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1.

INTRODUCCIÓN

El mercurio es un componente naturalmente de los combustibles fósiles como el


gas natural, carbón, petróleo crudo, condensados del gas y de las arenas
alquitranadas.
El mercurio está presente en el gas de pozo en concentraciones usualmente
inferiores a 100 g/Nm3, si bien se ha informado valores mayores.
Las formas de mercurio:
 Elemental
 Orgánico (metil-mercurio, dimetil-mercurio)
 Inorgánico (nitrato de mercurio y el sulfuro de mercurio)
La falla de equipamiento de aluminio en plantas procesadoras de gas natural o
de etileno causada por Hg líquido es un fenómeno conocido y documentado.
Comenzó a estudiarse de modo sistemático a partir de una falla catastrófica
ocurrida en un intercambiador de calor de aluminio de una planta de gas licuado
en Skikda, Argelia, en 1973.
Fallas importantes han ocurrido, por ejemplo en:
- Moomba, sur de Australia, planta LNG (1/1/04)
- Skikda, Argelia, planta LNG (19/1/04)

Falla catastrófica en la planta de Skikda (19/01/04)


Fuente: The 50 Major Engineering Failures (1977-2007)
2. OBJETIVOS

 indicar las consecuencias de la presencia de mercurio en el gas natural


 describir el proceso de remoción de mercurio para el gas natural y el
objetivo que tiene

3. DESARROLLO

REMOCIÓN DEL MERCURIO

La extracción del mercurio, se realiza en la entrada de la alimentación del gas


natural, cuando se detecta en su composición la presencia de mercurio.
El mercurio es un contaminante natural que proviene del reservorio (usualmente
su presencia no se monitorea en la etapa de desarrollo del yacimiento). Se
adsorbe al metal en:

 instalaciones de fondo
 cabeza de pozo
 line pipe
 PTG (plantas de tratamiento de gas)
 PTC (plantas de tratamiento de condensado)

Aunque idealmente debería ser removido tan cerca del reservorio como se
pueda, en la práctica si se conoce su presencia, se remueve en la entrada a la
planta (PTG) o más usualmente aguas abajo del separador, en la corriente
gaseosa.
Una vez que el mercurio ingresa a la planta (PTG o PTC) su remoción es
prácticamente imposible y requiere tratamientos químicos costosos. Los
procesos de tratamiento habituales de gas natural remueven mercurio pero no
en forma total, la diferencia queda retenida en planta o pasa a las fases líquidas
que egresen también de la planta.
EFECTO DEL MERCURIO SOBRE METALES
 Impacto en aleaciones de aluminio:

La razón principal para eliminar el mercurio del gas natural es la


protección de aluminio aguas abajo en los intercambiadores de calor,
como los utilizados en las plantas criogénicas, recuperación de
hidrocarburos de gas natural y en plantas de licuefacción de gas natural,
el mercurio ha causado numerosas fallas en intercambiadores de
aluminio.
En la actualidad, esto significa reducir el mercurio a menos de 0,01
μg/Nm3, que corresponde alrededor de 1 ppm en volumen.

 Mecanismos de degradación

Los mecanismos por los cuales el Hg puede degradar las aleaciones de


aluminio son básicamente tres

 Amalgamación.
 Corrosión de amalgama.
 Fragilización por metal líquido.

a) Amalgamación.

Es el proceso por el cual el Hg forma soluciones líquidas con metales tales como
Al, Sn, Au, Ag y Zn. No requiere agua para desarrollarse.
En el caso del Al, la formación de amalgama enfrenta dos problemas:
La película de óxido formada natural o intencionalmente sobre su superficie le
confiere cierta protección. Si bien esta capa protectora no es completamente
homogénea y puede tener defectos, la tensión superficial del Hg dificulta su
penetración.
La solubilidad de Al en la amalgama es baja, y se necesitan en consecuencia
cantidades significativas de Hg para disolver una pequeña porción de Al. Se
manifiesta como un picado o un decapado superficial.

b) Corrosión de amalgama

Ocurre cuando el Hg y el aluminio se amalgaman en presencia de humedad:

Hg + Al  Hg(Al) (amalgamación)
Hg(Al) + 6 H2O  Al2O3.3H2O + 3 H2 + Hg
Hg + Al  Hg(Al) (amalgamación)
Dado que el Hg se regenera, la reacción es auto-propagante en la medida en
que exista agua.

 La diferencia entre la amalgamación simple y la corrosión de amalgama,


es que ésta requiere agua y se propaga con cantidades minúsculas de
Hg. Estas condiciones pueden presentarse durante las operaciones de
mantenimiento o desescarchado de la unidad.

 Si existen suficiente humedad y Hg, la penetración es rápida, aunque no


tanto como en el mecanismo de fragilización que veremos después.

 No es un modo habitual de falla debido a que en general no hay contacto


entre el Hg líquido y la humedad o el agua.

 Ocasionalmente en la inspección con el baroscopio se ven picaduras en


múltiples, con apariencia de puntos blancos.
NIVELES ACEPTABLES DE MERCURIO

Para plantas criogénicas de gas con equipamiento de aluminio, son


generalmente aceptadas las siguientes recomendaciones sobre el contenido de
Hg del gas de alimentación:

 Concentraciones inferiores a 0,01 g/Nm3: son admisibles sin tomar


precaución alguna.
 Concentraciones entre 0,01 y 0,1 g/Nm3: son admisibles siempre que
los equipos construidos en aleación de aluminio estén diseñados para
soportar la agresión del mercurio.
 Concentraciones superiores a 0,1 g/Nm3: deben tratarse con removedor
específico.

IMPACTO EN ACEROS
SITIOS DE ACUMULACIÓN DEL MERCURIO

Adsorción

 Es una observación común que el contenido de Hg del gas disminuye a


medida que aumenta el tiempo de residencia del gas en una tubería de
acero. Por ejemplo, se ha reportado que un tramo de 110 km el Hg se redujo
de 50 a 20 g/Nm3.

 Este fenómeno se debe a que el Hg transportado por el gas es adsorbido


químicamente por los óxidos y sulfuros de hierro existentes en las paredes
internas de las cañerías, sin formar amalgama. Parte del Hg adsorbido
reacciona para formar compuestos no volátiles, principalmente HgS si está
presente el H2S.

 Similar acumulación de Hg se ha observado en paredes de esferas de


almacenamiento de gas licuado de petróleo.
No existen relaciones que permitan predecir el grado de contaminación de una
instalación de acero a partir de las condiciones operativas.

Sin embargo, de las observaciones efectuadas se pueden extraer algunas


conclusiones:
 Los ductos y equipos adsorberán Hg independientemente de la
concentración de Hg del gas.
 No se conoce un límite superior para la cantidad de Hg que puede
acumularse por unidad de superficie de acero.
 Las tuberías nuevas adsorben más Hg que las antiguas, dado que a
medida que la tubería envejece, los sitios de la superficie disponibles para
la quimisorción disminuyen.
 En acero inoxidable, la cantidad de Hg adsorbida es siempre menor que
en acero al carbono.

Riesgo de degradación del acero provocada por mercurio

 No se conocen casos de fallas de tuberías o equipamiento de acero en


plantas atribuidos directa o indirectamente al Hg transportado por el gas,
ya sea por fragilidad inducida por metal líquido o por corrosión acuosa.

TRATAMIENTO DEL GAS NATURAL PARA REMOVER MERCURIO (HG)

Muestreo
Aún no existe información precisa sobre la forma en que el mercurio se distribuye
cuando un flujo de líquido, tal como condensados de gas natural, es fraccionado.

Con un nivel de mercurio tan bajo, obtener análisis precisos requiere el máximo
cuidado. Lo ideal es obtener una muestra representativa de una línea de
proceso; requiere una sonda para muestras especiales, como muestra en la
Figura 1. Incluso una pequeña cantidad de sólidos presentes en el sistema de
muestreo que afectan a las lecturas por un tiempo muy largo.
SISTEMA DE MONITOREO PARA GAS NATURAL

El Gas natural a menudo contiene mercurio en concentraciones que varían


desde debajo de 1 a arriba de 10000 μg/m3. El mercurio es tóxico y
potencialmente perjudicial: se puede corroer o fragilizar componentes de la
planta de gas. Las plantas de gas natural remueven el mercurio con las unidades
de absorción de mercurio (MRUs). MRUs usan absorbedores de cama fija, a
menudo con azufre impregnado en carbono u otros quemisorbentes como
material activo. El Sistema de Monitoreo de Mercurio es una herramienta ideal
para determinar la eficacia de cada MRU en tiempo real y necesario para el buen
seguimiento y control de las concentraciones de mercurio en el gas natural
durante la producción y transformación.
Mercury Instruments ha diseñado un sistema de vigilancia automática y
continua de los niveles de mercurio en gas natural y otros gases inflamables.
Instalamos el analizador de mercurio (y accesorios como un calibrador) presión
en un recinto que está aprobado para su uso incluso en zonas peligrosas (ATEX,
EExP). Un acalorado sistema toma la muestra y la conduce hasta el analizador
a través de tubos de acero inoxidable que ha sido superficialmente tratado para
ultra-baja absorbción .Cuenta con un sensor de gas que cerrará el sistema y
detendrá el flujo de gas de la muestra, si se detecta cualquier fuga.

DESCRIPCION DE LOS EQUIPOS

 Reactor de remoción de mercurio. - El reactor es un recipiente vertical


que tiene en su parte interna lo siguiente: En la parte superior se
encuentra una capa de esferas que tiene la función de retener los
hidrocarburos pesados (parafinas). Luego continúa el lecho de adsorción
de mercurio compuesto por una capa de material reactivo, que es el
encargado de reducir el contenido de mercurio del gas mediante un
proceso de reacción química no reversible. El absorbente es no
regenerativo. Debajo del lecho del material reactivo se encuentran dos
capas de esferas inertes de material cerámico de diferentes diámetros, en
el cabezal inferior del recipiente se encuentra relleno de esferas
cerámicas inertes
 Filtro de partículas. - Sirven para poder evitar arrastre de sólidos desde
los reactores a todos los equipos aguas debajo de la unidad de URC.
 Aeroenfriador.- Sirven para enfriar la corriente de gas que fue
precalentado por el intercambiador de calor, de esa manera la
temperatura del gas de salida de la URC es igual a la temperatura del gas
de entrada de la URC.
 Descripción del proceso.- El gas que sale del separador de entrada,
entra al filtro coalescedor de entrada a la URC, donde se retiene el
hidrocarburo que pueda ser arrastrado por el gas, luego entra al
intercambiador de calor donde sufre un pequeño sobrecalentamiento del
gas en el orden de 2 a 4 °C.

MÉTODO DE ELIMINACIÓN DE MERCURIO

Los adsorbentes Hg SIV fueron creados para eliminar el mercurio en tamices


moleculares existentes en las unidades de adsorción. Ya que las plantas
criogénicas tienen la necesidad de contar con secador de tamiz molecular, estas
ya existen en la mayoría de las plantas de recuperación de gas natural líquido.
Los Adsorbentes moleculares son Hg SIV productos tamiz que contienen plata
(Ag) en la superficie exterior de la pastilla tamiz molecular.
El mercurio del fluido de proceso (ya sea gas o líquido) se amalgama con la plata,
y un fluido libre de mercurio del proceso en seco se obtiene.
Resultados de la secadora en la eliminación tanto de la carga de aguas de diseño
y el mercurio, sin necesidad de una secadora más grande. El mercurio y el agua
son regeneradas a partir de la Hg SIV adsorbentes con las técnicas
convencionales de gas de la secadora.
Físicamente, los adsorbentes Hg SIV tienen una apariencia similar a la
convencional de tamices moleculares. Ellos están dispuestos en un reborde o
con un aspecto granulado. Estos adsorbentes Hg SIV se cargan en un adsorción
de buques de la misma manera que son convencionales tamices moleculares.
No hay necesidad de cuidados especiales, tales como el uso de nitrógeno
cubriendo durante la instalación.
Opciones de proceso

 adsorbentes

Hg SIV adsorbentes se pueden utilizar en una unidad independiente o en


combinación con a granel, no renovables lechos de eliminación de mercurio en
el circuito de regeneración de gas. Los lechos adsorbentes no renovables son
eficaces para la eliminación de mercurio en grandes cantidades, pero muchas
veces no prestan la eliminación del mercurio total. Un proceso independiente se
muestra en la Figura. En esta opción de proceso, el mercurio es
eliminado de la corriente de alimentación, y deja el proceso como una corriente
líquida por separado.
 Regeneración del gas natural

Un número de técnicas disponibles para proteger las partes de la planta


criogénica, producer GLP sin mercurio, y evitar el mercurio pase al sistema de
combustible o en las ventas la línea de gas. Un sistema de este tipo se muestra
en la Figura. Aquí, la regeneración pasado de gas, después de haber sido
enfriado y se pasa a través de un separador, se envía a través de una cama
pequeña de absorbente, como el carbón activado de azufre-cargado. Sólo una
pequeña cama es necesario por dos razones. La corriente de gas de
regeneración es mucho más pequeña en volumen que la corriente del proceso.
Por otra parte, sólo la eliminación masiva de mercurio es necesario. La
concentración de mercurio no es necesario a nivel inferior al del gas entrante.
Esto significa que preocuparse por la contención del mercurio en la zona de
reacción en la cama de eliminación de mercurio no renovable no es necesario.

Si bien varias opciones técnicas disponibles para eliminar el mercurio del gas de
regeneración, a la fecha ninguna de las compañías de gas natural para el
tratamiento de mercurio han optado por eliminar el mercurio de esta corriente.
CONCLUSIONES

 Debe medirse mercurio en todas las fases de los procesos de tratamiento


del gas natural.
 Si el mercurio está presente y no se remueve, contamina todas las
instalaciones y obliga a medidas especiales operativas y ocupacionales.

BIBLIOGRAFIA

 https://www.google.com.bo/#q=planta+de+remocion+de+mercurio
 https://es.scribd.com/doc/179396213/Remocion-de-mercurio-del-GN
 http://www.boletinbiologica.com.ar/pdfs/N26/traduccion26(daniel).pdf