Brayan Stiven Gómez-Piñeros1,*, Gilma Granados-Oliveros1,*
9
ãrupo de Nuevos Materiales Nano y SupramolecularesE Tepartamento de QuímicaE
Universidad Nacional de PolombiaE HogotáE TO POE Polombia
*Autor para correspondenciaF ggranadosokunalOeduOco4 bsgomezpkunalOeduOco
RecibidoF 9j de Noviembre de 0é9hO IceptadoF 69 de Mayo de 0é9jO
Síntesis y caracterización
de las propiedades ópticas
de puntos cuánticos de
CdSe y CdSe/ZnS
Resumen
Se prepararon puntos cuánticos de PdSe y
PdSe2ZnS únúcleo2capa) con ácido oleico como
agente estabilizante en medio orgánico y se
examinaron las propiedades ópticas de los
nanocristales obtenidosO ân la obtención de
PdSeE se estudió la influencia del O0 en la
cinética de crecimiento de los puntos cuánticosO
Turante los primeros 5é sE el crecimiento de los
nanocristales en presencia de O0 fue 9Eh veces
mayor que en atmósfera inerteO I pesar de este
rápido crecimientoE el O0 afectó las propiedades
ópticas de los nanocristalesE formando bandas
de absorción anchas y espectros de
fluorescencia de baja intensidadO ân contrasteE
los puntos cuánticos de PdSe sintetizados en
atmósfera inerte presentaron picos de absorción
bien definidos y fluorescencia aguda e intensaO
âstas propiedades se intensificaron con la
formación de un 9é/ de la monocapa de ZnSF
para un núcleo de 0EAé nmE el rendimiento
cuántico de fluorescencia úΦçl) en la región del
verde se incrementó de AEA / a q0E6/O âl
procedimiento de síntesis de nanocristales de
PdSe2ZnS desarrollado con baja concentración
de Zn0ó y con un exceso de S0f puede emplearse
en la obtención de materiales con excelentes
propiedades fotoluminiscentes para aplicaciones
como biomarcadoresE sensoresE catálisis y
celdas solaresO
Palabras clave: âxcitónE rendimiento
cuánticoE absorciónE fluorescenciaE puntos
cuánticosO
Re2018E
Rev. Colomb. Quim. v.Colomb.Q
47 uim
ú9)E .2015,4
Ajfh6O 4(3)httpF22dxOdoiOorg29éO9Aqqh2revOcolombOquimOvqjn9Oh9éhjO
TOõF ,5-10.
Synthesis and
characterization of optic
properties of CdSe and
CdSe/ZnS quantum dots
Abstract
PdSe and PdSe2ZnS úcore2shell) quantum dots
with oleic acid as stabilizing agent in organic
medium were prepared and their optical
properties were examinedO çor PdSe synthesisE
the influence of O0 in the growth kinetics of
quantum dots was determinedO õn the first 5é sE
the nanocrystals growth was 9Oh higher in
presence of O0 than when reaction was carried
out in N0 atmosphereO êoweverE the growth rate
with O0 was not favorable because the
nanocrystal optical properties were affectedF
wider absorption band and lower fluorescence
that those obtained in inert atmosphereO
Properties of PdSe nanocrystals synthesized in
inert atmosphere were intensified with 9é/ of
monolayerO çor a core with 0OA nm diameterE the
fluorescence quantum yield úΦçl) in the green
region increased from AOA/ to q0O6/O The
synthesis process of PdSe 2 ZnS nanocrystals
developed with low concentration of Zn0ó and
an excess of S0f can be used to obtain materials
with excellent photoluminescent properties for
applications such as biomarkersE sensorsE
catalysisE and solar cellsO
Keywords: âxcitonE quantum yieldE
absorptionE fluorescence and quantum dots
Fisicoquímica y Química Inorgánica
Síntese e caracterização
das propriedades ópticas
do pontos quânticos de
CdSe e CdSe/ZnS
Resumo
Pontos quânticos PdSe e PdSe2ZnS únúcleo2
couraça) com ácido oleico como um agente de
estabilização em um meio orgânico foi preparado
e as propriedades ópticas dos nanocristais
obtidos são examinadosO Na obtenção de PdSeE a
influência da O0 foi estudada em cinética de
crescimento de pontos quânticosO Turante o
primeiro crescimento de 5é s dos nanocristais na
presença de O0 foi de 9Eh vezes mais elevado do
que em atmosfera inerteO Ipesar deste
crescimento rápidoE O0 afecta as propriedades
ópticas dos nanocristaisE formando bandas de
absorção ampla e espectros de fluorescência de
baixa intensidadeO âm contrasteE PdSe
sintetizados em atmosfera inerte mostrou picos
bem definidos de absorção e fluorescência nítida
e intensaO âstas propriedades são intensificadas
pela formação de 9é/ da monocamada de ZnSF
para um núcleo de 0EAé nmE o rendimento
quântico de fluorescência úΦçl) na região do
verde aumentou de AEA/ para q0E6/O O
procedimento de síntese de nanocristais de
PdSe2ZnS desenvolvidos com baixa
concentração de Zn0ó e o excesso de S0f pode ser
utilizada na obtenção de materiais
fotoluminescentesE com excelentes propriedades
para aplicações como biomarcadoresE sensoresE
catálise e células solaresO
Palavras-Chave: âxcitonE rendimento
quânticoE absorçãoE fluorescenciaE pontos
quânticosO
57
 Gómez-Piñeros, B. S.; Granados-Oliveros, G.
Introducción
Hn las últimas décadas se han realizado importantes avances para la
obtención de nuevos materiales con alto aprovechamiento de la
energía solar para diversas aplicaciones– por ejemplo– catálisis–
celdas solares– desarrollo de fotodetectores– entre otras 01:5qZ Hn el
campo de los nuevos materiales con propiedades fotoluminiscentes
se encuentran los puntos cuánticosZ Hstos son nanocristales de entre
x y CS nm de diámetro que comprenden entre cientos a miles de
átomos 06q y están compuestos por elementos de los grupos IV– II–
VI– III–V– o IV–VI de la tabla periódicaZ Hntre ellos– los que se
componen de semiconductores 0grupos II:VI ejZU ZnO– ZnS– ZnSe–
RdSe– RdSq son interesantes debido a que se caracterizan por
presentar un amplio espectro de absorción en la región visible– alto
coeficiente de extinción e intensa emisión multicolor 07-9q– del
mismo modo– son los materiales que poseen mejores características
luminiscentesZ Hntre los puntos cuánticos de semiconductores se
destacan RdSe y ZnS por sus importantes propiedades eléctricas y
ópticas 010-12qZ
Hl estudio de los puntos cuánticos permite ampliar el conoci:
miento sobre semiconductores en escalas de longitud pequeña– donde
las propiedades físicas– químicas y electrónicas cambian debido al
efecto de confinamiento cuánticoZ Hn un semiconductor en bulto– un
fotón con energía mayor a la banda prohibida 0Hgq promueve un
electrón a la banda de conducción– creando un par electrón:huecoZ
Sin embargo– si el semiconductor tiene un tamaño finito– acercándose
a la escala de longitud natural de su par electrón:hueco 0esta longitud
se conoce también como el radio de excitón de Nohrq– se observará la
cuantización de los estados de energíaZ
La transición de una serie continua de estados a estados discretos
da como resultado que las propiedades ópticas de un material
semiconductor finito difieran significativamente de un
semiconductor en bultoZ Romo resultado– el tamaño de la banda
prohibida– y– por consiguiente– la frecuencia de emisión de los puntos
cuánticos se ajusta con el diámetroZ 4sí– los nanocristales de menor
diámetro emiten luz de longitud de onda corta– mientras que los de
mayor tamaño emiten luz de longitud de onda más larga 013– 14qZ
La ruta sintética de los puntos cuánticos es crucial para la
obtención de nanocristales de menor tamaño y alto rendimiento
cuántico de fluorescencia 0QY;lqZ Hstas propiedades son definidas
por la naturaleza de los precursores– el disolvente y el agente
estabilizante de la superficie 015– 16qZ Uno de los métodos de síntesis
más empleados para la obtención de nanocristales de RdSe es la
pirólisis de los precursores organometálicos en disolventes
coordinantes– a temperaturas muy altasZ Murray et alZ 017q fueron los
pioneros en la obtención de nanocristales de RdSe empleando este
métodoZ Hllos realizaron la inyección de los precursores de Rd y Se a
una solución de óxido de tri:n:octilfosfina 0TOPOq a ñSS °R–
formando nanocristales con un tamaño comprendido entre C–x y CC–L
nm y un rendimiento cuántico de fluorescencia de L a CL. 017qZ
Gebido a su toxicidad– el TOPO se ha reemplazado por ácidos grasos
que son más económicos y menos contaminantesZ 4sí– con ácido
esteárico y a temperaturas entre xSS y ñxS °R– se han obtenido
puntos cuánticos de RdSe con un tamaño mayor a B nm y QY;l entre
xS y ñS. 018– 19qZ Una modificación a este método– ha sido el uso
de octadeceno 0OGHq como disolvente no:coordinante– junto al ácido
oleico y a xAL °R– se han obtenido nanocristales de RdSe con un
tamaño entre C y A nm 020– 21qZ Sin embargo– el valor de QY;l
reportado por este método ha sido bajo 0aproxZ C–L.q 022qZ
58
Ge otro lado– el tiempo de crecimiento del nanocristal– la
temperatura y el ambiente de reacción son otros factores que deben
controlarse en el proceso de obtención de los puntos cuánticosZ
Usualmente– la síntesis de los nanocristales de RdSe por el método
de inyección en caliente se realiza en atmósfera Nx debido a la
tendencia oxidativa de la superficie de los nanocristales a formar
SeOx y diferentes defectos superficiales que disminuyen la
luminiscencia 023-25qZ Hstas trampas superficiales pueden originarse
por los enlaces libres de la superficie– defectos de red o por el exceso
de cadmio y azufre remanente en la superficie de los nanocristales
026-27q– siendo una vía para el decaimiento no:radiativo del estado
excitado del punto cuánticoZ
Ruando se desea una alta eficiencia cuántica– es común rodear al
nanocristal 0núcleoq con un segundo semiconductor de mayor Hg– con
el fin de reducir la fuerza de interacción entre el excitón y la
superficie de la nanopartícula y– de ese modo– aumentar la eficiencia
cuánticaZ
Por lo anterior– en este trabajo se buscó sintetizar y caracterizar las
propiedades ópticas de puntos cuánticos de RdSeZ Se empleó ZnS
para encapsular y proteger al núcleo del ambiente que lo rodea e
incrementar QY;lZ Ge este modo se obtuvo mayor estabilidad y mejor
luminiscencia 028– 29qZ Se determinó la influencia del ambiente
oxidante en las propiedades ópticas de los puntos cuánticos y en la
cinética de formación y crecimiento de los nanocristalesZ
Materiales y métodos
Reactivos
Se adquirieron de Sigma 4ldrich 0HHZUUZq C:octadeceno 0OGHq– Se
elemental– tri:n:octilfosfina 0TOPOq– RdO– ácido oleico– Rodamina
ñ9– hexametildisiltiano 08GSq y la solución C M de dietil Zinc
0ZnHtxq en hexanoM se utilizaron sin previa purificaciónZ Se
adquirieron de Panreac 0Rolombiaq tolueno– dimetilformamida–
etanol y metanol al FF–Y.– todos de grado analíticoZ
Síntesis de los puntos cuánticos de CdSe Y CdSe/ZnS
Las reacciones en atmósfera inerte se realizaron empleando un
sistema cerrado acoplado a un flujo de Nx 011– 30qZ Las reacciones en
presencia de Ox– se realizaron en un sistema abierto al aire del medioZ
4 continuación– se describe los procedimientos empleadosU
Solución stock de selenio (SeTOPO)
4 un balón de tres bocas acoplado a un flujo constante de Nx– se
añadieron ñS–L mg 0S–ñY mmolesq de Se en polvoM luego– se
agregaron L mL de OGH y S–BL mL 0S–F mmolq de TOPOZ La mezcla
se llevó a YS °R por ñ h hasta que solubilizó el Se– manteniendo la
atmósfera inerteZ Hsta solución se utilizó posteriormente para formar
los nanocristales de RdSeZ
Complejo de Cd
Se pesaron ñB–x mg 0S–xL mmolq de RdO y se añadieron S–A mL 0C–F
mmolq de ácido oleico en atmósfera de NxZ Posteriormente– se
añadieron CS mL de OGH y se dejó la reacción a xxL °R– con
agitación moderada– durante FS minutos y manteniendo constante el
flujo de Nx– obteniendo una solución incolora del complejo de RdZ
Rev. Colomb. Quim. 2018– 47 0Cq– LQ:Añ
 Síntesis y caracterización de las propiedades ópticas de puntos cuánticos de CdSe y CdSe/ZnS
Puntos cuánticos de CdSe
La solución del complejo de Rd se calentó hasta --D °R y en
atmósfera de N-á se adicionó V mL de la solución de SeTOPOg La
reacción se monitoreó durante los primeros VD min mediante la
extracción de alícuotas de -UU μL a diferentes intervalos de tiempog M
las alícuotas se les añadieron - mL de tolueno a VU °R con el fin de
detener el crecimiento de los nanocristalesg ]stos nanocristales
disueltos en tolueno se purificaron realizando lavados con metanol zse
hicieron hasta cuatro lavados(/ por cada - mL de punto cuántico
disuelto en tolueno se añadieron q mL de metanolg ]l material de
partida y las impurezas se aislaron por centrifugación zVUUUU rpm
durante VD min(á descartando el sobrenadanteg Posteriormenteá los
nanocristales purificados se analizaron por medidas de UV4Vis y
fluorescenciag
Los puntos cuánticos de RdSe también se obtuvieron sin flujo de
N-á con el fin de determinar la influencia del O- del medio en las
propiedades ópticasg ]n un sistema abierto al O- del medio y
equipado con un balón fondo redondoá se añadió la solución del
complejo de Rdg ]sta solución se calentó a --D °R y se adicionó V mL
de la solución de SeTOPOg Se realizó el mismo proceso de monitoreo
y purificación anteriormente descritog
Los nanocristales de RdSe purificadosá obtenidos en presencia y
ausencia de O-á se almacenaron en un frasco ámbar a q °R y en
atmósfera de N- para las medidas de UV4Vis y fluorescenciag
Puntos cuánticos de CdSe/ZnS
[espués de sintetizar los puntos cuánticos de RdSe mediante el
procedimiento descritoá se continuó con la formación de la capa de
ZnSg ]sto se hizo a partir de los cristales sintetizados en atmósfera de
N-á después de q3 s de crecimiento a --D °Rg
Para realizar la cobertura se disminuyó la temperatura de la
solución de RdSe a VVU °R/ luego se añadió gota a gota una solución
compuesta por V mL de TOPO z-áU mmol(á é- μL de Zn]t- zUáUé-
mmol( y Zq μL de hexametildisitiano zUá-3 mmol(g La mezcla se dejó
reaccionar a 3U °R durante q há bajo agitación magnética y
manteniendo la atmósfera inerteá con el fin de lograr la formación de
la capa de ZnS alrededor del núcleo de RdSeg Los puntos cuánticos de
RdSebZnS se purificaron dispersándolos en metanolg Se realizó el
mismo proceso de monitoreo y purificación anteriormente descritog
]stos nanocristales también fueron almacenados para las medidas de
UV4Vis y fluorescenciag
Caracterización de los nanocristales
Propiedades ópticas
Los espectros de absorción UV4Vis se midieron en un
espectrofotómetro Thermo Scientific ]volution éUUg Los espectros de
absorción de los puntos cuánticos purificados y disueltos en tolueno
se tomaron en un intervalo de éUU nm a 3UU nm usando una celda de
cuarzo de V cm de paso ópticog
Propiedades fluorescentes
Los espectros de florescencia se midieron en un fluorómetro Vernierá
SpectroVIS Plus de haz sencillog Los espectros de emisión de los
nanocristales disueltos en tolueno se midieron en un intervalo de éUU
nm a 3UU nm con una celda de cuarzoá de V cm de paso ópticoá luego
de la excitación zλexc( a qUD nm y DUU nmg
Rev. Colomb. Quim. 2018á 47 zV(á D84Zé
]l rendimiento cuántico de fluorescencia zΦ:l( de los nanocristales
de RdSe y RdSebZnS disueltos en tolueno se determinó excitando a
DUU nm y empleando como estándar rodamina éG disuelta en etanolá
con un rendimiento cuántico conocido a DUU nm de Uá6q z31(g Se
prepararon soluciones de rodamina éG en un intervalo de
concentración de UáV a UáD μMg Ron respecto a los nanocristales se
prepararon soluciones con absorbancias menores a UáV zλ I DUU nm(
con el fin de disminuir los fenómenos de auto4absorción fotónica y de
dispersión Rayleighg Se empleó la ecuación [V] para determinar Φ:l
de los nanocristales z31(g
[onde x son los puntos cuánticos en toluenoá st es rodamina éG en
etanolá Φ es el rendimiento cuántico de fluorescenciaá η es el índice
de refracción de los disolventes usados y M es la pendiente de la recta
ajustada a los datos experimentales de intensidad de fluorescencia
integrada vs absortancia zV4VU4M(á medida a DUU nmg
Resultados y discusión
Preparación de los puntos cuánticos de CdSe
Efecto del O2
La preparación de los puntos cuánticos de RdSe se realizó en
presencia de O- y en atmósfera de N-á con el fin de determinar su
influencia en la cinética de formación y crecimiento de los
nanocristales y en sus propiedades ópticasg La :igura V muestra los
espectros de absorción zlínea solida( y de fluorescencia zlínea
punteada( de los puntos cuánticos de RdSe obtenidos en presencia de
O-á en función del tiempo de reaccióng Los espectros muestran un
desplazamiento del primer pico de absorción excitónico y del
máximo pico de fluorescencia hacia la región del rojo con el tiempo
de reaccióng ]ste efecto caracteriza a los puntos cuánticos y está
relacionado con el confinamiento cuánticoá es decirá conforme avanza
la reacción crecen los cristales generando corrimientos hacia
longitudes de onda larga en los espectros de absorción y fluorescencia
z6(g
M partir de los espectros de absorcióná puede calcularse el tamaño
de los puntos cuánticos y el coeficiente de extinción de los cristalesg
]l tamaño se calcula empleando la ecuación [-] z32(ú
donde [ es el diámetro del nanocristal znm( y λ es la longitud de
onda del primer pico excitónico del espectro de absorcióng
]l coeficiente de extinción molar ɛ depende del diámetro z[( de
los nanocristales y se puede calcular empleando la ecuación [é]á una
fórmula semi4empírica z32(ú
ɛ I D3D8 z[(-áZD [é]
59
 Gómez-Piñeros, B. S.; Granados-Oliveros, G.

La Figura A muestra los espectros de absorción Ilínea solidaé y

fluorescencia Ilínea punteadaé de los puntos cuánticos de CdSe
sintetizados en atmósfera inerte en función del tiempo de reacciónP
De nuevo; se observa el corrimiento de las bandas de absorción y
fluorescencia de los nanocristales conforme avanza la reacciónP Sin
embargo; los espectros de absorción son más definidosP Igualmente;
la fluorescencia de los nanocristales es más simétrica y agudaP

Figura 1. Espectros de absorción UV-Vis Nlínea sólida) y de fluorescencia Nlínea

punteada) de los puntos cuánticos de CdSe preparados en presencia de O 2 y
disueltos en tolueno en función del tiempo de reacción, en segundos Ns). Emisión
medida por excitación a 405 nm.

La Tabla q muestra las distintas características de los nanoO

cristales de CdSe obtenidos en presencia de OA; en función del
tiempo de reacciónP De acuerdo con los resultados; a medida que
avanza la reacción; crecen los nanocristales; de modo que se observa
corrimiento hacia el rojo de las bandas de absorción y fluorescencia;
además del aumento del coeficiente de extinción molarP
Por otro lado; analizando la forma de los espectros obtenidos; se
observa que la reacción en presencia de OA genera bandas de
absorción anchas y poco definidasP Igualmente; la fluorescencia de
las muestras es ancha y de baja intensidadP Estos resultados indican
la formación de trampas electrónicas producidas por la presencia de
OA en el medio de reacción I23éP Las trampas electrónicas inducen la
recombinación noOradiativa responsable del detrimento en la
fluorescencia y del rendimiento cuántico I14éP
Tabla 1. Propiedades ópticas, fluorescentes y tamaños de los nanocristales de CdSe
obtenidos a diferentes tiempos de reacción en presencia de O2.
Tiempo de crecimiento λ max de absorción Diámetro de partícula
(s) (nm) (nm)
ε (M-1·cm-1)
20 4°A A;[[ ]AA]j
Figura 2. Espectros de absorción UV-Vis Nlínea solida) y de fluorescencia Nlínea
punteada) de los nanocristales de CdSe obtenidos atmosfera de N 2 y disueltos en
tolueno en función del tiempo de reacción, en segundos Ns). Emisión medida por
excitación a 405 nm.
En la Tabla A se registran las distintas propiedades de los
nanocristales de CdSe obtenidos en atmósfera inerte8 los resultados
muestran la importancia de realizar la reacción en este medioP Los
reactivos de partida Iácido oleico; TOPé o los monómeros se oxidan
fácilmente en presencia de OA; dada la temperatura de reacción IAA4
°Cé; lo que significa que las propiedades del estabilizante y las
características de superficie de los nanocristales están siendo
afectadas; favoreciendo la formación de las trampas que reducen la
fotoluminiscenciaP Algunos estudios han reportado la oxidación de
CdSe en presencia de aire formando óxidos; especialmente; CdSeOh
λ max fluorescencia (nm) Iecuación [[]é o SeOA Iecuación [4]é I33, 34éP
4°A;4

45 4Aq A;]4 jj[0] 4Aq;j

60 4hq A;j0 ···Ah 4hq;A

90 4[4 h;°h qq°4h4 4[];[

120 44q h;q4 qAA4q] 444;q

150 44] h;A] qh[q·[ 4]q;4

180 4]° h;h4 q[[AA] 4]h;0

223 4][ h;[4 q440q· 4]];h

480 4]4 h;[j q4·hA4 4j°;A

60 Rev. Colomb. Quim. 2018; 47 Iqé; 4jO]h

 Síntesis y caracterización de las propiedades ópticas de puntos cuánticos de CdSe y CdSe/ZnS

Tabla 2. Propiedades ópticas0 fluorescentes y tamaños de los nanocristales de CdSe Propiedades de CdSe/ZnS
obtenidos a diferentes tiempos de reacción en atmósfera inerte.

] partir de los nanocristales de hdSe obtenidos en atmósfera de NE:

Diámetro de partícula se realizó la síntesis de los nanocristales del tipo núcleo4capa de
Tiempo de crecimiento (s) λ max de absorción -1 -1
ε(M ·cm ) λ max fluorescencia (nm)
(nm) (nm) hdSe4ZnS: preparados en atmósfera inerte0 Los nanocristales de hdSe
20 kú/ E:D; ·kD/8 ·8/:ú crecieron por kú s y se procedió con la formación de la capa0 Vn la
45 ·8q E:kú q·8q· ·EN:E Figura k se comparan los espectros de absorción y fluorescencia de
60 ·;k E:·q N;k;q ·D/:/ los puntos cuánticos de hdSe Apreparados en presencia y ausencia de
90 ·Eq E:NE úDEúú ·kq:ú
OEí y hdSe4ZnS0 Los máximos de las bandas de absorción y
fluorescencia de los puntos cuánticos de hdSe4ZnS muestran un
150 ·kE E:/N ;8··;· ··/:q
corrimiento de la región del rojo: respecto a los puntos cuánticos sin
300 ··/ D:DE ;k;/8k ·N·:· capa0 ]demás: desaparece la pequeña emisión a longitudes de onda
480 ·q· D:kN ;·/Dúq ·ú;:ú largas Aalrededor de N88 nmí: característica de las emisiones
900 ·q/ D:·ú ;NEú8E ·ú·:ú radiativas de las trampas de estados cuánticos superficiales de los
puntos cuánticos sin capa0

La Figura D muestra la cinética de crecimiento de los nanocristales

de hdSe sintetizados en presencia y ausencia de OE0 Las gráficas se
construyeron con el máximo de longitud de onda del espectro de
absorción AFigura D]í y con el diámetro de partícula AFigura D%í
obteniendo en ambos casos una curva creciente conforme avanza la
reacción0 Se observan dos regímenes cinéticos A20: 35938íZ ií durante
los primeros /8 segundos: el diámetro incrementa rápidamente de
E:D; a E:N8 nm en atmosfera inerte y de E:k· a E:ú8 nm en presencia
de OEj iií Vn los siguientes k88 segundos: los nanocristales crecen
más lentamente: de E:/· a D:k nm en atmosfera inerte y de D:;8 a D:k8
nm en presencia de OE0 +urante los primeros /8 segundos Aregión de
rápido crecimientoí: las curvas de crecimiento de los nanocristales
presentan un comportamiento aproximadamente lineal AFigura Dhí0
hon la pendiente de estas curvas se obtuvo la constante cinética de
crecimiento Akí de los nanocristales A39í0 Vn presencia de OE: k es de
8:88ú8 nm·s9; y en atmósfera inerte es 8:88·8 nm·s9;0 Vl rápido Figura 4. Espectros de absorción /línea solidaZ y fluorescencia /línea punteadaZ de
crecimiento de los nanocristales observado en presencia de OE no es CdSe0 sintetizado con y sin O20 y CdSe/ZnS obtenido en atmosfera de N2. Emisión
favorable: debido a que se aceleran los procesos de oxidación de los obtenida a la λexc de 405 nm.
precursores y de los estabilizantes en la superficie: afectando las
propiedades ópticas de estos materiales: como se discutió La Figura · compara los espectros de absorción y fluorescencia
anteriormente0 Aλexc = ·88 nmí de diferentes concentraciones de los puntos cuánticos
y del estándar: rodamina DG0 Para una misma absorbancia: se observa
el incremento en la intensidad de fluorescencia de hdSe4ZnS respecto
a los puntos cuánticos de hdSe0 Vl ΦFl de las muestras: disueltas en
tolueno: se determinó a partir de la ecuación [;]0 +e acuerdo con los
resultados: ΦFl para hdSe es ·:·x mientras que para hdSe4ZnS es
kE:Dx0
Se conoce que la formación de una o dos capas alrededor del
núcleo de hdSe pasiva la superficie disminuyendo los defectos
superficiales: lo cual mejora sus propiedades ópticas y fluorescentes
A40: 41í0 Se ha reportado que el ancho para una monocapa formada de
ZnS alrededor de un nanocristal de hdSe es 8:D; nm A42í0 ] partir de
la ecuación [q] se puede calcular la cantidad de ZnEv necesaria para la
formación de la primera monocapa A42íZ
Figura 3. /AZ Longitud de onda del primer pico excitónico y /BZ diámetro de partícula
en función del tiempo para CdSe preparados en presencia de O2 /línea punteadaZ y en
atmosfera inerte /línea sólidaZ. /CZ Rango lineal de la cinética de crecimiento de CdSe
en presencia de O2 /línea punteadaZ y en atmósfera inerte /línea sólidaZ.
+onde NZn4NP y Nhd4NP son las moles de ZnEv y de hdEv por
nanopartícula: Vh es el volumen de la capa y VN es el volumen del
núcleo0

Rev. Colomb. Quim. 2018: 47 A;í: ·N9qD 61

 Gómez-Piñeros, B. S.; Granados-Oliveros, G.
Bn el presente casoP el diámetro del núcleo de ;d“e es AP]% nm
Cdeterminado con la ecuación [A]z y la relación molar de ZnAZF;dAZ
empleada es de %P0A: con lo cual llega a formarse un 0%E de la
primera monocapañ –ara la formación del núcleoP se recomienda
emplear una relación estequiométrica de ;dF“e de 0R0P debido a que
un exceso de “e produce trampas de huecos y un exceso de ;d
produce trampas de electrones CIDzñ
XecientementeP se ha reportado que las trampas originadas por el
exceso de ;dAZ pueden eliminarse realizando un tratamiento con wA“
CIIzñ Je acuerdo con las cantidades de los precursores del núcleo y
de la capa empleadas en este trabajoP el exceso de ;d pudo originar
trampas superficiales que posteriormente se removieron con el
exceso de azufre empleadoñ ;omo resultadoP con solo el 0%E de
monocapa de Zn“ formada alrededor del núcleoP y con un exceso de
azufreP se logró incrementar el valor de Φkl en 8P8 veces respecto al
núcleo de ;d“eñ Bste resultado sugiere que un exceso de precursor
puede remover las trampas superficiales que posteriormente son
eliminadas en el proceso de purificaciónñ
Conclusiones
“e encontró que el QA incrementa 0P+ veces la velocidad de
crecimiento de los puntos cuánticosP en comparación con la reacción
en atmósfera inerteñ “in embargoP la presencia de QA en el
crecimiento no es favorable debido a los procesos de oxidación que
se originan en la superficie como trampas y defectos que reducen la
fotoluminiscenciañ Bste resultado es importante debido a que es
necesario obtener puntos cuánticos más estables al oxígeno
atmosférico para ampliar sus aplicaciones comercialesñ
;on el fin de obtener nanocristales con alta fluorescenciaP se
sintetizaron nanocristales de ;d“eFZn“ñ –ara elloP se utilizaron como
núcleo los puntos cuánticos de ;d“e obtenidos en atmósfera inerteP
de tamaño de AP] nm y Φkl de ]P]Eñ Bn la síntesisP se empleó una
pequeña cantidad de Zn y un exceso de “P formando solo un 0%E de
la monocapa de Zn“ alrededor del núcleoñ KsíP Φkl para los
nanocristales de ;d“eFZn“ fue 8P8 veces más alto que el obtenido
con el núcleoP lo cual indica que con un pequeño porcentaje de
monocapa recubriendo el núcleo es posible lograr alta fluorescencia
en la región del verdeñ ;on el presente procedimiento de síntesis se
pueden obtener nanomateriales con excelentes propiedades
fotoluminiscentes para aplicaciones como biomarcadoresP sensoresP
entre otrasñ
Agradecimientos
4os autores agradecen a la Universidad Wacional de ;olombia por la
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