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Sólidos cristalinos

Es un hecho experimental conocido que los sólidos cristalinos no metálicos a temperatura


ambiente tienen una capacidad calorífica cv más o menos constante e igual a 3R (mientras
que la capacidad calorífica a presión constante sigue aumentado). Esta constatación
empírica lleva el nombre de regla de Dulong y Petit, aunque la regla de Dulong y Petit
encaja con las predicciones del teorema de equipartición, a bajas temperaturas esta regla
falla estrepitosamente. De hecho para sólidos y líquidos a bajas temperaturas, y en
algunos casos a temperatura ambiente, la expresión (*) dada por el teorema de
equipartición de la energía da aún peores resultados que para los gases poliatómicos
complicados. Así es necesario abandonar la mecánica estadística clásica y estudiar el
problema desde el punto de vista cuántico.