Los catalizadores de Ni compatibles fueron etiquetados como Ni / S623, Ni / S723,
Ni / S923 y Ni / S1373. Además, S723fue adoptado como el soporte para preparar
catalizadores Ni / S723-1 y Ni / S723-2 con el procedimiento similar al catalizador Ni / S723, excepto por una presión de secado diferente.
Las presiones de secado fueron de aproximadamente 31 y 51 kPa para Ni / S723-
1 y Ni / S723-2, respectivamente. La preparación de la cáscara de huevo Ni / Al2O catalizador fue el mismo que eso en la literatura [3]. Este método para preparar catalizadores de cáscara de huevo mostró buena reproducibilidad. El contenido de Ni en todos los catalizadores es aproximadamente 10% en peso.
La tasa de impregnación de Ni (NO3)23 solución acuosa en soportes es una clave
factor para determinar la distribución de Ni en las partículas de catalizador, y fue medido de la siguiente manera: algunas esferas de soporte se colocaron en el contenedor con Ni (NO3) solución acuosa. En diferentes momentos, algunas esferas fueron sacadas y el grosor de la cáscara de huevo se midió rápidamente por microscopía óptica a lo largo de la sección transversal de muestras La tasa de impregnación se obtuvo de la pendiente del ajuste lineal al grosor del cascarón frente al tiempo de impregnación [1]. Los espectros FTIR se obtuvieron en un espectrofotómetro Hitachi 270-30 FTIR Sobre el rango de 4000-400 cm2-1. Los diámetros de poro fueron medidos por un Aparato Micromeritics ASAP2020 con N adsorción y desorción en 77 K El rendimiento catalítico de los catalizadores en la reacción de POM se evaluó en un reactor de cuarzo. 100 mg del precursor del catalizador se redujo previamente, y luego cargado en el reactor. Para evitar la canalización o el desvío, el catalizador era mezclado con un poco de arena de cuarzo [3]. La alimentación de CH4/ O mezcla (relación molar de 1.9) se introdujo en el reactor a la temperatura designada. Los productos fueron analizados por un cromatógrafo de gases en línea con una conductividad térmica detector (TCD) y una columna empaquetada TDX-01. caracterización La superficie específica de la superficie y el volumen de las esencias del catalizador determinado usando un analizador Micrometrics Gemini VII 2390 usando nitrógeno líquido (-196 ° C) después de desgasificar las muestras de catalizador en 150 ° C por 2 h. Las superficies del catalizador fresco y gastado se analizaron usando un microscopio electrónico de barrido de presión variable (VPSEM) (Hitachi S3200). Antes del análisis, las muestras de catalizador estaban recubiertas (~35 nm) con oro (60%) y paladio (40%) para mejorar la conductividad de la superficie. Un haz de electrones y una presión de 20 keV y ~ 10 -6 Torr, respectivamente, se usaron para recolectar imágenes de la superficie. La superficie del catalizador también se analizó a través de un segundo tiempo de vuelo secundario espectroscopio de masas de iones (TOF-SIMS) (ION TOF, Inc. Chestnut Ridge, NY, Estados Unidos) equipado con Bi norte m + (n = 1-5; m = 1, 2) pistola de iones de metal líquido y operado por debajo de 5.0 × 10 -9 mbar. A 500 μmx500μmareawas seleccionado para adquirir imágenes espectrales de masa (256 por 256 píxeles) usando aBi + haz de iones primario Los iones secundarios se extrajeron en un Espectrómetro de masas TOF con post aceleración para mejorar la detección 7sensibilidad.
Pruebas de analisis
Se cargaron diez gramos de catalizador en un tubular de acero inoxidable 304
reactor (2,5 cm de diámetro) a una altura de embalaje de 15 cm (residencia de cama vacía) tiempo = 0.06-0.18 min). Metano (99%) y oxígeno (99.5%) se alimentaron conjuntamente en el reactor que se calentó a una temperatura predeterminada usando un horno controlado por microprocesador (Iguana, Paragon Industries, TX, EE. UU.). Antes de cada experimento, el catalizador se activó calentando el reactor a 650 ° C durante 1 h. Se realizaron experimentos para estudiar el efecto de la relación molar de metano a oxígeno establecido en 1, 3 y 7 utilizando 10 g de catalizador a 650 ° C. Promover, tasas de flujo de 0.4, 0.8 y 1.2 L / min (a una temperatura de 650 ° C) y temperaturas de 650, 700, 750 ° C (a un caudal de 0.8 L / min) fueron también se estudió utilizando un reactor lleno de 10 g de catalizador y funcionando en una relación molar CH4: O2 de 3.0. Se recogieron muestras de gases de entrada y de salida a los 10 min y 15 min (en bolsas Tedlar de 1 L) y analizadas utilizando un cromatógrafo de gases equipado con espectrómetro de masas (HP-5 MS) y detector de conductividad térmica (Carbosieve SII).