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UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

FACULTAD DE INGENIERIA GEOLÓGICA,


MINERA Y METALÚRGICA

LABORATORIO N°4

ANÁLISIS DEL GRUPO III DE CATIONES

CURSO : ANÁLISIS QUÍMICO

PROFESOR : Suarez Sánchez María Flor

ALUMNOS :

Mantilla Matta Jhoan 20170503H

Phatti Satto Kim 20172088H

Rodriguez Ramos Cristian 20170310E

SECCIÓN : “S1”

2018-I

FIGMM Página 1
OBJETIVO

 El objetivo de esta práctica es observar e identificar las


reacciones características de algunos de los cationes
pertenecientes al grupo III, para su posterior separación e
identificación.

FIGMM Página 2
FUNDAMENTO TEÓRICO

En el III grupo encontramos dos subgrupos divididos por sus propiedades. Al primer
sub grupo pertenecen los iones Fe+3 , Al 3+, Cr 3= ; que manifiestan semejanza en su
capacidad de precipitación en forma de fosfatos poco solubles en agua, e incluso en
ácido acético a este mismo subgrupo pertenecen los iones Fe2+, que se oxidan
fácilmente a iones Fe3+.

Al segundo subgrupo pertenecen los iones Zn2+, Mn2+, Ni2+ que precipitan por acción
del (NH4)2 S en forma de sulfuros y forman precipitados solubles.

Precipitación de los Sulfuros

A diferencia de los sulfuros de los cationes de los grupos analíticos V y IV bien solubles
en agua, los cationes de los grupos III, II y I forman por acción de los iones sulfuro unos
compuestos que son prácticamente insolubles en agua. Por consiguiente la acción de los
iones sulfuro, se utiliza en el desarrollo sistemático del análisis para separar los grupos
analíticos III y II de los grupos V y IV. No obstante, los iones sulfuro son los aniones de
un ácido muy débil, el ácido sulfhídrico 𝐻2 𝑆, que se disocia según las ecuaciones:

𝐻2 𝑆 ⇔ 𝐻 + + 𝐻𝑆 −

𝐻𝑆 − ⇔ 𝐻 + + 𝑆 2−

Como 𝐻2 𝑆 es un ácido débil, los iones 𝑆 2− introducidos en la solución se fijan por los
iones 𝐻 + formando 𝐻𝑆 − y moléculas no disociadas de 𝐻2 𝑆. Por esta razón, la
concentración de los iones 𝑆 2− depende en alto grado de la concentración de los iones
𝐻 + , es decir, del pH de la solución. La relación entre estas concentraciones se establece
muy fácilmente, partiendo de las ecuaciones de las constantes de disociación, de 𝐻2 𝑆
correspondientes a las dos etapas de su disociación.

En efecto, no se puede olvidar que las soluciones de las sales de los cationes del grupo
III presentan, sin ser acidificadas, una reacción ácida debido a su hidrólisis. Además, el
propio hidrógeno sulfurado, siendo un ácido, al disolverse en agua disminuye el pH
aproximadamente hasta pH=4 y durante la formación de los precipitados de los sulfuros
de los cationes del grupo III se acumulan los iones 𝐻 + :

𝑀𝑒 2+ + 𝐻2 𝑆 ⇔ 𝑀𝑒𝑆 ↓ +2𝐻 +

Por esta razón, a diferencia de los sulfuros del grupo II, los sulfuros del grupo III no
precipitan en general cuando se hace pasar el hidrógeno sulfurado a través de la
solución analizada.

FIGMM Página 3
De este modo, para lograr la precipitación completa de todos los cationes del grupo III
por acción H2S, es necesario previamente introducir en la solución una mezcla
amortiguadora que mantenga el pH prácticamente constante (pH ≥ 8,7). De las mezclas
amortiguadoras empleadas habitualmente en la práctica, solamente es conveniente en
este caso la mezcla amortiguadora amoniacal con el pH ≈ 9,24.

En vez de H2S se utiliza frecuentemente para la precipitación de los cationes del grupo
III una solución de sulfuro de amonio (NH4)2S que es precisamente el reactivo de grupo
del grupo III. Igualmente que para la separación de los cationes del grupo II, la cuestión
sobre el valor del pH necesario para la precipitación de los cationes del grupo III por el
sulfuro de amonio, resulta en gran parte predeterminada, porque en las soluciones
(NH4)2S es prácticamente hidrolizado totalmente.

𝑁𝐻4+ + 𝑆 2− + 𝐻2 𝑂 ⇔ 𝐻𝑆 − + 𝑁𝐻4 𝑂𝐻

Sistemas Coloidales

El proceso de precipitación se complica frecuentemente debido a la formación de


soluciones coloidales como resultado de la formación de estas soluciones, las sustancias
correspondientes poco solubles (por ejemplo los cationes del grupo III) no pueden ser
separadas de la solución ni por centrifugación ni por filtración. Así, el objetivo de toda
la operación –la separación de los iones- no se logra.

Para evitar este inconveniente hace falta tomar ciertas precaución destinadas a prevenir
la formación de soluciones coloidales o a destruirlas si estas ya se formaron.

Recordaremos que representan las soluciones coloidales y cuáles son sus propiedades
más importantes para la química analítica.

Si se dispersan las partículas minúsculas de una sustancia en otra sustancia, se formara


un sistema disperso. El conjunto de las partículas separadas de ese sistema se llama fase
dispersa y la sustancia en la que estas están repartidas se denomina medio de dispersión.

Los sistemas dispersos se distinguen entre sí primeramente por su grado de dispersión, o


sea, por las dimensiones de las partículas. Cuanta más pequeña sean estas partículas,
tanto mayor se considerará el grado de dispersión, y viceversa. Si las partículas de la
fase dispersa son mayores que 100 nm, el sistema disperso correspondiente se llama
suspensión, en el caso de que las partículas son sólidas y emulsión, en el caso de que
son líquidas.

Coprecipitación

Los precipitados cuando se separan de la solución adsorben en su superficie tantos iones


comunes como extraños.

FIGMM Página 4
En particular es de gran e efecto la adsorción por las partículas coloidales sumamente
desarrolladas. El analista debe tomar en consideración el fenómeno de absorción,
especialmente para la identificación de cantidades pequeñas (“trazas”) de impurezas.
Durante las reacciones de precipitación estas pequeñas cantidades de impurezas con
frecuencia son íntegramente arrastradas por el precipitado y no pueden ser identificadas
en la solución.

El tipo de iones extraños que adsorbe el precitado en cada caso concreto depende, en
gran parte, de las condiciones de precipitación

La práctica ha demostrado que a menudo primeramente se adsorben los iones


constituyentes de partículas coloidales determinadas, que durante este proceso
adquieren una carga eléctrica de signo correspondiente. Dichas partículas, cargadas de
electricidad, al coagular arrastran consigo al precipitado los iones extraños de carga
opuesta. Así, cuando el hidróxido férrico precipita en un medio amoniacal, las partículas
de Fe(OH)3 adsorbiendo OH-1 adquieren una carga negativa y debido a esto, durante la
coagulación arrastran al precipitado diferentes cationes, por ejemplo 𝑀𝑔2+ , 𝐶𝑎2+ , y
sobre todo 𝐶𝑜2+ , 𝑀𝑛2+ , 𝑁𝑖 2+ , etc., lo que se debe tener en cuenta analizando los
cationes del grupo III.

Por el contrario, cuando el hidróxido férrico es precipitado en un medio débilmente


ácido, las partículas de Fe(OH)3, debido a la adsorción de iones 𝐹𝑒(𝑂𝐻)+ 2 o de
2+
𝐹𝑒(𝑂𝐻) se cargan positivamente. Gracias a esto el precipitado adsorbe de la solución
diferentes aniones (𝐶𝑙 − , 𝑆𝑂42− , 𝑒𝑡𝑐.). Tal arrastre por el precipitado de sustancias
extrañas que de por sí, en condiciones de experimento, no precipitan por la acción del
agente precipitante dado, se denomina coprecipitación.

Hidrólisis de las Sales

La hidrólisis de las sales juega un papel importantísimo en el análisis. Así, el pH de


muchas soluciones de sales depende de su hidrólisis. Si estas sales se emplean como
agentes precipitantes, su exceso determinará en grado considerable el pH de la solución
y, por consiguiente, la totalidad de la precipitación. Estos casos ya se aclararon en el
estudio de la precipitación de los cationes de los grupos analíticos IV y III mediante sus
reactivos de grupo. Con frecuencia se observa que en consecuencia de la hidrólisis de
los reactivos en lugar de formarse algunas sales pocos solubles (como Al2S3, Cr2(CO3)3,
etc.) sucede un desprendimiento de hidróxidos de los metales correspondientes
(Al(OH)3, Cr(OH)3, etc). Todos estos casos demuestran con evidencia que en el estudio
de la química analítica al fenómeno de hidrólisis se ha de prestar atención especial.

Determinación del ph del medio en el curso de análisis cualitativo

FIGMM Página 5
En algunos casos el control previo del medio con ayuda de un indicador no es
suficiente. Por ello, en el análisis cualitativo se utilizaran otros métodos más exactos de
determinación de la concentración de los iones hidrógeno o ph, se usan potenciómetros
ph-metros de laboratorio dedicados a la medición del ph de las diluciones acuosas.

Uno de los métodos mas sencillos es el método colorimetrito, este se basa en el uso de
los reactivos que cambian de color en concentración de iones hidrógeno. Tales reactivos
adquieren el nombre de indicadores.

Mezclas amortiguadores y su utilización en la química analítica

Si la disolución de algún ácido o álcali se le añade entonces, por supuesto la


concentración de iones hidrógeno o hidroxilo, respectivamente disminuye pero, si
cierta cantidad se añade la mezcla de ácido acético y acetato de sódico o a la mezcla de
amoníaco y cloruro amónico, la concentración de iones hidrógeno o hidroxilo no
cambiará.

La propiedad de mantener invariable la concentración de iones hidrógeno después de la


dilución y también después de la adición de pequeñas cantidades de ácidos o álcali
fuertes es conocida bajo el nombre de acción amortiguadoras. Las diluciones que
ejercen acción amortiguadora, se denominan disoluciones amortiguadoras, o mezclas
amortiguadoras.

Semejantes mezclas se pueden considerar como mezclas de electrolitos que contienen


iones comunes.

1. GRUPO DEL HIERRO (grupo IIIA)

Hierro, Fe

El hierro puro es un metal blanco plateado, tenaz y dúctil. El metal comercial raramente
es puro y contiene pequeñas cantidades de carburos, siliciuros, fosfuros y sulfuros de
hierro y un poco de grafito. El hierro se disuelve en ácido clorhídrico concentrado o
diluido y en ácido sulfúrico diluido con desprendimiento de hidrógeno y formación de
sal ferrosa, con ácido sulfúrico concentrado y caliente se produce dióxido de azufre y
sulfato férrico. Con ácido nítrico diluido en frío se obtienen los nitratos ferroso y de
amonio, mientras que con ácido más concentrado se produce sal férrica y el óxido
nitroso u óxido nítrico, según sean las condiciones experimentales.

El ácido nítrico concentrado no reacciona con ácido nítrico diluido ni desplaza el cobre
de una solución de sal de cobre.
FIGMM Página 6
Fe + 2HCl → FeCl2 + H2

Fe H2SO4 (dil.) → FeSO4 + H2

2Fe +6H2SO4 (conc.) → Fe2(SO4)3 + 6H2O + 3SO2

4Fe + 10HNO3 (frio,dil.) → 4Fe(NO3)2 + NH4NO3 + 3H2O

fe + 4HNO3 (conc.) → Fe(NO3)3 + NO + 2H2O

4Fe + 10HNO3 → 4Fe(NO3)2 + N2O + 5H2O

El hierro forma dos series importantes de sales: las sales ferrosas que provienen del
óxido ferroso, FeO, en las que el metal es divalente, y las sales férricas provienen del
óxido férrico, Fe2O3, que contienen hierro trivalente.

Aluminio, Al

El aluminio es un metal blanco, dúctil y maleable, su polvo es gris. El metal es poco


atacado por el ácido sulfúrico diluido frío, pero se disuelve fácilmente en ácido
concentrado caliente, con desprendimiento de azufre. El ácido nítrico hace pasivo al
metal, lo que puede ser debido a la formación de una película protectora de óxido. Se
disuelve fácilmente en ácido clorhídrico (diluido o concentrado) con desprendimiento
de hidrógeno. Con hidróxidos alcalinos se forma una solución de aluminato.

2Al + 4H2SO4 → Al2(SO4)3 +SO2 + 2H2O

2Al + 6HCl → 2AlCl2 + 3H2

2Al + 2NaOH + 2H2O → 2NaAlO2 + 3H2

El aluminio forma solamente una serie de sales que provienen del óxido,Al2O3

Cromo,Cr

El cromo es un metal blanco, cristalino, es poco dúctil y maleable. El metal es soluble


en ácido clorhídrico produciendo un cloruro cromoso, CrCl2, azul en ausencia de aire,
pues si no se forma el cloruro crómico, CrCl3, se desprende hidrógeno. El acido
sulfúrico diluido reacciona en forma similar formando sulfato cromoso, CrSO4, en

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ausencia de aire y sulfato crómico, Cr2(SO4)3, en presencia del aire. El ácido sulfúrico
concentrado y el nítrico concentrado o diluido motivan la pasividad del metal.

2. GRUPO DEL ZINC (grupo IIIB)

Coblato, Co

El cobalto es un metal magnético de color gris acerado. Se disuelve lentamente en ácido


sulfúrico o clorhídrico diluido en caliente, y más rápidamente en ácido nítrico,
formando compuestos cobaltosos que provienen del óxido de cobaltoso, CoO. Existen
otros dos óxidos: el óxido cobáltico, Co2O3,del que derivan los compuestos cobálticos,
extremadamente inestables, y el óxido cobaltoso. Todos los óxidos de cobalto se
disuelven en ácidos formando sales cobaltosas.

Co2O3 + 6HCl → 2CoCl2 + Cl2 + 3H2O

Co3O4 + 8HCl → 3CoCl2 + Cl2 + 4H2O

Niquel, Ni

El niquel es un metal duro, blanco plateado, es dúctil, maleable y muy tenaz. Los ácidos
clorhídrico o sulfúrico diluidos o concentrados lo atacan lentamente, el ácido nítrico
diluido lo disuelve fácilmente, pero si es concentrado motiva su pasividad. Solamente se
conoce una serie de sales estables, las niquelosas provenientes del óxido niqueloso o
verde, NiO. Existe un óxido niquélico negro pardusco, Ni2O3, pero este se disuelve en
ácidos formando compuestos niquelosos.

Ni2O3 + 6HCl → 2NiCl2 + 3H2O + Cl2

Manganeso, Mn

El manganeso es un metal grisáceo de apariencia similar al hierro fundido. Reacciona


con el agua caliente dando hidróxido de manganoso e hidrógeno. Los ácidos minerales

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diluidos y también el ácido acético lo disuelven produciendo sales de manganeso e
hidrógeno. Con ácido sulfúrico concentrado caliente se desprende dióxido de azufre.

Se conocen 6 óxidos de manganeso: MnO, Mn2O3, Mn3O4, MnO2, MnO3 y MnO7.


Todos los óxidos se disuelven en ácido clorhídrico caliente y en ácido sulfúrico
concentrado, en caliente formando sales manganosas, los óxidos superiores se reducen
con desprendimiento de cloro y oxígeno, según el caso.

Mn + 2HCl → MnCl2 + Mn

MnO2 + 4HCl → MnCl2 + Cl2 + 2H2O

Mn2O2 + 8HCl → 3MnCl2 + Cl2 + 4H2O

2MnO3 + 4H2SO4 → 4MnSO4 + O2 + 4H2O

2Mn3O4 + 6H2SO4 → 6MnSO4 + O2 + 4H2O

2MnO2 + 2H2SO4 → 2MnSO4 + O2 + 2H2O

Zinc, Zn

El zinc es un metal azulado, es medianamente maleable y dúctil a 110 -150 . El puro


se disuelve muy lentamente en ácidos, la reacción se acelera por la presencia de
impurezas, o contacto con platino o cobre, producidos por el agregado de algunas gotas
de soluciones de las sales de estos minerales. Esto explica por qué el zinc comercial, se
disuelve fácilmente en ácidos clorhídricos y sulfúricos diluidos con desprendimiento de
hidrógeno. Se disuelve en nítrico muy diluido, pero sin desprendimiento gaseoso,
aumentando la concentración del ácido se desprende óxido nitroso u óxido nítrico, lo
que depende de la concentración, el ácido nítrico concentrado tiene muy poca acción
debido a la escasa solubilidad del nitrato de zinc. El zinc se disuelve también en
soluciones de hidróxidos alcalinos con desprendimiento de hidrógeno y formación de
zincatos.

FIGMM Página 9
Zn + H2SO4 → ZnSO4 +H2

4Zn + 10HNO3 → 4Zn(NO3)2 + NH4NO3 + 3H2O

4Zn + 10HNO3 → 4Zn(NO3)2 + N2O + 5H2O

3Zn + 8HNO3 → 3Zn(NO3)2 + 2NO + 4H2O

Zn + 2H2SO4 → ZnSO4 + SO2 + 2H2O

Zn + 2NaOH → Na2ZnO2 + H2

Se conoce solamente una serie de sales que provienen del óxido ZnO.

FIGMM Página 10
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

1. Recibimos una solución que contiene los cloruros de los metales del grupo III,
añadimos gotas de NH4Cl (4-5), no observamos cambio alguno, luego alcalinizamos la
solución, en este momento observamos una sustancia gelatinosa pardo-verdusca que
posteriormente cambiará a un color oscuro ante la adición de Na2S. Filtramos y
desechamos la solución pasante.

FIGMM Página 11
2. El Precipitado obtenido contiene CoS, NiS, FeS, MnS, Al(OH)3, Cr(OH)3, ZnS;
Lavamos el precipitado con 10 ml de HCl 1.2 N, agite el contenido del vaso y filtre.
Conserve la solución filtrada.

3. El precipitado obtenido en 3 está formado por: CoS, NiS; se divide en dos partes:

 Reconocimiento del cobalto:


Con ayuda de un alambre de platino (o micrón) y bórax sólido se prepara una perla y se
adhiere a la parte del precipitado.

Borax

La cual adquiere un color azul tanto en llama reductora como en llama oxidante.

FIGMM Página 12
 Reconocimiento del Níquel:
Disuelva la parte restante de precipitado con unos 8 ml de agua regia,

Agua regia

Alcalinice la solución con NH4OH 15N (con unas 12 gotas bastan), si observa
formaciones de azufre filtre, en caso contrario agregue gotas de dimetilglioxima hasta
la formación de un precipitado rojo-cereza.

4. La solución filtrada de 2) es recibida en un vaso y contiene FeCl2, AlCl3, CrCl3, ZnCl2, y


alcalinícela con Na2CO3 (sólido).

FIGMM Página 13
Solución Agregar Carbonato de Sodio

Luego agregue una pequeña cantidad de Na2O2 (sólido), agitamos suavemente el


contenido del vaso, observe la formación de un precipitado. Caliente unos segundos,
enfriamos y filtramos. Conserve la solución filtrada.

5. El precipitado obtenido en 4) está formado por Fe(OH)2, MnO2 (probablemente con


algo de Co(OH)3 Ni(OH)3 se divide en dos partes:
 Reconocimiento del fierro:
Disuelva el precipitado el vaso con gotas de HCl 12N, caliente unos segundos.
Enfríe.

FIGMM Página 14
Diluimos la solución y la pasamos a un tubo de ensayo y agregue gotas de K4Fe(OH)6
observe el precipitado obtenido de color azul conocido como azul de Prusia.

 Reconocimiento del manganeso:


Preparamos una perla de NaCO3 y algo de precipitado.

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Calentamos directamente en la llama oxidante luego retiramos la perla e
incorporamos cristales de KClO3 y seguimos calentando unos segundos, una perla
de color verde nos indicará la presencia del manganeso.

6. La solución filtrada de 4) contiene NaAlO2, Na2CrO4, Na2ZnO2. Acidificamos la solución


con HNO3 6N.

Luego agregamos gotas de NH4Cl 5N., finalmente alcalinizamos la solución con NH4OH 15N.
Calentamos por unos segundos y observamos la formación de un precipitado blanco
gelatinosa de Al(OH)3, filtramos.

FIGMM Página 16
Precipitado en papel filtro

7. La solución restante contiene (NH4)2CrO4, Zn(NH3)6(NO3)2. Pasamos la solución a un


vaso, acidificamos con CH3COOH 17N. Luego añadimos gotas (10-15) de NH4CH3COO.

Calentamos hasta hervir la solución, en este momento le añadimos gota a gota de BaCl2 y
observamos la formación de un precipitado. Filtramos.

FIGMM Página 17
8. La solución pasante contendrá Zn(CH3COO)2. Luego le añadimos gotas de Na2S(ac) y
observamos precipitado blanquecino que corresponde a ZnS.

FIGMM Página 18
OBSERVACIONES Y RECOMENDACIONES

 La coloración de la perla para reconocer al Cobalto será de un


color azul tanto en llama reductora como en llama oxidante.

 La coloración de la perla del Borato de Manganeso es de color


verde azulado en su oxidación a permanganato.

 La coloración del precipitado del níquel es rojo escarlata.

FIGMM Página 19
CONCLUSIONES

 Este grupo se diferencia de los cationes I y II por la insolubilidad de


los correspondientes sulfuros en agua, los cuales sin embargo, se
disuelven bien en ácidos diluidos , propiedad que distingue al grupo
III.

 Los iones 𝐶𝑟 +3 , 𝐴𝑙 +3 , precipitan en forma de hidróxidos, menos


solubles a los sulfuros correspondientes. Por eso, el producto de
solubilidad de los hidróxidos se obtiene antes que el de los sulfuros,
y esto significa que precisamente los primeros (y no sulfuros) caen el
precipitado.

 En el reconocimiento del Cobalto si notamos que se ve muy oscura


es por la presencia de Níquel.

 En el reconocimiento del Níquel si se ve ligeramente anaranjada es


por la presencia del Cobalto.

FIGMM Página 20
CUESTIONARIO
1. ¿Cuál es el intervalo de pH que se asocia a la solución buffer NH 4Cl – NH4OH?
- Entre las mezclas que suelen emplearse en el análisis, en dicho caso es
completamente adecuada sólo la mezcla amortiguadora de amonio con el pH 8-9.

2. ¿porque los cationes del grupo III se dividen en subgrupos? ¿por qué el Na 2S
no precipita a todos los cationes del grupo III en medio básico?
Se dividen en dos grupos según por su solubilidad.

Ejemplo:

Al primer grupo pertenece los iones: Al3+, Cr3+ que manifiestan semejanza en su
capacidad de precipitación en forma de hidróxidos .Y Son menos solubles a los
sulfuros.

Al segundo grupo pertenece los iones: Zn2+, Mn2+, Ni2+,etc. que precipitan por acción
por ejemplo (NH4)2S en forma de sulfuros..

3. Analice y explique ¿Por qué el Co+2 interfiere en el reconocimiento del Ni+2 al


preparar la perla de bórax? ¿qué reactivos puede sustituir al dimetilglioxima?

- El Co+2 interfiere para determinar el Ni+2 en la perla de bórax como así una perla
incolora, indica la ausencia de Ni y Co, una perla azul, existe Co y puede haber Ni,
perla gris parda, ausencia de Co y probablemente Ni.

- La experiencia demuestra, que la coloración específica, generalmente roja, de los


precipitados con Ni+2 la da no solo la dimetilglioxima , sino también otros
compuestos orgánicos (dioxinas).

FIGMM Página 21
4. Diseñe un diagrama de bloques indicando la separación e identificación de los
cationes presentes en el grupo III usando un sustituto del Na2S (que no sea el H2S) y
usando reacciones por vía seca (ejemplo perlas). ¿Qué inconvenientes se presente en
este tipo de reacción?

Muestra con cationes del grupo III


(Fe++, Mn++, Cr+++, Al+++, Ni++, Co++, Zn++)

Se añade NH4Cl y luego


alcalinizamos con NH4OH

Precipitamos con Na2S


(Desechamos la solución

Precipitado
(CoS, NiS, FeS, MnS, Al(OH)3, Cr(OH)3 ZnS)

Lavamos con HCl 1.2M. Filtrar

Precipitado (CoS, NiS) Solución (FeCl2, MnCl2, AlCl3, CrCl3, ZnCl2

Reconocimiento de cobalto: Alcalinizamos con Na2CO3, precipitamos con Na2O2


Con alambre de micrón y bórax
formamos una perla de color
azul Precipitado Solución
Reconocimiento del níquel: (Fe(OH)3, Ni(OH)3) (NaAlO2, Na2CrO4, Na2ZnO2)
Disolvemos con agua regia,
alcalinizamos con NH4OH, Reconocimiento del Fe: Acidificamos con HNO3
Disolvemos con HCl 12N, 6N, agregamos 4–5 gotas
agregamos Dimetilglioxima y se
agregamos K4Fe(CN)6, se de NH4Cl 5N, luego
forma un precipitado rojo cereza forma precipitado de
alcalinizamos con NH4OH
color azul de Prusia
15N. Calentar y filtrar

Reconocimiento del Mn: Precipitado


Con alambre de micrón y Na2CO3 blanco
y luego KClO3 formamos una gelatinoso
perla de color verde de Al(OH)3

Solución ((NH4)2CrO4, Zn(NH3)6(NO3)2)

Acidificar con CH3COOH 17N, añadir 10–15 gotas de (NH4)CH3COO


Calentar y agregar gotas de BaCl2. Filtrar

Precipitado amarillo (BaCrO4) Solución (Zn(CH3COO)2), añadir Na2S. Se


forma precipitado blanquecino (ZnS)

FIGMM Página 22
5. En la identificación del catión Fe++ se requiere el uso de Na2O2 y Na2CO3
¿Podría ser remplazado por H2O2Y NaHCO3?
- En ión Fe++ es un reductor bastante fuerte y es capaz de oxidarse bajo la
acción de una serie de oxidantes, tales como H2O2.
2𝐹𝑒 +2 + 4𝑂𝐻 − + 𝐻2 𝑂2 → 2𝐹𝑒(𝑂𝐻)3 ↓
6. Analice y explique en la identificación del Zn++ ¿Por qué no precipita como hidróxido?
¿porque ZnS obtenido es de color blanco y la especie mineral esfalerita es marrón?
- El amoniaco 𝑁𝐻4 𝑂𝐻 forma un precipitado de 𝑍𝑛(𝑂𝐻)2 , el cual se disuelve en un
exceso de 𝑁𝐻4 𝑂𝐻 por formarse[𝑍𝑛(𝑁𝐻3 )6 ]+2 , por ejemplo:
𝑍𝑛(𝑂𝐻)2 + 𝑁𝐻4 𝑂𝐻  [𝑍𝑛(𝑁𝐻3 )6 ]+2 + 2𝑂𝐻 − + 6𝐻2 𝑂
El hidróxido de Zinc, teniendo un valor relativamente del producto de solubilidad
(Kps = 7.1x10− ),También se disuelve en cloruro de amonio . Debido a eso, el Zn++
en presencia de las sales de amonio no precipita en forma de hidróxido.
- El color blanco ZnS es producido por un medio de sulfuro de sodio, la esfalerita o
ZnS es alocromáticos se puede encontrar de diferentes colores ya sea blanco,
marrón, gris y hasta un color amarillento.

PREGUNTAS APLICATIVAS

7. La solubilidad del hidróxido de aluminio en agua es 5.2*10-9 M. calcular la solubilidad


en una solución cuyo pH es 9?

Solución:

Primeros hallamos el producto de solubilidad a una temperatura dada


Se tiene la reacción:
Al(OH)3 → Al+1 + 3OH-1
S S 3S
Donde “S” es la solubilidad de Al(OH)3 que es 5.2*10-9 M.
Entonces:
[Al(OH)3] = S = 5.2*10-9 M
[Al+1] = S = 5.2*10-9 M
[ OH-] = 3S = 15.6*10-9 M
Remplazando:
Kps = [Al+1] [ OH-]3
= 5.2*10-9*(15.6*10-9)3
Kps =1.97*10-32
Luego se tiene la reacción para un pH = 9 → [OH-1] = 10-5 M
Al(OH)3 → Al+1 + 3OH-1
S 3S + [OH-1] = 10-5 M
El producto de solubilidad es:
Kps = [Al+1] [ OH-]3 aproximando:
-32 -5 3
1.97*10 = S*(3S + 10 M) (3S + 10-5 M) ≈ 10-5
S = 1.97*10-17 M
Entonces
La solubilidad Al(OH)3 es 1.97*10-17 M

FIGMM Página 23
8. Las solubilidades de los sulfuros de Mn2+ y Co2+ son bastantes diferentes de forma
que si se añaden iones S-2 a una disolución que contenga iones Mn+2 y Co+2, se
produce en primer lugar la precipitación de uno de los sulfuros, y al continuar
añadiendo S-2, la del otro. Suponga una disolución inicialmente 0.1M en Mn+2 y 0.1 M
en Co+2, si se añade S-2.
a) ¿Cuál de los sulfuros precipitara primero?
b) ¿Qué valor tendrá la concentración de S-2 cuando comience la precipitación
del primer sulfuro?
c) ¿Qué valor tendrá la concentración de S-2 cundo comience la precipitación del
segundo sulfuro?
d) ¿Qué valor tendrá la concentración del primer ion (el que forme el sulfuro que
precipita en primer lugar) cuando comience la precipitación del segundo
sulfuro?
DATOS: Kps CoS : 5,9*10-21 , Kps MnS : 5.1*10-15
Sol:

a)
Para ver quien sulfuro va a precipitar primero solo basta ver quien tiene el
menor producto de solubilidad (KPS):

Kps CoS : 5,9*10-21 , Kps MnS : 5.1*10-15

Kps CoS < Kps MnS

Por lo tanto el CoS Va a precipitar primero.

b)
Para el primer sulfuro que precipite, se tendrá la concentración S-2

Datos : [Co+2] = 0.1M

𝐾𝑝𝑠 5.9∗10−21
[S-2] = [𝐶𝑜+2] =
0.1

[S-2] = 5.9*10-20M
c)

para el segundo sulfuro que precipite ,se tendrá la concentración S-2

datos : [Mn+2] = 0.1M


𝐾𝑝𝑠 5.1∗10−15
[S-2] = [𝑀𝑛+2] =
0.1

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[S-2] = 5.1*10-14M
d)

[S-2] = 5.1*10-14M (concentración del ion sulfuro cuando precipita el MnS)

𝐾𝑝𝑠 5.9∗10−21
[Co+2] = [𝑆 −2] =
5.1∗10−14

[Co+2] = 1.156*10-7M

NORMAS DE SEGURIDAD

9. ¿Qué precauciones debe tener al utilizar los cristales de KClO4 al preparar la perla
que evidencia la presencia del catión Mn++? ¿qué otros usos se asocian a este
reactivo?

Precauciones:

 Utilizar ropa de trabajo adecuada que evite el contacto del producto (Guantes de látex y
bata de laboratorio)
 Gafas químicas o gafas de seguridad. Las duchas de la emergencia y estaciones para el
lavado de ojos, deben estar disponibles.

Otros usos:
Es un oxidante común usado en fuegos artificiales , municiones capsulas fulminantes ,
explosivos primarios , y es usado de diversas formas en propergol , polvora destellante , y
luces de vengala.

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BIBLIOGRAFÍA

 Alexeiev V., (1975),”Semimicroanalisis químico


cualitativo”, Edit. MIR, Moscú.(227-408)
 Vogel I.,(1991),”Química analítica cualititativa”5° edición
,Edit.Mestre Jou,Brasil.
 Petrucci, Ralph, Hardwood, William.Hererring Geoffrey.
(2002) “Química General” 8° edición.Edit. Pretience
Hall,Madrid.
 Escolástico C., Esteban, S., López C. (2013), “Bases
químicas del medio ambiente”; Edit. UNED, Madrid, 5.9
aplicaciones de análisis cualitativo.

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