . p

2.5.- La composición centesimal en volumen de un gas perfecto es la siguiente: 8%

COMP. Pmi ri% Pmi.ri ri . Pmi Pi = X i . p

Pm = ∑ Pmi .ri = 22,3 g / mol

La solución se tiene para la división nº 40.

Principio Cero y temperatura.

La solución se tiene para la división nº 40.

Principio Cero y temperatura.

θ100 = 100 → 100 = a ⋅ lnL + b = a ⋅ ln25 + b

96 cmHg 1) Si la respuesta es lineal

Sustituyendo los datos del problema:

96 cmHg 1) Si la respuesta es lineal

Sustituyendo los datos del problema: