Está en la página 1de 33

TEMA 4: Segundo principio de la termodinámica. Entropía. Exergía.

 Objetivos
Obj ti d
del
l T
Tema 4

 Introducir el 2º principio (o ley) de la termodinámica


 Entender las máquinas térmicas, refrigeradores y bombas de calor
 Entender los enunciados de la 2ª ley (Kelvin-Planck y Clasius)
 Aplicar la 2ª ley a dispositivos cíclicos
 Entender los procesos reversibles e irreversibles. Ciclo de Carnot.
 Aplicar
p ca lasas expresiones
e p es o es de eficiencias
e c e c as térmicas
té cas y coef.
coe de desempeño
dese pe o
 Introducir la propiedad entropía
 Calcular cambios de entropía y su aplicación a procesos
 Definir y calcular la exergía
 Definir y aplicar el trabajo reversible y la destrucción de exergía

Termodinámica Aplicada a Ingeniería Química

Tema 4. Segundo principio de la termodinámica.


Entropía. Exergía.

 2
2º principio de la termodinámica

El primer principio de la termodinámica es el principio de


conservación de la energía.

ΔU = Q + W
Durante el Tema 3 se aplicó el primer principio de la
termodinámica a sistemas cerrados y a volúmenes de control.

La experiencia demuestra que la energía siempre es conservada


durante un proceso, por lo que se puede concluir que el primer
principio
p c p o debe se
ser s
siempre
e p e sat
satisfecho
s ec o pa
para
a que e
el p
proceso
oceso te
tenga
ga
lugar.

Pero, el hecho de que un proceso cumpla el primer principio, no


implica que el proceso tenga lugar siempre.

Habitación

El proceso contrario no violaría el 1er principio, pero sabemos


que no tendría lugar.
Termodinámica Aplicada a Ingeniería Química
Tema 4. Segundo principio de la termodinámica.
Entropía. Exergía.

 2
2º principio de la termodinámica

La primera ley de la termodinámica:


- NO RESTRINGE LA DIRECCIÓN DEL PROCESO

- NO ASEGURA QUE EL PROCESO OCURRA

H
Hace necesaria
i la
l 2ª ley
l

Un proceso tendrá lugar si cumple:


- El primer principio de la termodinámica

- El segundo principio de la termodinámica

Se verifica usando la
ENTROPÍA

En relación a la energía:

- El primer principio de la termodinámica se relaciona


con la cantidad de energía
- El
l segundo
d principio
i i i ded la
l termodinámica
di á i se relaciona
l i
con la calidad de la energía

Termodinámica Aplicada a Ingeniería Química

Tema 4. Segundo principio de la termodinámica.


Entropía. Exergía.

 Máquinas térmicas

 Máquina térmica
A p
partir de este tipo
p de observaciones,
,
se puede concluir que:
W
- El trabajo de puede convertir el calor
de una manera sencilla,
sencilla directa y por
Q completo.

- Convertir calor en trabajo es mas


complicado
li d y requiere
i usar dispositivos
di iti
especiales.
W

Termodinámica Aplicada a Ingeniería Química


Tema 4. Segundo principio de la termodinámica.
Entropía. Exergía.

 Máquinas térmicas

 Máquina térmica

W
FUENTE DE ALTA TEMPERATURA

Q
Qentrada

Existen distintas configuraciones para

MÁQUINA
TÉRMICA
las máquinas térmicas, pero tienen
ciertas características comunes:
Wsalida
1. Reciben calor de una fuente de alta
Qsalida
temperatura.
2. Convierten parte de este calor en
trabajo.
FUENTE DE BAJA TEMPERATURA
3. Rechazan parte del calor hacia un
foco de baja temperatura.

4. Operan en un ciclo.
Termodinámica Aplicada a Ingeniería Química

Tema 4. Segundo principio de la termodinámica.


Entropía. Exergía.

 Máquinas térmicas

 Máquina térmica
Wneto salida = Wsalida - Wentrada
FUENTE DE ALTA TEMPERATURA
(p.ej. HORNO)
FUENTE DE ALTA TEMPERATURA

Qentrada

Qentrada

CALDERA

Wentrada
MÁQUINA
TÉRMICA

TURBINA

BOMBA Wneto
Wsalida salida

CONDENSADOR
Qsalida

Qsalida FUENTE DE BAJA TEMPERATURA

El concepto MÁQUINA TÉRMICA también se emplea


FUENTE DE BAJA TEMPERATURA para dispositivos que no operan en un ciclo
(p.ej. RÍO) termodinámico como turbinas de gas o motores
de automóviles (ciclo mecánico).
Termodinámica Aplicada a Ingeniería Química
Tema 4. Segundo principio de la termodinámica.
Entropía. Exergía.

 Máquinas térmicas

 Máquina térmica
Wneto salida = Wsalida - Wentrada
FUENTE DE ALTA TEMPERATURA
(p.ej. HORNO)
FUENTE DE ALTA TEMPERATURA

Qentrada

Qentrada

CALDERA

Wentrada

MÁQUINA
TÉRMICA
TURBINA

BOMBA Wneto
Wsalida salida

CONDENSADOR
Qsalida

Qsalida FUENTE DE BAJA TEMPERATURA

Debido a ΔU = 0 (p
(porque
q es un ciclo)
)
FUENTE DE BAJA TEMPERATURA
(p.ej. RÍO) Wneto salida = Qentrada - Qsalida

Termodinámica Aplicada a Ingeniería Química

Tema 4. Segundo principio de la termodinámica.


Entropía. Exergía.

 Máquinas térmicas

 Eficiencia térmica en una máquina térmica (ηter)

Qsalida: cantidad de energía que se desperdicia


FUENTE DE ALTA TEMPERATURA
Qsalida > 0 TH
Solo una parte del calor transferido a la
máquina
á i se transforma
t f d trabajo.
de t b j
La fracción de calor de entrada que se Qentrada QH
convierte en trabajo de salida es la
eficiencia térmica.
Salida de trabajo neto
MÁQUINA
TÉRMICA

Eficiencia térmica =
Entrada de calor total

Wsalida
Qsalida QL

TL
FUENTE DE BAJA TEMPERATURA

,
= =1− =1−

Termodinámica Aplicada a Ingeniería Química


Tema 4. Segundo principio de la termodinámica.
Entropía. Exergía.

 Máquinas térmicas

 Ejemplo: Se transfiere calor a una máquina térmica desde un foco


de alta temperatura a 80 MW. La velocidad de rechazo de energía
h i un río
hacia í cercano es dde 50 MW
MW. C
Calcular
l l l
la potencia
t i neta
t dde
salida y la eficiencia térmica.

Termodinámica Aplicada a Ingeniería Química

Tema 4. Segundo principio de la termodinámica.


Entropía. Exergía.

 2
2ª ley de la termodinámica: enunciado de Kelvin
Kelvin-Planck
Planck

 Enunciado de Kelvin-Planck

“Es imposible que un


dispositivo que opera en un FUENTE DE ALTA TEMPERATURA
TH
ciclo, reciba calor de un solo
foco y produzca una cantidad
neta de trabajo”
QH
“Ninguna máquina puede tener
una eficiencia térmica de 100
%”
MÁQUINA
TÉRMICA

Wsalida
QL = 0

Es necesario que siempre se


TL
deseche alguna cantidad de FUENTE DE BAJA TEMPERATURA
calor

Qsalida > 0

Termodinámica Aplicada a Ingeniería Química


Tema 4. Segundo principio de la termodinámica.
Entropía. Exergía.

 Máquinas térmicas: refrigeradores y bombas de calor

fuente de Q fuente de
alta baja Fácilmente observable en la
t
temperatura
t t
temperatura
t
naturaleza

OBJETIVO
fuente de Q fuente de
No puede existir por si mismo
alta baja
temperatura temperatura ¿qué necesita?

REFRIGERADOR
dispositivo cíclico
fluido: refrigerante

El ciclo más común de


refrigeración es del denominado
por compresión de vapor

- Compresor
- Condensador
- Válvula de expansión
- Evaporador

Termodinámica Aplicada a Ingeniería Química

Tema 4. Segundo principio de la termodinámica.


Entropía. Exergía.

 Máquinas térmicas: refrigeradores y bombas de calor

 Refrigerador FUENTE DE ALTA TEMPERATURA


TH
El ciclo más común de
refrigeración es del denominado QH
por compresión de vapor

- Compresor 800 kPa


60 ºC
- Condensador 800 kPa
- Válvula de expansión 30 ºC
- Evaporador

W
120 kPa
-20 ºC

120 kPa
-25 ºC
QL

TL
FUENTE DE BAJA TEMPERATURA

Termodinámica Aplicada a Ingeniería Química


Tema 4. Segundo principio de la termodinámica.
Entropía. Exergía.

 Máquinas térmicas: refrigeradores y bombas de calor

 Refrigerador FUENTE DE ALTA TEMPERATURA


TH

QH
FUENTE DE ALTA TEMPERATURA
TH > TL
800 kPa
60 ºC
800 kPa
30 ºC
QH
REFRIGERADOR
R

Wneto
entrada W
120 kPa
R

-20 ºC

QL
120 kPa
-25 ºC
QL
TL TL
FUENTE DE BAJA TEMPERATURA
FUENTE DE BAJA TEMPERATURA

Termodinámica Aplicada a Ingeniería Química

Tema 4. Segundo principio de la termodinámica.


Entropía. Exergía.

 Máquinas térmicas: refrigeradores y bombas de calor

 Refrigerador

FUENTE DE ALTA TEMPERATURA


TH > TL Coeficiente de desempeño (COPR)

Salida deseada QL
COPR = =
QH Entrada requerida Wneto,entrada

QL es el objetivo del refrigerador


REFRIGERADOR
R

Wneto
entrada
QL QL 1
COPR = = =
R

Wneto,entrada QH - QL QH - 1
QL
QL
Wneto,entrada = QH - QL

TL COPR puede ser mayor que 1


FUENTE DE BAJA TEMPERATURA

Termodinámica Aplicada a Ingeniería Química


Tema 4. Segundo principio de la termodinámica.
Entropía. Exergía.

 Máquinas térmicas: refrigeradores y bombas de calor

 Bomba de calor
Tiene el mismo ciclo que las
ffuente de Q ffuente de máquinas refrigeradoras pero
alta baja
temperatura temperatura difieren en el objetivo

OBJETIVO
fuente de Q fuente de
alta baja
temperatura temperatura FUENTE DE ALTA
TEMPERATURA
TH > TL
BOMBA DE CALOR
dispositivo cíclico

Coeficiente de desempeño (COPHP) QH

Salida deseada QH

FRIGERADOR
COPHP = =
Entrada requerida Wneto,entrada

REF
QH QH 1
COPHP = = =
Wneto,entrada QH - QL 1 - QL
QH QL
COPHP = COPR + 1
(suele variar entre 2 y 3)
TL
FUENTE DE BAJA TEMPERATURA
Termodinámica Aplicada a Ingeniería Química

Tema 4. Segundo principio de la termodinámica.


Entropía. Exergía.

 Máquinas térmicas: refrigeradores y bombas de calor

 Bomba de calor

 Ejemplo: Se usa una bomba de calor para la calefacción de una


vivienda con el objetivo de mantenerla a 20 ºC. Se ha estimado
que la vivienda pierde calor a un caudal de 80.000 kJ·kg-1
estando el exterior de la vivienda a -2 ºC. En estas condiciones
la bomba de calor tiene un COP de 2.5.2 5 Calcular la potencia
consumida por la bomba y el caudal de calor que se extrae del
exterior.

Salida deseada QH
COPHP = =
Entrada requerida Wneto,entrada

QH QH 1
COPHP = = =
Wneto,entrada QH - QL 1 - QL
QH

Termodinámica Aplicada a Ingeniería Química


Tema 4. Segundo principio de la termodinámica.
Entropía. Exergía.

 2
2ª ley de la termodinámica: enunciado de Clasius

 Enunciado de Clasius

El enunciado de Kelvin-Planck
Kelvin Planck tiene que ver con las máquinas
térmicas, mientras que el de Clasius se basa en los refrigeradores
y bombas de calor

“Es
Es imposible construir un dispositivo que opere en un ciclo sin
que produzca ningún otro efecto que la transferencia de calor de
un cuerpo de menor temperatura a otro de mayor temperatura”

fuente de Q fuente de
alta baja
temperatura temperatura

fuente de Q fuente de
alta baja
t
temperatura
t t
temperatura
t

dispositivo que
haga funcionar el
compresor

Termodinámica Aplicada a Ingeniería Química

Tema 4. Segundo principio de la termodinámica.


Entropía. Exergía.

 Máquinas de movimiento perpetuo

Recibe este nombre aquella máquina que viola alguno de los dos
principio de la termodinámica.

Dispositivo que viola la 1º ley :


Máquina de movimiento perpetuo de primera clase

Dispositivo que viola la 2ª ley :


Máquina de movimiento perpetuo de segunda clase

Termodinámica Aplicada a Ingeniería Química


Tema 4. Segundo principio de la termodinámica.
Entropía. Exergía.

 Procesos reversibles e irreversibles

Proceso reversible: aquél que se puede invertir sin dejar ningún


rastro en los alrededores.

Este tipo de procesos no pueden ser llevados a cabo, pero sirven


como punto de referencia, siendo considerados como ideales. Solo
existen por lo tanto lo procesos irreversibles.

Los ingenieros están interesados en alcanzar procesos reversibles:


-Los dispositivos que entregan trabajo lo hacen al máximo.
-Los
L di
dispositivos
iti que consumen trabajo
t b j lol hacen
h al
l mínimo.
í i

El proceso reversible marca el límite teórico e introduce el


concepto de eficacia.

-Fricción
-Expansión libre
¿Qué causa la/s -Mezcla de fluidos
irreversibilidad/es? -Transferencia de calor
-Resistencia eléctrica
-Deformación inelástica
-Reacción
Reacción química

Termodinámica Aplicada a Ingeniería Química

Tema 4. Segundo principio de la termodinámica.


Entropía. Exergía.

 Procesos reversibles e irreversibles

Proceso internamente reversible: si no ocurren irreversibilidades


dentro de la frontera.
Proceso externamente reversible: si no ocurren irreversibilidades
fuera de la frontera.
Proceso totalmente reversible o reversible: si no ocurren
irreversibilidades dentro y fuera de la frontera.

Termodinámica Aplicada a Ingeniería Química


Tema 4. Segundo principio de la termodinámica.
Entropía. Exergía.

 El ciclo de Carnot

El ciclo de Carnot (1924) es un ciclo reversible que se puede


emplear para marcar lo límites superiores de funcionamiento de las
máquinas y como modelo y punto de partida en el desarrollo de
ciclos reales.
El ciclo de Carnot es completamente reversible ya que cada uno de
los procesos es reversible.
Este tipo de ciclos requieren la menor cantidad de trabajo y
entregan lo máximo posible.

 Máquina térmica de Carnot


- Consta de 4 procesos reversibles: 2 isotérmicos y 2 adiabáticos
- Puede llevarse a cabo en un sistema cerrado o de flujo estacionario

Termodinámica Aplicada a Ingeniería Química

Tema 4. Segundo principio de la termodinámica.


Entropía. Exergía.

 El ciclo de Carnot

 Máquina térmica de Carnot


- Consta de 4 procesos reversibles: 2 isotérmicos y 2 adiabáticos
- Puede llevarse a cabo en un sistema cerrado o de flujo estacionario
Presión

1 QH
Proceso 12: expansión isotérmica reversible
W
2

TH

TH
T t
T=cte

QH
Volumen

Termodinámica Aplicada a Ingeniería Química


Tema 4. Segundo principio de la termodinámica.
Entropía. Exergía.

 El ciclo de Carnot

 Máquina térmica de Carnot


- Consta de 4 procesos reversibles: 2 isotérmicos y 2 adiabáticos
- Puede llevarse a cabo en un sistema cerrado o de flujo estacionario

Presión
1 QH
Proceso 23: expansión adiabática reversible
2

TL

TH
Q 0
Q=0 3

Volumen

TH

TH
T=cte

QH

Termodinámica Aplicada a Ingeniería Química

Tema 4. Segundo principio de la termodinámica.


Entropía. Exergía.

 El ciclo de Carnot

 Máquina térmica de Carnot


- Consta de 4 procesos reversibles: 2 isotérmicos y 2 adiabáticos
- Puede llevarse a cabo en un sistema cerrado o de flujo estacionario
Presión

1 QH
Proceso 34: compresión isotérmica reversible

W 2

TL
4
TL
T=cte 3
QL
QL
Volumen

TL
TH

TH
T=cte Q=0
QH

Termodinámica Aplicada a Ingeniería Química


Tema 4. Segundo principio de la termodinámica.
Entropía. Exergía.

 El ciclo de Carnot

 Máquina térmica de Carnot


- Consta de 4 procesos reversibles: 2 isotérmicos y 2 adiabáticos
- Puede llevarse a cabo en un sistema cerrado o de flujo estacionario

Presión
1 QH
Proceso 41: compresión adibática reversible
2

4
TL
Q 0
Q=0 TH 3
QL

Volumen

TL
TH
TL
TH TH
T=cte Q=0 T=cte Q=0
QH QL

Termodinámica Aplicada a Ingeniería Química

Tema 4. Segundo principio de la termodinámica.


Entropía. Exergía.

 El ciclo de Carnot

 Principios de Carnot
1. La eficacia de un máquina térmica irreversible es siempre menor que la de una
p
reversible entre los mismos focos de temperatura
2. Las eficacias de dos máquinas térmicas reversibles que operan entre los dos
mismos focos, son iguales.
Presión

1 QH

3
QL

Volumen

TL
TH
TL
TH TH
T=cte Q=0 T=cte Q=0
QH QL

Termodinámica Aplicada a Ingeniería Química


Tema 4. Segundo principio de la termodinámica.
Entropía. Exergía.

 Escala termodinámica de temperatura

“Aquella escala que es independiente de las propiedades de la sustancia usada”

Principio 2 de Carnot
Las eficacias de dos máquinas térmicas reversibles que operan entre los dos
mismos focos, son iguales.

Esto implica que es independiente del fluido que se use en cada máquina y de
las propiedades del fluido.

Eficacia de una MT Eficacia de una MT reversible

, = ,
=1− =1−

, =1−

Esta escala de temperatura es la escala Kelvin y son temperaturas absolutas.


No depende de las características del fluido porque no usan el punto de
congelación y de ebullición. La escala varía desde el valor 0 al ∞

Termodinámica Aplicada a Ingeniería Química

Tema 4. Segundo principio de la termodinámica.


Entropía. Exergía.

 Eficacia MTreversible
ibl vs MTirreversible
i ibl (
(real)
l)

Eficacia de una MT reversible Eficacia de una MT irreversible

=1− =1− =1−


,

< , MT irreversible (real)

= , MT reversible (ideal)

> , MT imposible

La eficacia de una máquina térmica


real no debe compararse con el 100%,
sino con la eficacia de una MTreversible

, =1−

Para maximizar la eficacia de una MT


ideal hay que suministrar calor a la
máxima temperatura1, y rechazarlos a
la mínima2.

1 limitada por la resistencia del material


2 limitada por el medio de enfriamiento (e.g. un río)

Termodinámica Aplicada a Ingeniería Química


Tema 4. Segundo principio de la termodinámica.
Entropía. Exergía.

 Eficacia MTreversible
ibl vs MTirreversible
i ibl (
(real)
l)

 Ejemplo: Una máquina térmica de Carnot recibe 500 kJ de calor


por ciclo desde una fuente de alta temperatura a 652 ºC y rechaza
calor
ca o hacia
ac a u
un su
sumidero
de o de baja te
temperatura
pe atu a (30 ºC).
C). Ca
Calcular
cu a laa
eficacia térmica de la máquina y la cantidad de calor rechazado
por ciclo.

, =1−

Termodinámica Aplicada a Ingeniería Química

Tema 4. Segundo principio de la termodinámica.


Entropía. Exergía.

 Cantidad y calidad de la energía

Como ya se comentó previamente


Para maximizar la eficacia de una MT ideal hay que
, =1− suministrar calor a la máxima temperatura,
temperatura y
rechazarlos a la mínima.

FUENTE DE ALTA TEMPERATURA


TH (K) (TH)
(
,

925 67.2
800 62.1 Qentrada
700 56.7
500 39.4
350 13.4
REVERSIBLE
ÁQUINA
ÉRMICA

80
70
60 Wsalida
Qsalida
Eficcacia (%)

50
40
30
20
10
0 TL = 303 K FUENTE DE ALTA TEMPERATURA
200 300 400 500 600 700 800 900 1000 (TL)
Temperatura (K)

Termodinámica Aplicada a Ingeniería Química


Tema 4. Segundo principio de la termodinámica.
Entropía. Exergía.

 Cantidad y calidad de la energía

Como ya se comentó previamente


Para maximizar la eficacia de una MT ideal hay que
, =1− suministrar calor a la máxima temperatura,
temperatura y
rechazarlos a la mínima.

FUENTE DE ALTA TEMPERATURA


Ejemplo de los tanques solares (TH)
(

Qentrada

REVERSIBLE
ÁQUINA
ÉRMICA


Wsalida
Qsalida

Eficacia < 5 %
FUENTE DE ALTA TEMPERATURA
(TL)

Termodinámica Aplicada a Ingeniería Química

Tema 4. Segundo principio de la termodinámica.


Entropía. Exergía.

 Refrigerador y bomba de calor de Carnot

Ambos operan con un ciclo de Carnot inverso.

FUENTE DE ALTA TEMPERATURA


TH > TL
QL QL 1
COPR = = =
QH
Wneto,entrada QH - QL QH - 1
QL
REFRIGERADOR
R

Wneto 1
entrada
COPR, rev =
TH - 1
QL TL

TL 1
FUENTE DE BAJA TEMPERATURA COPHP, rev =
1 - TL
TH

Son los coeficientes de


desempeño más altos que puede
tener un refrigerador y una
bomba de calor

Termodinámica Aplicada a Ingeniería Química


Tema 4. Segundo principio de la termodinámica.
Entropía. Exergía.

 Entropía

El primer principio de la termodinámica se relaciona con la propiedad ENERGÍA


El segundo principio de la termodinámica se relaciona con la propiedad ENTROPÍA
El segundo principio de la termodinámica emplea continuamente las desigualdades,
como por ejemplo el hecho de que las eficacias de procesos reales (irreversibles)
sean menores que los reversibles.

 Desigualdad de Clasius

≤ 0 Válida para todos los ciclos (reversibles o irreversibles)

Se puede resumir en que la integral es la suma de todas las cantidades


diferenciales de calor dividida entre la temperatura en la frontera.

Para un proceso internamente reversible: = 0

¿qué tipo de propiedad tiene valor 0 en un ciclo?


Clasius descubrió una nueva propiedad de estado extensiva ∆ =∆ +∆

2
para resolver es necesario conocer la
∆ = 2− 1 = relación entre Q y T durante el proceso
1

Termodinámica Aplicada a Ingeniería Química

Tema 4. Segundo principio de la termodinámica.


Entropía. Exergía.

 Entropía

Para un proceso irreversible: < 0

proceso
2 1
irreversible 2
+ ≤0
1 2

1
1 proceso =∆ = 1 − 2
int reversible 2

2
+ 1 − 2 ≤0
1

2
∆ = 2 − 1 ≥
1

2 Producción
∆ = + interna de ≥0
1 entropía
Flujo de entropía Principio de
Asociada al flujo de calor incremento de entropía

Termodinámica Aplicada a Ingeniería Química


Tema 4. Segundo principio de la termodinámica.
Entropía. Exergía.

 Entropía

2
∆ = +
1 1

0
(REVERSIBLE)
2
1. Cualquier proceso adiabático y reversible
en un sistema cerrado es ISENTRÓPICO ∆ = +
1
0
(ADIABÁTICO)
2. Un proceso no adiabático puede también
2
ser isentrópico aunque debe coincidir la
cantidad de calor cedido al exterior con la
=
1
entropía generada por el proceso

Termodinámica Aplicada a Ingeniería Química

Tema 4. Segundo principio de la termodinámica.


Entropía. Exergía.

 Entropía

FUENTE DE ALTA TEMPERATURA


(p.ej. HORNO) TH = 700 K

Qentrada = 2000 kJ/min


TH,fluido = 670 K

1
=∆ = 1 − 2
CALDERA
2
Wentrada
t d TURBINA 2
∆ = =
BOMBA 1
Wsalida
CONDENSADOR

TL,fluido = 310 K

Qsalida = 800 kJ/min

FUENTE DE BAJA TEMPERATURA TL = 290 K


(p ej RÍO)
(p.ej.

Termodinámica Aplicada a Ingeniería Química


Tema 4. Segundo principio de la termodinámica.
Entropía. Exergía.

 Entropía en sustancias puras

V=cte
P=cte
 Ejemplo: Un recipiente rígido
ura
contiene inicialmente 5 kg de
Temperatu

refrigerante 134a a 20 ºC y 140 kPa.


Este compuesto se enfría mientras es
L V agitado hasta que su presión disminuye
a 100 kPa. Determinar el cambio de
entropía durante el proceso.
L + V
= + · −
V=cte
Entropía

T
1
20 ºC

2 2
∆ = +
1

Termodinámica Aplicada a Ingeniería Química

Tema 4. Segundo principio de la termodinámica.


Entropía. Exergía.

 Entropía en sustancias puras

V=cte
P=cte
 Ejemplo: Un pistón contiene 1.5 kg
ura

de agua líquida a 150 kPa y 20 ºC.


ºC Se
Temperatu

calienta el agua, a presión constante,


mediante adición de 3500 kJ de calor.
L V Determinar el cambio de entropía en el
proceso.
L + V
= + · −

Entropía
T

P=cte

2
111.4 ºC
20 ºC
1

Termodinámica Aplicada a Ingeniería Química


Tema 4. Segundo principio de la termodinámica.
Entropía. Exergía.

 Entropía en sustancias puras: procesos isentrópicos

ura
1 P=5 MPa
Temperatu
Un sistema no cambia su entropía si
es internamente reversible y
adiabático, por lo tanto es un
proceso isentrópico.
P=1 MPa

La entropía aumenta por:


2
1) Transferencia de calor
2) Irreversibilidades

Ciertos equipos (bombas, turbinas,


toberas, etc) se puede asimilar
Entropía
como sistemas adiabáticos y a los
cuales se les pueden disminuir las
irreversibilidades (e.g. fricción)

 Ejemplo: En una turbina adiabática entra vapor de agua a 4 MPa y


440 ºC,
ºC y salel a una presión
ió de
d 1.5
1 5 MPa.
MP C l l
Calcular el
l trabajo
t b j ded
salida de la turbina por unidad de masa de vapor siendo el proceso
reversible.

Termodinámica Aplicada a Ingeniería Química

Tema 4. Segundo principio de la termodinámica.


Entropía. Exergía.

 Entropía en sustancias puras: procesos isentrópicos


ura
Temperatu

¿Cómo es el diagrama T-s del


1 2 ciclo de Carnot?
Presión

1 QH

4 3

Entropía QL
3

Volumen

TL
TH
TL
TH TH
T=cte Q=0 T=cte Q=0
QH QL

Termodinámica Aplicada a Ingeniería Química


Tema 4. Segundo principio de la termodinámica.
Entropía. Exergía.

 Relaciones T·ds
T ds

2
∆ = 2 − 1 =
1

Para evaluar la
entropía es necesario
resolver
l l
la i
integral
t l

- Fácilmente para procesos isotérmicos (T=cte)


- Más complicado cuando T varía

dU = dQint,rev
, - Wint,rev,salida
, ,

d = T·ds
du T d – P·dυ
P d
T·ds = du + P·dυ 1ª ecuación

Termodinámica Aplicada a Ingeniería Química

Tema 4. Segundo principio de la termodinámica.


Entropía. Exergía.

 Relaciones T·ds
T ds
1ª ecuación
T·ds = du + P·dυ h = u + P·υ
dh = du + P·dυ + υ·dP

T·ds = dh - P·dυ - υ·dP + P·dυ

T·ds = dh - υ·dP
2ª ecuación

E t
Estas ecuaciones
i son muy valiosas
li ya que permite
it relacionar
l i
los cambios de entropía de un sistema con los cambios que se
producen en otras variables.
Estas ecuaciones han sido obtenidas empleando un proceso
reversible, pero es válido también para irreversibles porque
la variación de entropía es variable de estado y solamente
depende del punto inicial y final y no de la trayectoria.

Termodinámica Aplicada a Ingeniería Química


Tema 4. Segundo principio de la termodinámica.
Entropía. Exergía.

 Relaciones T·ds
T ds

du = Cv·dT

1ª ecuación

·
T·ds = du + P·dυ = +
dh = Cp·dT
2ª ecuación
ℎ ·
T·ds = dh - υ·dP = −

¿exacto?
Cambio de entropía en sólidos y líquidos ¿promedio?

· · · 2
= + = = = ≈ ·
1

Cambio de entropía en gases ideales

· · 2 2
= + = + · ≈ , · + ·
· 1 1
=
· 2 2
Del mismo modo ... = − · ≈ , · − ·
1 1
0 0
2 − 1 Para exacto
Termodinámica Aplicada a Ingeniería Química

Tema 4. Segundo principio de la termodinámica.


Entropía. Exergía.

 Procesos isentrópicos con gases ideales

·
= + ·
0
(ISENTRÓPICO)

· 2
=− ·
2 2 1
=− · =
1 1 1 2

volumen
= − 2 1
−1
relativo
l ti
= −1 =
= 1 2

−1
· 2 2
= − · =
1 1

presión
ó
−1 relativa
· =
1−
· = 2
=
1
1 2
· =

Termodinámica Aplicada a Ingeniería Química


Tema 4. Segundo principio de la termodinámica.
Entropía. Exergía.

 Trabajo reversible (isentrópico) en flujo estacionario

Pexterna
Pinterna

2 2
=− · = ·
1 1

 Ejemplo: Calcular el trabajo de entrada de un compresor usado


para comprimir isentrópicamente agua desde una presión de 100 kPa
hasta 1 Mpa considerando que el fluido es inicialmente (a) vapor
saturado y (b) líquido saturado.

Termodinámica Aplicada a Ingeniería Química

Tema 4. Segundo principio de la termodinámica.


Entropía. Exergía.

 Trabajo reversible (isentrópico) en flujo estacionario

 Trabajo de compresión

2
= ·
1

El trabajo es menor,
cuanto
t menor sea el l
volumen específico

(a) Isentrópico: no implica enfriamiento Se consigue manteniendo


(b) Politrópico: incluye algo de enfriamiento la T lo mas baja posible
(b) Isotérmico: incluye el máximo enfriamiento
Presión

Isentrópico · = P2

2
= · Politrópico · =
1

Isotérmico · =
P1

Termodinámica Aplicada a Ingeniería Química Volumen esp


Tema 4. Segundo principio de la termodinámica.
Entropía. Exergía.

 Trabajo reversible (isentrópico) en flujo estacionario

 Trabajo de compresión
Isentrópico · =

ón
Presió
2
= · Politrópico · =
1
Isotérmico · = P2
· =
−1
· · 2 − 1 · · 1 2
= = · −1
−1 −1 1

P1
· = −1
· · 2 − 1 · · 1 2
= = · −1
−1 −1 1
Volumen esp
· =
2
= · ·
1

 Ejemplo: Se persigue comprimir aire mediante un compresor


reversible desde un estado a 100 kPa y 300 K hasta una presión de
900 kPa. Calcular el trabajo por unidad de masa necesario para (a)
una compresión isentrópica con k 1 4
k=1.4, (b) una compresión
politrópica con n=1.3, (c) una compresión isotérmica.

Termodinámica Aplicada a Ingeniería Química

Tema 4. Segundo principio de la termodinámica.


Entropía. Exergía.

 Trabajo reversible (isentrópico) en flujo estacionario

 Minimización del trabajo de compresión


Trabajo
ón

· =
Presió

Isentrópico
ó ahorrado
h d

2
= · Politrópico · = P2
1

Isotérmico · =
Px

P1
P1 P2

Px
Volumen esp
ra
Temperatur

P2

Px
Para minimizar el trabajo: La relación de
presiones en cada compresor debe ser la misma
Px P2
= P1
P1 Px
 Ejemplo:
j p Comparar
p los resultados del
ejemplo anterior con una compresión en dos
etapas con interenfriamiento y n=1.3.
Termodinámica Aplicada a Ingeniería Química Entropía
Tema 4. Segundo principio de la termodinámica.
Entropía. Exergía.

 Eficacias isentrópicas

En la realidad se deben tener en cuenta las irreversibilidades


(desviaciones respecto a la idealidad)

Hasta el momento se usó un ciclo modelo (ciclo de Carnot) para


comparar las máquinas térmicas, refrigeradores y bombas de calor.

Ahora se pretende comparar dispositivos concretos (turbinas


(turbinas,
compresores, etc) y no ciclos.
Para ello es necesario primero el definir el “modelo ideal” con el
que comparar el comportamiento de las unidades reales.

El modelo ideal debe ser:


1. Normalmente consideramos estos equipos como adiabáticos (aunque
a veces no lo sean completamente), así que el modelo debe serlo
siempre.
2. No debe tener irreversibilidades

Modelo: equipo
q p ISENTRÓPICO

Evaluación: EFICACIAS ISENTRÓPICAS O ADIABÁTICAS


Termodinámica Aplicada a Ingeniería Química

Tema 4. Segundo principio de la termodinámica.


Entropía. Exergía.

 Eficacias isentrópicas

La definición de estas eficacias es distinta en función del objetivo


que persiga cada unidad.
 Eficacia isentrópica para turbinas
1

2
1
Trabajo real de la turbina h1
ηT =
Trabajo isentrópico en la turbina

wa h1 - h2a h2a
ηT = = 2a
ws h1 - h2s h2s
2s

Termodinámica Aplicada a Ingeniería Química


Tema 4. Segundo principio de la termodinámica.
Entropía. Exergía.

 Eficacias isentrópicas

La definición de estas eficacias es distinta en función del objetivo


que persiga cada unidad.
 Eficacia isentrópica para turbinas
1

ra
P2

Temperatu
1

T
2
P1
Trabajo real de la turbina
ηT =
Trabajo isentrópico en la turbina
2a
2s
wa h1 - h2a
ηT = =
ws h1 - h2s
Entropía

 Ejemplo: Una turbina adiabática es alimentada con vapor de agua a 3 MPa


y 400 ºC, saliendo a 50 kPa y 100 ºC. La potencia de salida es 2 MW.
Determinar la eficacia isentrópica de la turbina y el flujo másico del
vapor que circula
i l en ella.
ll

Termodinámica Aplicada a Ingeniería Química

Tema 4. Segundo principio de la termodinámica.


Entropía. Exergía.

 Eficacias isentrópicas

La definición de estas eficacias es distinta en función del objetivo


que persiga cada unidad.
 Eficacia isentrópica para compresores y bombas
Objetivo: elevar la presión del fluido
2
mperatura

2a P2
2s
Tem

1
P1
Trabajo isentrópico del compresor
ηC =
Trabajo
j real del compresor
1
ws h2s – h1
ηC = ≈
wa h2a – h1
Entropía
ws υ·(P2 – P1) Líquido incompresible:
ηB = = sin cambio de volumen
wa h2a – h1

Si el compresor está refrigerado, el wt


ηC =
wa
sistema ideal es el isotermo……………………...

Termodinámica Aplicada a Ingeniería Química


Tema 4. Segundo principio de la termodinámica.
Entropía. Exergía.

 Eficacias isentrópicas

La definición de estas eficacias es distinta en función del objetivo


que persiga cada unidad.
 Eficacia isentrópica para toberas
1 2 Objetivo: elevar la velocidad del fluido

ra
Temperatur
P2
1 TOBERA 2 1

P1
EC real a la salida de la tobera 2a
ηTOB =
EC isentrópica
i ó i a la salida
i de la tobera 2s

v22a
ηTOB =
v22s
Entropía

B. ENERGÍA: ENTRA = SALE


2
h1 = h2a + v 2a h1 – h2a
2 ηTOB =
h1 – h2s
v22a = 2·(h1 - h2a)

Termodinámica Aplicada a Ingeniería Química

Tema 4. Segundo principio de la termodinámica.


Entropía. Exergía.

 Balance de entropía: Entropía generada

Entropía Entropía Entropía Cambio entropía


- + =
entrada salida generada del sistema

Se - Ss + Sgen = ΔSsistema

 Mecanismos de transferencia de entropía


1. Transferencia de calor
El calor es una forma de energía desorganizada
La transferencia de calor hacia el sistema
aumenta la entropía y viceversa

= T = cte
t

2
= ≈ T ≠ cte
1

2. Flujo másico
No existe en un sistema cerrado. Sólo en flujo estacionario (
(VC)
)
= ·

Termodinámica Aplicada a Ingeniería Química


Tema 4. Segundo principio de la termodinámica.
Entropía. Exergía.

 Balance de entropía: Entropía generada

Entropía Entropía Entropía Cambio entropía


- + =
entrada salida generada del sistema

Se - Ss + Sgen = ΔSsistema

 Generación de entropía

-Fricción
-Mezclado
Es debida a irreversibilidades
-Reacciones químicas
(provocan aumento de entropía) -Transferencia de calor
-Compresión/Expansión
p / p

Termodinámica Aplicada a Ingeniería Química

Tema 4. Segundo principio de la termodinámica.


Entropía. Exergía.

 Balance de entropía: Entropía generada

Entropía Entropía Entropía Cambio entropía


- + =
entrada salida generada del sistema

Se - Ss + Sgen = ΔSsistema

 Sistemas cerrados
(no hay flujos másicos) + =∆ = 2 − 1

- Sistema adiabático =∆ = 2 − 1

- Adiabático (Sistema + Alrededores) =∆ +∆

 Volúmenes de control

+ · − · + = 2 − 1

- En flujos + · − · + =

Termodinámica Aplicada a Ingeniería Química


Tema 4. Segundo principio de la termodinámica.
Entropía. Exergía.

 Balance de entropía: Entropía generada

 Ejemplo: Durante un proceso de flujo estacionario, una


corriente de vapor de agua a 7 MPa y 450 ºC se estrangula en
una válvula hasta una presión de 3 MPa. Determinar la entropía
generada durante este proceso.

+ · − · + =

Termodinámica Aplicada a Ingeniería Química

Tema 4. Segundo principio de la termodinámica.


Entropía. Exergía.

 Potencial de trabajo de la energía: Exergía

Exergía: cantidad de energía que puede generar TRABAJO ÚTIL


Energía no
disponible

Energía
total
Exergía

Exergía (X) = Energía disponible

La exergía se evalúa respecto al estado muerto

Cuando el sistema se
encuentra
t en equilibrio
ilib i
termodinámico con el ambiente

Esto no sucede en los


procesos reales
p

Termodinámica Aplicada a Ingeniería Química


Tema 4. Segundo principio de la termodinámica.
Entropía. Exergía.

 Potencial de trabajo de la energía: Exergía


2
La energía cinética y potencial son = =
formas de energía mecánica y pueden 2
convertirse p
completamente en
trabajo = = ·

- Máximo que puede entregar un sistema


 Trabajo Reversible (Wrev)
- Mínimo que hay que aportar a un sistema
P0

 Trabajo Útil (Wu) Wu = Wreal – Walrededores

Walrededores = P0·(υ2 - υ1)

υ1 υ2
En sistemas de volumen fijo Wu = Wreal

 Irreversibilidad I = Wrev – Wu,sal (productores)


Equivale a la exergía destruida: Cantidad I = Wu,ent - Wrev (
(consumidores)
i )
de energía que podría convertirse en
trabajo, pero que no se “hizo” I = 0  Proceso reversible

Termodinámica Aplicada a Ingeniería Química

Tema 4. Segundo principio de la termodinámica.


Entropía. Exergía.

 Potencial de trabajo de la energía: Exergía

 Ejemplo: Una máquina térmica recibe calor (500 kJ/s) de una fuente a 1200
K y rechaza calos de desecho a una fuente a 300 K, y la salida de potencia
es de 180 kW. Determinar la potencia reversible y la irreversibilidad para
este proceso.

I = Wrev – Wu,sal (productores)


I = Wu,ent - Wrev (consumidores)

Termodinámica Aplicada a Ingeniería Química


Tema 4. Segundo principio de la termodinámica.
Entropía. Exergía.

 Potencial de trabajo de la energía: Exergía

 Eficacia según la 2ª ley (ηII)

Hasta este momento se usaron los valores de ηterm


t y COPs para evaluar la
eficacia de máquinas.
=1− =1−

=
,

ú , =1−
= (productores)

Para HP y R
= (consumidores)
ú =

í í í
Para sistemas que no generan ni consumen W: = =1−
í í

=0 Destrucción total de energía

=1 Recuperación total de exergía


(sin destrucción)
Termodinámica Aplicada a Ingeniería Química

Tema 4. Segundo principio de la termodinámica.


Entropía. Exergía.

 Potencial de trabajo de la energía: Exergía

 Eficacia según la 2ª ley (ηII)

Hasta este momento se usaron los valores de ηterm


t y COPs para evaluar la
eficacia de máquinas.

=1− =1−

=
,

, =1−

ú
= (productores)

= (consumidores)
ú

Para HP y R =

Termodinámica Aplicada a Ingeniería Química


Tema 4. Segundo principio de la termodinámica.
Entropía. Exergía.

 Potencial de trabajo de la energía: Exergía

 Cálculo de la exergía: potencial de trabajo respecto al estado muerto

 Exergía en sistema cerrado (φ)

2
= − 0 + 0 · − 0 − 0 · − 0 + · + · ·
2
2
por unidad de masa ∅= − 0 + 0· − 0 − 0· − 0 + + ·
2

 Exergía en volumen de control (ψ)


2
por unidad de masa = ℎ − ℎ0 − 0 · − 0 + + ·
2

 Cambios de exergía
2 2
2 − 1
∅ = ∅2 − ∅1 = 2 − 1 + 0 · 2 − 1 − 0 · 2 − 1 + + · 2 − 1
2
2 2
2 − 1
= 2 − 1 = ℎ2 − ℎ1 − 0 · 2 − 1 + + · 2 − 1
2

Termodinámica Aplicada a Ingeniería Química

Tema 4. Segundo principio de la termodinámica.


Entropía. Exergía.

 Potencial de trabajo de la energía: Exergía

 Ejemplo: Un recipiente rígido de 200 m3 contiene aire comprimido a 1


MPa y 300 K. Determinar cuánto trabajo puede obtenerse a partir del uso
de este aire si las condiciones ambientales son 100 kPa y 300 K.

 Ejemplo:
Ej l U
Una corriente
i t ded refrigerante
f i t 134a
134 va a ser comprimido
i id en
forma estacionario por un compresor desde 0.14 MPa y -10 ºC hasta 0.8
MPa y 50 ºC. Calcular el cambio de exergía del refrigerante y el trabajo
mínimo por parte del compresor, teniendo en cuenta que las condiciones
ambientales
bi t l son 20 ºC y 95 kPa.
kP

Termodinámica Aplicada a Ingeniería Química


Tema 4. Segundo principio de la termodinámica.
Entropía. Exergía.

 Potencial de trabajo de la energía: Exergía

 Balances de exergía
Interesante para conocer por ejemplo la pérdida de potencial de trabajo
o la eficacia real de un equipo

Xe - Xs + Xdestruida = ΔXsistema

- Exergía de entrada y salida. Se trasfiere mediante:

Calor Trabajo Masa

0 = −
= 1− ·
(trabajo en frontera) = ·
=
0 (otros trabajos)
= 1− ·

- Exergía destruída

> 0 Proceso irreversible


í = 0 · = 0 Proceso reversible
< 0 Proceso imposible

Termodinámica Aplicada a Ingeniería Química

Tema 4. Segundo principio de la termodinámica.


Entropía. Exergía.

 Potencial de trabajo de la energía: Exergía

 Balances de exergía
Interesante para conocer por ejemplo la pérdida de potencial de trabajo
o la eficacia real de un equipo

Xe - Xs - Xdestruida = ΔXsistema

 Balance de exergía en sistema cerrado (no hay flujo másico)

0
Xe - Xs - Xdestruida = ΔXsistema 1− · − − 0 · 2 − 1 − 0 · = 2 − 1

Xcalor - Xtrabajo - Xdestruida = ΔXsistema


0
1− · − − 0 · − 0 · =

 Balance de exergía en volumen de control


Xcalor - Xtrabajo + Xmasa ent - Xmasa sal -Xdestruida = ΔXsistema

0
1− · − − 0 · 2 − 1 + · − · − 0 · = 2 − 1

0
1− · − − 0 · + · − · − 0 · =

Termodinámica Aplicada a Ingeniería Química