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Problemas

1) Calcular el valor de la entalpía de combustión del n-pentano C5H12(6)


a partir de la entalpía de formación a 25°C dada por la siguiente
expresión:

H 25
5C(S)+ 6H2(6)  C5H12(6)
o
C = -35.0 Kcal

SOLUCIÓN: De acuerdo a la teoría de combustión la reacción que se busca


es la siguiente:

H 25
C5H12(6) + 802(6)  5CO2(6) + 6H2O(L)
o
C =?

Para lo cual podemos utilizar otras reacciones cuyas entalpías son


fácilmente medibles calorimétricamente:

H 25
C(S) + 02(6)  CO2(6)
o
C = -94.05 Kcal
H 25
H2(6) + 1/202(6)  H2O(L)
o
C = -68.32 Kcal

Por lo tanto, si invertimos la ecuación (1) y multiplicamos por 5 la ecuación


(2), por 6 la ecuación (3) y las sumamos, obtendremos:

H 25
C5H12(6)  5C(S) + 6H2(6)
o
C = -35.0 Kcal
+
H 25
5C(S) + 502(6)  5CO2(6)
o
C = -470.25 Kcal
6H2(6) + 302(6)  6H2O(L) H 25o C = -409.92 Kcal
H 25
C5H12(6) + 8O2(6)  5CO2(6)+ 6H2O(L)
o
C = -845.17 Kcal
H 25C 

o
-845.17 Kcal
2) Calcular la entalpía de formación (  Hof) del etanol C2H5OH(L) a 25°C,
sabiendo que la entalpía de combustión del etanol a 25°C es de –327
Kcal.

Datos:

H ofH 2 O  68.32 Kcal H ofCO2  94.05 Kcal

SOLUCIÓN:
Por dato la reacción de combustión del etanol es (1). Las ecuaciones (2) y
(3) son ecuaciones de formación del agua y del dióxido de carbono
respectivamente.

H 25
C2H5OH(L)+ 302(6)  2CO2(6) + 3H2O(L)
o
(1) C = -327 Kcal
H 25
1/202(6) + H2(6)  H2O(L)
o
(2) C = -68.32 Kcal
H 25
C(S) + 02(6)  CO2(6)
o
(3) C = -94.05 Kcal

Para lograr la ecuación de formación del etanol es necesario invertir la ec


(1), multiplicar por 3 la ec (2), y por 2 la ec (3) y sumar las tres ecuaciones
resultantes como se indica:

H 25
2C02(6) + 3H2O(L)  C2H5OH(L) + 302(6)
o
C = +327 Kcal
H 25
3/202(6) + 3H2(6)  3H2O(L)
o
C = 3(-68.32 Kcal)
H 25
2C(S) + 202(6)  2CO2(6)
o
C = 2(-94.05 Kcal)
H 25
3H2(6) + 2C(S) + 1/202(6)  C2H5OH(L)
o
C = -66.06 Kcal
La entalpía de formación del etanol es:
H 25
o
C  -66.06 Kcal

3) En un calorímetro se depositan 25 ml de NaOH a 24°C y luego se


añade 25 ml de HCl (2M) a igual T°. Al reaccionar ambas soluciones la
temperatura es de 33.5°C. Calcular el calor de neutralización.
CC = 20.6 cal/grado

SOL.:

NaOH(ac) + HCl  NaCl(ac) + H2O(l)


1 mol 1 mol 1 mol
0.05 0.05 0.05 mol

Qganado = Qperdido
Qganado = mH2O.Ce(tf-ti) + Cc(tf-ti)
= 50(1) (33.5-24) + 20.6 (33.5 – 24)
Qganado = 670.7 cal

x = 670.7 = 13414 cal = 13.414 Kcal


0.05

pero Qganado + Qdesprendido = 0  Qg = - Qdesprendido

Qdesprendido = Qneutral = - 13.414 Kcal


PROBLEMA
4) Calcular el cambio de entalpía normal  H° y cambio normal de
energía interna  E° a 25°C para la hidrogenación del gas propileno
C3H7; el producto es C3H8.

CH8 = C – CH3(g) + H2(g)  CH3 – CH2 – CH3(g)

H reac  H of prod   Hf reactantes

  
H reac.  H of C3 H8  H of C3 H 8  H of H 8 

Kca
H reac
o
 (24.82  4.88)  2.70 Kcal
mol

Cálculo de  E°

 Ng = 1 – 2 = -1

 H =  E + RT  ng

  E° =  H° - RT  ng
 E° = -29.70 Kcal – (1.99x10-3 Kcal ) (298°K) (-1 mol)

mol °K mol

 E° = -29.11 Kcal mol


5) Tenemos 180g de agua (hielo) a 173ºK y deseamos llevarla al estado
de vapor a 573 ºK. Calcular el calor requerido para esta
transformación.
Datos: Calor latente de fusión = λf = 1440cal/mol a 0 OC
(273 ºK)
Calor latente de vaporización = λv = 9720cal/mol a 100 OC
(373 ºK)

𝑐𝑎𝑙
Calor específico: Hielo 0.5
𝑔.𝑔𝑟𝑎𝑑𝑜

𝑐𝑎𝑙
Líquido 1.0
𝑔.𝑔𝑟𝑎𝑑𝑜
𝑐𝑎𝑙
Vapor 0.477
𝑔.𝑔𝑟𝑎𝑑𝑜

(300OC) 573OK
Q5
373OK Q4
(100OC)
vaporización
Q3
(0OC) 273OK Q2
fusión
Q1
173OK

Q (cal)

Q = Q1 + Q2 + Q3 + Q 4 + Q5
Q1 Hielo = mCe∆T = (180g)(0.5cal/g.grado)(273 – 173)ºK = 9000 cal
Q2 = (10 moles) (1440cal/mol) =14400cal
Q3 = (180g)(1.0cal/g.ºK)(373 – 273)ºK = 18000 cal
Q4 = (10moles)(9720cal/mol)=97200cal
Q5 = (180g)(0.477cal/g.oK)(573 – 373) oK = 17172 cal
Q = 9000 + 14400 + 18000 + 97200 + 17172 = 155 772 cal
Se tiene un volumen de 20 L de un gas encerrado en un cilindro con un
émbolo que se desliza sin fricción. El gas está a una P = 3atm.
Repentinamente se quita del embolo el peso suficiente a fin de disminuir el
peso externo, hasta el valor de 1.5 atm entonces el gas se expande
isotérmicamente hasta alcanzar un nuevo estado de equilibrio. Calcular:
∆H, Q y W
Sol: Si el gas se expande isotérmicamente → ∆E = 0 ya que ∆E =
nCv∆T → Q = W
V1 = 20L P1 =3atm P1 V1 = P2 V2
V2 =? P2 =1.5atm (3atm) 20L = (1.5atm)
V2
V2 = 40L
W = P. ∆V → W = P2 (V2 – V1) = (1.5atm)(40 – 20)L = 30L.atm
W = 30x24.2 cal = 726 cal → Q =
726 cal
∆H = ? ∆H = nCp∆T = nCp(0) = 0 Rpta.

OBS: La Energía interna de los gases ideales es función de la T solamente.


La imposición de una T cte. significa constancia de ∆E.

∆E = nCv∆T = nCv(0) → ∆E = 0 ∆E = Q – W → Q
=W
∆H = nCp∆T = nCp(0) → ∆H = 0 Si V = cte. → P
= cte. en BOMBA

QP = QV + ∆nRT
6) Una mol de agua se vaporiza reversiblemente en su punto de
ebullición de 100OC contra 1 atm de presión. El calor de vaporización
del agua es 540cal/g. Calcular a) Q b) W c) ∆E d) ∆H

Sol: T = 373OK (100 OC) P = 1 atm = cte.


∆HV = 540cal/g n=1 Mmol = 18 g/mol
Si P = cte → a) ∆HV = QP = (540cal/g) (18g/1 mol) = 9720 cal/mol
b) W = P. ∆V = nRT ∆V = VV - VL ≈ VV ∆V =
nR
VV =
P

W = (1 mol)(1.987cal/Ok.mol)(373 Ok) = 741.15 cal


c) ∆E = QP – W → ∆E = 9720cal – 741.15cal = 8978.85cal
d) ∆H = QP
∆H = 9720 cal