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Entalpia y entropía.

1.- Resumen.
En el presente ensayo se describen los conceptos de entropía y entalpia, los cuales son parte
fundamental de los principios de la termodinámica, se plantea la definición de cada uno
respectivamente, así como las ecuaciones necesarias para lograr su cálculo e interpretación
de tal manera que el entendimiento de estos sea sencillo y se pueda diferenciar uno respecto
al otro y al enfoque que este tiene a la hora de la resolución de problemas planteados y sus
reacciones.

Además, se muestra una breve introducción al tema, la hipótesis que se pretende cumplir al
final del trabajo, información que se proporciona de acuerdo a cada subtema, se desarrolla
una conclusión y además se presenta la bibliografía que sirvió de consulta.

2.- Hipótesis.
Definir los conceptos de Entalpia y Entropía para su interpretación de acuerdo a los
principios de la termodinámica.
3.- Introducción.

Como se ha mencionado a lo largo del curso, la termodinámica es la rama de la física que


estudia la energía, la transformación entre sus distintas manifestaciones, como el calor y su
capacidad para producir un trabajo. La termodinámica se ve regida por varios principios que
dan una interpretación sobre lo que ocurre en un sistema o proceso. Dentro de los principios
de la termodinámica se habla primeramente sobre la ley de la conservación de la energía y el
cual tiene como objetivo controlar los intercambios energéticos que existen entre él y su
entorno. En este principio se encuentra el concepto de la entalpia debido a que este es el calor
liberado o absorbido en un proceso a presión constante de un cuerpo en un sistema o proceso.
Y otro principio muy importante dentro de la termodinámica es el segundo principio el cual
indica que, para tener un proceso reversible, el camino desde lo estado inicial al final debe
implicar una sucesión de estados de equilibrio. En este se describe la entropía la cual es
medida de grado de desorden que posee un sistema.

Estos dos principios parecieran similares por la manera en que se enfocan hacia un sistema,
pero en realidad estos son completamente diferentes. Aunque todos los procesos naturales
deben ocurrir de acuerdo con la Primera Ley, que es el principio de la conservación de la
energía es por sí mismo inadecuado para una descripción inequívoca del comportamiento
de un sistema.
Específicamente, en la Primera Ley no se incluye la observación de que cada proceso natural
tiene en un cierto sentido, una dirección preferente de acción. Por ejemplo, la transferencia
de calor ocurre naturalmente del cuerpo más caliente al cuerpo más frío, en ausencia de otras
influencias, pero si ocurriera lo contrario no existiría ciertamente una violación de la Primera
Ley.
La Segunda Ley es esencialmente diferente de la Primera Ley; los dos principios son
independientes y no se pueden en ningún sentido deducir uno partir del. Así, el concepto de
la energía no es suficiente, y debe aparecer una nueva propiedad. Esta nueva propiedad se
puede esclarecer y entonces se puede presentar La Segunda Ley más o menos de la misma
manera como se hizo con la Ley Cero y La primera Ley.

3.1 Definición de Entalpia.

Se denomina Entalpia al calor liberado o absorbido en un proceso a presión constante y es


representada por la letra H. El cambio de entalpia durante un proceso a presión constante se
representa por ΔH, esto es igual al calor liberado absorbido por el sistema durante el proceso.

En termodinámica, muchos problemas contienen varias veces el grupo de propiedades 𝑢 +


𝑃𝑣. Para evaluar este grupo en un estado dado es necesario encontrar los valores de u y v a
partir de alguna fuente de datos. Por conveniencia, se define una nueva propiedad llamada
entalpia, a la cual se le asigna el símbolo h, como

h=u+ Pv

Ecuación 1. Entalpia
.
Dado que todas las propiedades del lado derecho de la ecuación se encuentran en función de
variables independientes, se puede decir que es factible tabular h en función de esas mismas
variables. De tal manera que, para cualquier estado dado, h se evalúa y se tabula directamente,
ahorrando gran parte del esfuerzo requerido para encontrar los datos de las propiedades en
los problemas donde aparece u+ Pv.

Para un estado en la región de saturación, cualquier propiedad extensiva especifica o


intensiva como h y u se evalúa mediante la relación de las propiedades de saturación con la
calidad, la cual se describe como

ℎ = ℎ𝑓 + 𝑥ℎ𝑓𝑔

Ecuación 2. Entalpia con respecto a la calidad.


.
La entalpia de reacción que representa la variación de energía de la reacción, es la energía
intercambiada en forma de calor con el entorno cuando se produce una reacción a presión

Ecuación 3. Entalpia de reacción.


constante, la cual es la diferencia entre las entalpias de los productos y las entalpias de los
reactivos:

∆𝐻 = 𝐻(𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠) − 𝐻(𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠)

El resultado obtenido a partir de la Ecuación 1 puede ser positiva o negativa, dependiendo


del proceso. Para un proceso endotérmico ΔH es positivo (+); para un proceso exotérmico
ΔH es negativo (-). Esta unidad de medida del calor es manejada en dos procesos comunes,
en un cambio físico y el segundo es un cambio químico. También se debe de mencionar que
la entalpia es una propiedad extensiva, debido a que su magnitud depende de la cantidad de
sustancia. Otro punto importante es que la entalpia de una sustancia aumenta con la
temperatura y el cambio de entalpia de una reacción también depende de la temperatura
especifica.

3.1.1 Entalpia estándar de formación y de reacción.

De la Ecuación 1 también se puede calcular si se conocen las entalpias reales de todos los
reactivos y productos, no hay forma de determinar el valor absoluto de entalpia de una
sustancia, solo se puede dar valores relativos relacionados con una referencia arbitraria.

El punto de referencia para todas las expresiones de entalpia está basado en lo que implica el
termino entalpia de formación (también llamado calor de formación).

La entalpia de formación es el cambio de calor en KJ cuando se sintetiza 1 mol de un


compuesto a partir de sus elementos en condiciones de presión constante. En consecuencia,
se define la entalpia estándar de formación de un compuesto (Δ𝐻𝑓° )como el cambio de calor
que resulta de la formación de un mol de compuesto a partir de sus elementos en sus estados
estándar. El estado estándar, se refiere a la condición de1 atm. El superíndice ° denota que la
medición se efectúa en condiciones de estado estándar (1 atm) y el subíndice f denota
formación, cuando se pretenda obtener la entalpia de formación siempre se tomaran valores
de entalpia a 25 °C lo cual es considerado como una temperatura estándar.

La importancia de las entalpias estándar de formación es que una vez que se conocen los
valores se puede calcular la entalpia de las reacciones.
𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 → 𝑐𝐶 + 𝑑𝐷

Donde a, b, c y d son coeficientes estequiometricos. La entalpia de la reacción llevada a cabo


°
en condiciones de estado estándar, llamada entalpia estándar de reacción ∆𝐻𝑟𝑥𝑛 , está dada
por:

°
∆𝐻𝑟𝑥𝑛 = (𝑐 Δ𝐻𝑓° (𝐶) + 𝑑 Δ𝐻𝑓° (𝐷))-( 𝑎 Δ𝐻𝑓° (𝐴) + 𝑏 Δ𝐻𝑓° (𝐵))

Ecuación 4. Estructura de la entalpia de reacción.

Donde a, b, c y d están en moles. La ecuación. se puede generalizar como sigue:

°
∆𝐻𝑟𝑥𝑛 = (∑ 𝑛 ∗ Δ𝐻𝑓° 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠)-( ∑ 𝑚 ∗ Δ𝐻𝑓° 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠)

Ecuación 5. Estructura de la entalpia de reacción simplificada.


.
donde m y n representan los coeficientes estequiometricos (en moles) de reactivos y
productos, y ∑ significa "sumatoria de".

Los valores de entalpia de diversos compuestos se pueden obtener a partir de tablas.

3.2 Definición de Entropía.

El desorden microscópico de un sistema queda descrito por una propiedad del sistema
llamada entropía, la cual es una propiedad extensiva del equilibrio, siempre debe aumentar o
permanecer constante en un sistema aislado. Esto se expresa matemáticamente como

𝜕𝑆𝑎𝑖𝑠𝑙𝑎𝑑𝑜 ≥ 0

Ecuación 6. Expresión de entropía

La entropía, al igual que las otras propiedades termodinámicas, solo está definida para los
estados en equilibrio o para procesos casi en equilibrio. La ecuación 5 muestra que la
entropía al estado final nunca es menor a la del estado inicial para cualquier proceso que
tenga lugar en un sistema aislado. El estado final tiene el valor más grande de la entropía en
un sistema completamente aislado. Por lo tanto, un sistema compuesto por subsistemas tiende
hacia el estado que incrementa a la entropía total del sistema compuesto o aislado. Esta es la
entropía máxima posible sujeta a cualquier restricción que se le imponga.
Es necesario desarrollar las expresiones para los cambios de la entropía e función de otras
propiedades del sistema antes de aplicar la segunda ley. Sin embargo, primero se requiere
examinar algunas características de la entropía. La entropía es una propiedad extensiva del
sistema, así pues, para cualquier sistema compuesto por subsistemas se expresa:

𝑆 = 𝑚𝐴 𝑠𝐴 + 𝑚𝐵 𝑠𝐵 + ⋯ = ∑ 𝑚𝑖 𝑠𝑖

Ecuación 7 Entropía total de un sistema.

Donde s es la entropía especifica o entropía por unidad de masa y el subíndice denota el


subsistema. La segunda ley, expresada como la integral sobre todos los elementos del sistema
aislado, queda

𝜕𝑆𝑎𝑖𝑠𝑙𝑎𝑑𝑜 = 𝜕(∫ 𝑠𝑑𝑚) = 𝜕(∫𝑝𝑠𝑑𝑉) ≥0


𝑚 𝑎𝑖𝑠𝑙𝑎𝑑𝑜 𝑣 𝑎𝑖𝑠𝑙𝑎𝑑𝑜

Ecuación 8. Segunda ley expresada con la integral en un sistema aislado

En el postulado de estado para una sustancia simple compresible, la entropía queda


completamente especificada mediante dos propiedades independientes del sistema. La
entropía es una medida del desorden molecular de una sustancia. Los valores grandes de la
entropía implican un mayor desorden o incertidumbre, en tanto que los valores bajos
corresponden a estados más organizados microscópicamente. Las unidades de la entropía S
son el kilojoule por kelvin Q el Btu por grado rankine.
Una diferencia clave entre la segunda ley y la primera ley reside en el signo de desigualdad.
La primera ley especifica una relación directa entre la energía y la transferencia de energía,
tanto que la segunda ley indica ley indica solo la dirección del cambio en el desorden
molecular o incertidumbre.

1. Los procesos solo pueden ocurrir en una cierta dirección, no en cualquiera. Un


proceso debe proceder en la dirección que obedece al principio de incremento de
entropía, es decir, 𝑆𝑔𝑒𝑛 ≥ 0 , Este principio obliga a menudo a las reacciones químicas
a detenerse antes de completarse.
2. La entropía es una propiedad que no se conserva, por lo tanto, no existe algo como el
principio de conservación de la entropía. Esta se conserva solo durante el proceso
idealizado y se incrementa durante todos los procesos reales.
3. La generación de entropía es una medida de las magnitudes de irreversibilidades
presentes durante un proceso. A mayor magnitud de irreversibilidades mayor es la
generación de entropía.

5.- Conclusión.

Del presente ensayo se llegó a la conclusión de que la entropía es una magnitud física que
sirve para determinar la parte de la energía que no se puede utilizar para producir trabajo,
además es una función de carácter extensivo, por otra parte, esta magnitud describe la
irreversibilidad de los sistemas termodinámicos.

Y la entalpia es la cantidad de energía de un sistema termodinámico el cual puede


intercambiar con su entorno, el valor de la entalpia puede ser obtenido a partir de la ecuación
1, obteniendo valores de la energía interna por medio de tablas, esta también es una magnitud
de carácter extensivo, debido a que esta magnitud depende de la cantidad de sustancia.

6.- Bibliografía.
Raymond Chang, Química, Séptima edición, Ed. McGraw-Hill, Páginas 209-210, 216-222.

John R. Howell, Richard O. Buckius, Ed. McGrawHill, Principios de termodinámica para


ingenieros, Páginas: 190-206.

Yunes Cengel, Termodinámica, McGraw-Hill, Séptima edición, Páginas: 332-340.