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UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE

SAN MARCOS

FACULTAD DE QUIMICA E INGENIERIA QUIMICA

DEPARTAMENTO ACADEMICO DE FISICOQUIMICA

Título: ADSORCION

Profesor: AGERICO CADILLO PANTOJA

Apellidos y nombres de los alumnos:

 Giron Ugarte, Aurelio Luis 16070040

 Mozo Pizarro, Renzo Rodrigo 12070153

Horario de práctica: lunes 5pm – 8pm

Fecha del experimento: 11 de abril del 2018

Fecha de entrega : 18 de abril del 2018

Ciudad universitaria –lima –Perú


Laboratorio de fisicoquímica II

I. RESUMEN

La presente experiencia tiene el objetivo de trazar la isoterma de


adsorción de ácido acético por carbón activado.

La adsorción es un fenómeno de superficie, por el cual el material


adsorbido, (adsorbato) se adhiere a la superficie de un sólido
(adsorbente), debido a la existencia de fuerzas superficiales no
compensadas, ya que las moléculas superficiales del sólido están
retenidas por un lado al resto del mismo, originándose una energía
superficial que permita la adhesión de moléculas extrañas. La
adsorción puede ser de tipo física o de Van Der Waals (con orden de 10
000 cal) o química (con orden de 20 000 a 100 000 cal).

Las condiciones para la experimentación fueron 2294.5°K, 756 mmHg y


98% de humedad relativa. Primeramente se preparó 100mL de
solución de ácido acético en las concentraciones 0.06N, 0.030N y
0.015N, luego se valoró 50mL las soluciones preparadas anteriormente
con una solución de NaOH ≈ 0.1N previamente valorado con biftalato
de potasio con indicador de fenolftaleína y se pesó 0.5g
aproximadamente de carbón activado y se vertió en un Erlenmeyer que
contenía la solución valorada, esto se realizó para las diferentes.
Finalmente se filtró la solución y se valoró con el NaOH.

Los gráficos #1 (ecuación de Freundlich) y #2 (ecuación de Langmuir)


arrojaron valores de las constantes muy similares, K=0.09855 y n=
0.239.

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Laboratorio de fisicoquímica II

II. INTRODUCCIÓN

Según la IUPAC la adsorción es el incremento en la concentración de


una sustancia en la interfaz de un condensado y una capa líquida o
gaseosa debido a la operación de las fuerzas de superficie. La
naturaleza exacta del enlace depende de las particularidades de los
especímenes implicados, pero el material adsorbido generalmente se
clasifica como fisisorbido o quimisorbido. La cantidad de material que
se acumula depende del equilibrio dinámico que se alcanza entre la
tasa a la cual el material se adsorbe a la superficie y la tasa a la cual
se evapora, y que normalmente dependen de forma importante de la
temperatura. Cuanto mayor sea la tasa de adsorción y menor la
de desorción, mayor será la fracción de la superficie disponible que
quedará cubierta por material adsorbido en el equilibrio. La adsorción
encuentra numerosas aplicaciones tanto en los laboratorios de
investigación como en la industria. La adsorción de gases sobre los
sólidos se emplea en el laboratorio para preservar el vacío entre las
paredes de las vasijas de Dewar diseñadas para almacenar aire o
hidrógeno líquidos. El carbón activado, al colocarse entre las paredes,
tiende a adsorber todos los gases que aparecen como consecuencia de
las imperfecciones del vidrio o por difusión a través del vidrio.
También desempeña un importantísimo papel en la catálisis de las
reacciones de gas por las superficies sólidas. Como aplicaciones de la
adsorción desde las soluciones podemos mencionar la clarificación de
1% licores del azúcar por el negro de humo, la remoción de la materia
colorante de diversas soluciones, y la recuperación de los tintes desde
las soluciones diluidas en numerosos solventes.

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Laboratorio de fisicoquímica II

III. FUNDAMENTO TEÓRICO

Adsorción: La adsorción es un fenómeno de superficie, por el cual el


material adsorbido, (adsorbato) se adhiere a la superficie de un sólido
(adsorbente), debido a la existencia de fuerzas superficiales no
compensadas, ya que las moléculas superficiales del sólido están
retenidas por un lado al resto del mismo, originándose una energía
superficial que permita la adhesión de moléculas extrañas.
Para la adsorción de gases por sólidos se ha determinado 2 tipos de
adsorción:

- Adsorción Física o de Van der Waals. Los calores de adsorción son


del orden de 10000 calorías, es reversible, el equilibrio de adsorción
se alcanza con rapidez y las fuerzas que ligan al adsorbato con el
adsorbente son del tipo de Van der Waals.
- Adsorción Química o Activada. Los calores de adsorción son del
orden de 20000 a 100000 cal, es menos reversible, las fuerzas que
actúan son similares a los enlaces químicos, por lo que en ella se
considera la formación de un compuesto superficial.

La cantidad de gas adsorbida depende del adsorbente, adsorbato, área


superficial, temperatura y presión del gas.

Adsorción de solutos desde soluciones: En términos generales esta


adsorción presenta las mismas características que la de gases:

- Selectividad.- Se presenta adsorción del soluto o del solvente pero


raras veces de ambos. Unas sustancias son mejor adsorbidas que
otras, la mayoría de las sustancias adsorbe preferentemente a
iones de carga opuesta a la suya, y débilmente a los no electrolitos;
las magnitudes de adsorción de electrolitos depende de la
concentración y pH de la solución. El carbón vegetal es el único
material común que presenta un comportamiento prácticamente
independiente de la carga eléctrica del material adsorbido,
generalmente éste adsorbe mejor a los no electrolitos.
- Variación inversa con la temperatura.
- Variación directa con la complejidad de la molécula del adsorbato.

Isotermas de Adsorción.Son gráficos donde se puede apreciar la


relación entre la cantidad de sustancia adsorbida por gramo de
adsorbente y la concentración ó presión de equilibrio del adsorbato.

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FIGURA 1: Isotermas de adsorción

En la adsorción de gases por sólidos se han encontrado cinco tipos de


isotermas. Para la adsorción desde soluciones se encuentra que
generalmente la cantidad adsorbida aumenta con la concentración de
la sustancia disuelta hasta un valor definido de saturación. Para este
tipo de isotermas se han formulado las ecuaciones:

Ecuación de Freundlich: Es una ecuación empírica de la forma:

X/m = K C n (1)

Donde:

X/m : Masa de sustancia adsorbida por unidad de masa o de área de


adsorbente.

C : Concentración de equilibrio de la solución.

K, n : Constantes empíricas que dependen del adsorbato,


adsorbente, temperatura y solvente.

Para obtener las Ctes. K y n se puede tomar logaritmos a ambos


miembros de la Ec. (1) lo que dará una representación gráfica lineal:

Log (x/m) = log K + n log C (2)

Ecuación de Langmuir: Se basa en la consideración teórica de que la


adsorción se ejecuta en capas monomoleculares, lo que origina que a
medida que se lleva a cabo la adsorción, ésta solo pueda proseguir en
sitios desocupados de la superficie del adsorbente. Para adsorción
desde soluciones esta ecuación toma la forma:

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Laboratorio de fisicoquímica II

(3)

Donde a y b son ctes. La ec. De Langmuir puede adoptar la forma


lineal:

(4)

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IV. PARTE EXPERIMENTAL

a) Materiales: erlenmeyers, pipetas, buretas, vasos, fiolas, embudos,


papel de filtro, soporte, baguetas, termómetro, cocinilla.
b) Reactivos: ácido acético, biftalato de potacio, hidróxido de sodio y
carbón activado.

V. PROCEDIMIENTO

 Se preparó 100mL de solución de ácido acético en las


concentraciones 0.06N, 0.030N y 0.015N.
 Se valoró 50mL las soluciones preparadas anteriormente con
una solución de NaOH ≈ 0.1N previamente valorado con
biftalato de potasio con indicador de fenolftaleína.

a) Se pesó 0.5g aproximadamente de carbón activado y se vertió en


un Erlenmeyer que contenía la solución valorada, se realizó para
las diferentes concentraciones de 0.06N, 0.030N y 0.015N.
b) Mientras ocurría el proceso de adsorción se agitaba
constantemente por 15 minutos y se dejaba reposar por 45
minutos.
c) Se filtró la solución descartando los primeros 5 mL, se pipeteó
25mL y se valoró con el NaOH usando fenolftaleína como
indicador.

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VI. TABLAS DE DATOS Y RESULTADOS

Tabla 6.1 Condiciones de laboratorio

Presión (mmHg) Temperatura (K) %Humedad Relativa


756 294.15 98

Tabla 6.2 Datos Teóricos

SUSTANCIA PESO MOLECULAR (g/mol)

CH3COOH 60.05

BIFTALATO DE POTASIO 204.22

Tabla 6.3 Estandarización del hidróxido de sodio

NORMALIDAD TEÓRICA 1N

VOLUMEN TEÓRICO A USAR DE 0.54 ml


NAOH

MASA DE BIFTALATO USADO 0.1108 g

VOLUMEN REAL DE NAOH 0.51 ml


UTILIZADO

FACTOR DE CORRECIÓN 1.058N

NORMALIDAD CORREGIDA 1.058 N

Tabla 6.4 Valoración de las soluciones de ácido acético


SOLUCIÓN NORMALIDAD VOLUMEN VOLUMEN NORMALIDAD
TEÓRICA ÁCIDO DE NaOH CORREGIDA
USADO UTILIZADO DE CH3COOH

A 0.060 10 ml 6.60 ml 0.0594

B 0.030 10 ml 3.25 ml 0.0293

C 0.015 10 ml 1.50 ml 0.0135

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Tabla 6.5 Valoración de las soluciones filtradas de ácido acético

SOLUCIONE VOLUME VOLUME NORMALIDA CONCENTRACIÓ


S N (ml) N NaOH D DEL N (M)
(ml) CH3COOH
[0.09N]

A 10 5.75 0.0518 0.0518

B 10 2.45 0.0220 0.0220

C 10 0.9 0.0081 0.0081

Tabla 6.6 Masa de ácido acético adsorbido en carbón activado

SOLUCIÓN MASA (g) Masa de ácido adsorbido por


gramo de carbón (x/m)

A 0.4971 0.0459

B 0.4980 0.0440

C 0.5455 0.0297

Tabla 6.7 Datos para los gráficos #1 y #2

CONCENTRACIÓN x/m Log([ácido]) Log(x/m)


(M)

0.0518 0.0459 -1.28567 -1.33819

0.0220 0.0440 -1.65758 -1.35655

0.0081 0.0297 -2.09151 -1.52724

Tabla 6.8 Resultados obtenidos para las constantes de Freundlich

K 0.09855

n 0.239

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VII. CÁLCULOS

a. Estandarización del NaOH


Utilizando los datos de la tabla 6.3, se determina el factor de
corrección:

𝑉𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜
𝐹𝐶 =
𝑉𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙

0.54𝑚𝑙
𝐹𝐶 = = 1.058
0.51𝑚𝑙

Con el factor de corrección, se halló la normalidad corregida del NaOH:

𝑁𝑐𝑜𝑟𝑟𝑒𝑔𝑖𝑑𝑎 = 𝐹. 𝐶𝑥𝑁𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑎

𝑁𝑐𝑜𝑟𝑟𝑒𝑔𝑖𝑑𝑎 = (1.058)𝑥(1)

𝑁𝑐𝑜𝑟𝑟𝑒𝑔𝑖𝑑𝑎 = 1.058𝑁

b. Valoraciones de las soluciones de ácido acético

Utilizando los datos de la tabla 6.4, se determinó la normalidad


corregida para las soluciones A, B y C.

Solución A:

𝑉𝑁𝑎𝑂𝐻 𝑥 𝑁𝑁𝑎𝑂𝐻
𝑁𝑐 =
𝑉á𝑐𝑖𝑑𝑜

6.6𝑚𝑙 𝑥 0.09𝑁
𝑁𝑐 =
10𝑚𝑙

𝑁𝑐 = 0.0594

Análogamente para las soluciones B y C.

c. Valoraciones de las soluciones filtradas de ácido acético

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Utilizando los datos de la tabla 6.5, se determinó la normalidad de las


soluciones A, B y C después de haber tenido contacto con el carbón
activado y luego de ser filtradas. Se utilizó una solución de NaOH
0.25N.

Solución A:

𝑁𝑁𝑎𝑂𝐻 𝑥𝑉𝑁𝑎𝑂𝐻
𝑁𝐴 =
𝑉á𝑐𝑖𝑑𝑜

0.09𝑁 𝑥5.75𝑚𝑙
𝑁𝐴 =
10𝑚𝑙

𝑁𝐴 = 0.0518𝑁

Análogamente se calculó la normalidad para las soluciones B y C.

d. Determinación de ácido acético adsorbido en carbón activado

La masa de ácido adsorbido se calcula mediante la ecuación:

𝑋(𝑔) = (𝐶𝑜 − 𝐶)𝑀𝑉

Donde:

(Co - C): cambio de concentración molar de la solución.

M: peso molecular del soluto

V: volumen de la solución

Utilizando los datos de las tablas 6.2, 6.4 y 6.5; y reemplazando en la


ecuación anterior.

Solución A:

𝑔
𝑋(𝑔) = (0.0594 − 0.0518)𝑀 ∗ 60.05 ∗ 0.05𝐿
𝑚𝑜𝑙

𝑋(𝑔) = 0.0228𝑔

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Y la masa adsorbida por gramo de carbón activado se obtiene al dividir


X(g) entre la masa de adsorbente utilizada (se utilizó 0.50g):

𝑋 0.0228𝑔
=
𝑚 0.4971𝑔

𝑥/𝑚 = 0.0459

Análogamente para las soluciones B y C. Los resultados se detallan en


la tabla 6.6

e. Determinación de las constantes de adsorción de Freundlich

Del gráfico N° 1 se obtiene la ecuación:

y = 0.239x - 1.0063

Que es análoga a la ecuación:

𝑥
log ( ) = 𝑛 ∗ log(𝐶) + log(𝐾)
𝑚

De la cual se obtiene:

K=10-1.0063

K=0.09855

n=0.239

VIII. ANÁLISIS Y DISCUSIÓN DE RESULTADOS

Al evaluar los gráficos #1 y #2, se observa que los valores para K y n


concuerdan bastante bien.
Del gráfico #1 se obtiene la ecuación y = 0.0986x0.239, que se compara con
la ecuación x/m=K*Cn (forma potencial de la ecuación de Freundlich),
de aquí se determina las constante K=0.0986y n=0.239.
Del gráfico #2 se obtiene la ecuación y = 0.239x - 1.0063, aplicando el
tratamiento matemático descrito en la sección anterior, se determinan
las constantes K=0.09855 y n= 0.239.

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Laboratorio de fisicoquímica II

Entonces, ambos gráficos nos proporcionan el mismo valor para dichas


constantes en donde los puntos se ajustan mejor en el gráfico#2 para la
isoterma de tipo I ajustada a la ecuación de Langmuir.

IX. CONCLUSIONES
Se trazó la isoterma de adsorción de ácido acético por carbón activado
obteniéndose como constantes K=0.09855 y n= 0.239

X. RECOMENDACIONES

 Mantener aislado el carbón activado antes del contacto con el


medio ambiente pues adsorbe fácilmente la humedad.
 Es conveniente agitar vigorosamente los matraces en los que se
mezcla la solución de ácido y el carbón activado para que el
proceso de adsorción se realice completamente.
 Limpiar las pipetas después de cada uso. El no hacerlo implica la
contaminación de las disoluciones.
 Echar solo una gota de indicador al momento de valorar las
soluciones filtradas, ya que estás tienen una normalidad bastante
baja y consumen poco volumen de valorante.

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XI. BIBLIOGRAFÍA

 MORCILLO, JESÚS (1989). Temas básicos de química (2.ª


edición). Alhambra Universidad. p. 270-272
 MARON, SAMUEL, “Fundamentos de Fisicoquímica”,1ra Edición,
Editorial Limusa, México, 1978, pág. 280-283, 303-304.
 CASTELLAN, GILBERT W., “Fisicoquímica”, 2da Edición,
Editorial Addison Wesley Longman S.A, México, 1998, pág. 326-
327.
 LIDE, DAVID R., “CRC Handbook of Chemistry and Physics”,
87th Edition 2006-2007, Ed. CRC Press LLC, 1975; Section 3,
Page 482; Section 4, Page 94, 136; Section 6, Page 180-183.
 DEAN, JOHN A., “Lange´s Handbook of chemistry”, 15th Edition,
McGraw Hill, USA, 1999; Section 5, Page 5-87, Table 5-14.

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XII. APÉNDICE

XII.1. CUESTIONARIO

a. ¿Qué aplicaciones tiene la adsorción?

Una de las aplicaciones más conocidas de la adsorción en el


mundo industrial, es la extracción de humedad del aire
comprimido. Se consigue haciendo pasar el aire comprimido a
través de un lecho de alúmina activa u otros materiales con efecto
de adsorción a la molécula de agua.
La otra aplicación más extendida es la obtención de nitrógeno,
haciendo pasar un caudal de aire comprimido por el lecho
adsorbente, compuesto por carbón molecular, especialmente
manufacturado para ese propósito.

b. ¿Por qué es más confiable la isoterma de adsorción de


Langmuir, a altas presiones de gas, para la adsorción química que
para la adsorción física?

La mayoría de las suposiciones de Langmuir utilizadas para


deducir su ecuación son falsas. Las superficies de la mayoría de
los sólidos no son uniformes, y la velocidad de desorción depende
de la posición de la molécula adsorbida. La fuerza entre moléculas
adsorbidas adyacentes suele ser significativa. Existen evidencias
claras que muestran que las moléculas adsorbidas pueden
moverse a lo lago de la superficie; esta movilidad es mucho mayor
para las moléculas adsorbidas físicamente que para aquellas que
se encuentran quimisorbidas y aumenta cuando la temperatura
aumenta.

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FIGURA 2. Isoterma de Langmuir

c. ¿Qué diferencia existe entre la quimisorción y la fisisorción?


En la fisisorción o adsorción física, las moléculas del gas se
mantienen unidas a superficies del sólido por medio de fuerzas
intermoleculares de Van der Waals relativamente débiles. La
adsorción física no es específica, por ejemplo, para que el N 2 se
adsorba físicamente sobre cualquier superficie sólida basta con
que la temperatura sea la suficientemente baja.
En quimisorción, se produce una reacción química en la superficie
del sólido, y el gas se mantiene unido a la misma a través de
enlaces químicos relativamente fuertes. La quimisorción tiene
alta especificidad, por ejemplo, el N2 queda quimisorbido a
temperatura ambiente sobre Fe, W, Ca y Ti, pero no sobre Ni, Ag,
Cu o Pb.
Por último, los cambios de entalpía en la quimisorción suelen
tener una magnitud considerablemente mayor que los de la
adsorción física.

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FIGURA 3 (a) H2 adsorbido físicamente sobre una superficie


metálica.
(b) H2 quimisorbido de forma disociativa sobre una superficie
metálica.

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XII.2. GRÁFICOS

GRÁFICO #1 ISOTERMA DE ADSORCIÓN DE FREUNDLICH


0.06

0.05

0.04
x/m

0.03 0.0081, 0.0297


y = 0.0986x0.239
0.02

0.01

0
0 0.01 0.02 0.03 0.04 0.05 0.06
concentracion

GRÁFICO #2 log(x/m) vs log(C)


-1.3
-2.5 -2 -1.5 -1 -0.5 0

-1.35

y = 0.239x - 1.0063 -1.4


log (x/m)

-1.45

-1.5
-2.09151, -
1.52724
-1.55
log( c)

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