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PROPIEDADES FISICA Y

QUIMICAS DE LOS
HIDROCARBUROS.

ENERO ‘18
Definición de Petróleo. Del lat.
Petroleum, aceite de roca.
Líquido natural oleaginoso e
inflamable, constituido por
una mezcla de hidrocarburos que
se presentan en la naturaleza, en
lechos geológicos continentales o
marítimos, ya sea en estado
sólido, líquido, o gaseoso, estas
tres fases pueden pasar de una a
otra por efecto de cambio de
presión y temperatura.
Es un recurso no renovable con apariencia de líquido aceitoso,
que se encuentra saturando la porosidad de las rocas.

Al igual que el petróleo, el gas son restos de materia orgánica


reducida por descomposición a un estado en que el carbono y el
hidrógeno son los principales elementos.
Fases sólida, liquida y gaseosa.
Algunos de los constituyentes del petróleo son sólidos a temperaturas
ordinarias de la tierra como la brea, los asfaltos, pero la aplicación del
calor para producir una pequeña elevación de la temperatura hará que
tomen la forma líquida; aumentando el calentamiento hasta el punto de
ebullición se convertirán en gases y vapores.
Otros componentes son vapores de la temperatura ordinaria, pero la
presión de la tierra que naturalmente se desarrolla dentro de las
rocas que los contienen hará que los condense formando líquidos. Si
se elimina esta presión se permitirá que el líquido vaporice
nuevamente, siempre que no haya cambios en la temperatura.
Las formas sólidas y gaseosas son solubles en las
formas liquidas, los cambios líquidos tales como la
oxidación (degradación) del petróleo liquido pueden
también ser motivo de solidificación o crudos
pesados y extrapesados.
En la naturaleza todas las variantes desde formas
sólidas duras y quebradizas, pasando por
sustancias suaves y sedosas, semisólidos
viscosos, líquidos pesados y viscosos, líquidos
ligeros y volátiles de consistencia similar al agua,
vapor y densos a ligeros, y gases, pueden
encontrarse asociados en una sola región al
ocurrir cambios de presión, temperatura y otros
cambios físicos o químicos, ocurriendo un reajuste
continuo entre las diferentes fases o las mezclas
de hidrocarburo.
TRANSPORTE DE HIDROCARBUROS
MEDIOS

• DUCTOS O TUBERIAS
• CONTENEDORES MOVILES (TIERRA O MAR)
El transporte de hidrocarburos por ductos maneja un sistema de
flujo continúo. El sistema de flujo continúo o de propulsión
estacionaria comprende aquellos sistemas en los cuales la “ruta”
de transporte canaliza y dirige el tránsito y la fuerza propulsora la
proporcionan una o varias fuentes de energía intermedia y
estacionaria.
Los yacimientos almacenes de petróleo están aplastados por
muchas capas de sedimentos. Esto hace que la presión sea
enorme lo que se traduce en un aumento de temperatura de
1 grado por cada 20 metros de profundidad
aproximadamente. Por eso, para extraerlos, en principio, tan
solo hay que acceder a ellos con una tubería desde la
superficie. Por diferencia de presión el petróleo emerge.
Para que un yacimiento petrolífero produzca, debe tener
suficiente energía innata capaz de expulsar los hidrocarburos
desde cada punto en el yacimiento hasta el fondo de los
pozos que lo penetran, y desde aquí hasta la superficie y las
estaciones de recolección
Al extraer crudo disminuye la
presión del yacimiento porque
va quedando espacio libre y
como consecuencia deja de
brotar con fuerza. Para
recuperar presión es
necesario inyectar de nuevo
agua presionada o gas que
permitan nuevamente
recuperar la presión del
yacimiento y por ende su
energía
FACTORES QUE AFECTAN EL
TRANSPORTE DE HIDROCARBUROS
POR DUCTO.

PROPIEDADES FISICAS Y
ENERGIA QUIMICAS DEL FUIDO

COLUMNAS EL DUCTO
HIDROSTATICAS

CONDICIONES
PENDIENTES
AMBIENTALES
NATURALES
FENOMENOS DE TRANSPORTE
Flujo de fluidos: Existen fuerzas no equilibradas en el sistema, no hay
equilibrio mecánico y partes del sistema se mueven.

La Ley de Newton de la viscosidad relaciona la fuerza de rozamiento entre las


láminas del fluido y el gradiente de velocidad. En esta Ley a parece una
constante de proporcionalidad llamada viscosidad.

La viscosidad es una propiedad importante de los fluidos, se


manifiesta cuando el fluido está en movimiento, ya que se define
como la resistencia a la deformación. Por lo tanto hablar de
viscosidad de un fluido en reposo no tiene sentido, porque la
viscosidad se refiere a la oposición que manifiesta un fluido a fluir.
Es equivalente a la fricción entre sólidos.
Fluidos Newtonianos: Fluido cuya
viscosidad puede considerarse constante
en el tiempo. La curva que muestra la
relación entre el esfuerzo contra su
velocidad de deformación es lineal y pasa
por el origen. Los fluidos newtonianos
cumplen con la Ley de viscosidad de
Newton: Ejemplo el agua y aire.
Fluidos No Newtonianos: Un fluido No-Newtoniano es aquél
cuya viscosidad varía con la temperatura y presión, pero no
con la variación de la velocidad.
Los fluidos No-Newtonianos NO cumplen con la Ley de viscosidad de Newton.

Es importante clasificar los


fluidos No-Newtonianos en
independientes del tiempo o
dependientes del tiempo.

Dependiente: el esfuerzo
cortante solo depende de la
velocidad de deformación

Plásticos de Bingham Relación lineal, o no lineal en algunos casos,


entre el esfuerzo cortante y el gradiente de deformación Ejemplo:
kétchup, pasta dental, chocolate

Pseudoplasticos: La viscosidad aparente se reduce con el


gradiente del esfuerzo cortante. Ejemplos: champú, salsas, nata
Independiente

Tixotrópicos: la viscosidad aparente disminuye con el


tiempo. Ejemplos: yogur, mayonesa, margarina.

Reopecticos: se manifiesta en un aumento de la


viscosidad aparente con el aumento de la velocidad de
corte. Ejemplo clara de huevo agitadas.

Visco elástico: fluyen cuando se aplica en ellos un


esfuerzo de corte, pero tienen la particularidad de
recuperar parcialmente su estado inicial, presentando
entonces características de los cuerpos elásticos.
Ejemplos: polímeros fundidos, soluciones de polímeros.
Conducción térmica: Existen diferencias de temperatura entre sistema y
alrededores o dentro del sistema, produciéndose un flujo de energía calorífica
hasta igualar las temperaturas.

El flujo de calor entre dos focos viene descrito por la Ley de Fourier y es
proporcional al gradiente de temperatura. La constante de proporcionalidad se
denomina conductividad térmica.

Transporte de materia: Existen diferencias de concentraciones de sustancias


entre diferentes regiones de la disolución. Se produce un flujo de materia hasta
que se igualan las concentraciones.

El flujo de materia viene dado por la Ley de Fick y es proporcional al gradiente


de concentración. La constante de proporcionalidad se denomina coeficiente
de difusión.
El transporte de crudos pesados y
extra-pesados no puede realizarse
a través de un ducto sin una
reducción previa de su viscosidad.
Esto se obtiene mezclando al crudo
en cuestión con alguna corriente de
hidrocarburos ligeros disponible
para estos propósitos. En este caso,
la viscosidad resultante es función
de la velocidad de dilución, así
como de las respectivas
propiedades de densidad y de
viscosidad del crudo y del
diluyente.

Estas propiedades físicas hacen que un aceite con estas características


sea difícil de producir, separar y transportar. La mayoría de los sistemas
de ductos que transportan crudos requieren que su gravedad API sea de
alrededor de 19 °, con lo cual se espera que su correspondiente
viscosidad esté en el orden de los 400 cP a la temperatura ambiente
PROPIEDADES FISICAS Y
QUIMICAS DEL FUIDO

PROPIEDADES QUIMICAS
Depende de la presencia de ciertos componentes
químicos en el petróleo, así como de la unión de
éstos en elementos más complejos. Su
importancia radica en las características
particulares que cada uno de estos elementos le
añade al petróleo. Así tenemos que se puede
clasificar en:
• Parafínico
• Nafténicos
• Mixtos
El petróleo, se compone principalmente de carbono e hidrógeno en la
porción 83-87% de C y de 11-14% de H. Contiene abundantes impurezas
de compuestos orgánicos en los que intervienen componentes como el
azufre, oxígeno, nitrógeno, mercaptanos, SO2, H2S, alcoholes mezclados
también con agua salada, ya sea libre o emulsionada, en cantidad variable.
Como impurezas, se encuentran también diversas sales minerales como
cloruros y sulfatos de Ca, Mg y Fe, su color varía entre ámbar y negro.
Los petróleos se clasifican de acuerdo con las series de
hidrocarburos predominantes que los constituyen, las series
que agrupan los hidrocarburos tienen propiedades
semejantes y se representan por las siguientes fórmulas
condensadas:
Parafinas: C n H2n+2
Nafténicos: Cn H2n+4
Aromáticos: C n H2n+6
Asfálticos: C n H2n+8

𝐻
> PETROLEO CRUDO LIGERO
𝐶
𝐻
< PETROLEO CRUDO PESADO
𝐶
Parafínico
• Su componente principal
es la parafina. Son muy
fluidos y de color claro.
Proporcionan una mayor
cantidad de nafta (usada
para obtener solventes de
pintura, productos de
lavado al
seco o gasolinas) y
lubricantes.

Nafténicos
• Sus componentes principales son los
naftenos y los hidrocarburos aromáticos. Son
petróleos muy viscosos y de coloración oscura.
Generan una gran cantidad de residuos tras el
proceso de refinación.
Las cadenas lineales de carbono asociadas a
hidrógeno constituyen las parafinas; cuando las
cadenas son ramificadas se tienen las
isoparafinas; al presentarse dobles uniones entre
los átomos de carbono se forman las olefinas; las
moléculas en las que se forman ciclos de carbono
son los naftenos, y cuando estos ciclos presentan
dobles uniones alternas (anillo bencénico) se tiene
la familia de los aromáticos.
PROPIEDADES FISICAS

Densidad.- El petróleo es más liviano que el agua. Su peso


específico es influenciado por factores físicos y por la composición
química del crudo. 0.75-0.95 Kg/lt .Aumenta con el porcentaje de
asfalto.
La referencia que sustenta esta clasificación
es la gravedad API (Instituto de Petróleo
Americano), que es una “medida de
densidad”.

La Gravedad API se basa en la comparación


de la densidad del petróleo con la densidad
del agua

A mayor gravedad API el petróleo será


más liviano
Contenido de azufre
Los compuestos de azufre reducen la calidad
de los productos petrolíferos
debido a su corrosividad y generación de
gases contaminantes durante su
combustión.

Al crudo con alto contenido relativo de azufre


(mayor al 0.5%w)
se le conoce como crudo amargo y al de
menor contenido, crudo dulce.
Punto de escurrimiento o punto de vertido
o punto de congelamiento (pour point)
El punto de escurrimiento es la temperatura
más baja expresada como múltiplo de 3°C
(5°F), a lo cual se observa fluir la muestra
cuando es enfriada bajo condiciones
especificadas. Este parámetro da una idea del
contenido de parafinas presente en la
muestra: los naftenos tienen menor
punto de fluidez y las parafinas mayor.
Residuo carbonoso
Este método cubre la determinación de la cantidad de
residuos luego de la evaporación y pirolisis de un
petróleo, y el objetivo es proporcionar una
indicación de la sustancias con tendencia a la formación
de coque.

El residuo carbonoso guarda una relativa proporción con


la cantidad de asfalto duro presente en el petróleo. Se
realiza según las normas: ASTM D 189, carbón
Conradson, ASTM D 524, carbón Ramsbottom y
ASTM D 4530, micro método.
Presión de vapor
En un producto de petróleo, la presión de vapor
refleja un valor resultante de las distintas presiones
de vapor de las fracciones que la forman.

En el laboratorio se determina la Presión de vapor REID


(PVR.), según la norma A.S.T.M. D-323 en una bomba
de doble cámara a una temperatura de 37.8°C.

Esta PVR es algo menor que la presión de vapor


verdadera (8 a 9%), está en función de las variables
que intervienen y es sólo un camino aproximado a fin
de obtener el valor correcto. El dato obtenido se
utiliza para el diseño de tanques de almacenaje.
Viscosidad
Una baja viscosidad indica generalmente alto
rendimiento en nafta o diesel, y una alta viscosidad
indica alto rendimiento en asfalto, pero en ningún
caso da indicación de calidad. Se realiza mediante el
ensayo normalizado ASTMD 445, Test for
Determinación of Kinematic Viscosity of Transparent
and Opaque Liquids, (líquidos transparentes y
opacos).

Los datos de viscosidad suelen darse en centistokes,


aunque en ocasiones puede encontrarse este dato
en Segundos Saybolt Universal o en Segundo
Saybolt Furol.
Factor de Caracterización (Kuop o Kw)
Existen varias correlaciones entre el rendimiento y la
parafinidad y aromaticidad del crudo del petróleo,
pero el más utilizado es el factor de
UOP (Kuop) o factor de caracterización de Watson
(Kw).

KW = (TB ^1/3) /G
Donde TB = temperatura media ponderada en °R
G = peso específico a 60 °F
El Kw tiene un valor de hasta 10 para material altamente orgánico
y de hasta 15 para compuestos altamente Parafínico. Los crudos de
petróleo presentan un intervalo más estrecho para Kw y varían
desde 10.5 para crudos altamente Nafténicos hasta 12.9 para
crudos base Parafínico.
Intervalo de destilación
El intervalo de destilación del crudo proporciona
una indicación de los distintos productos presentes.
Al ser un crudo una mezcla de hidrocarburos, de
diferentes puntos de ebullición, la manera más
simple de procesamiento
será su separación por destilación en cortes o
fracciones de diferente intervalo de ebullición y de
diferente aplicación.

El conocimiento previo de los rendimientos que se


obtendrán, mediante una
destilación en condiciones atmosféricas y a vacío,
permitirá diferenciar entre
sí a los crudos.
Intervalo de
destilación
La cantidad de cortes o
fracciones que se
utilicen pueden variar
desde 4 hasta incluso 24,
según las necesidades de
las refinerías. El tipo más
útil de destilación se
conoce como Punto
Verdadero de Ebullición
(TBP por sus siglas en
inglés, True Boiling
Point).
Para un crudo, a partir de la curva de destilación
TBP, la temperatura media ponderada (TB), en
volumen, se calcula a partir de:

Para una fracción del petróleo, a partir de su curva


de destilación , la temperatura media ponderada
(TB), en volumen, se calcula a partir de:

En ambos casos Ti representa la temperatura a la


que ha destilado un i% del
crudo. De este modo se puede calcular de una
manera rápida los valores de Kw
Base del crudo
A continuación se presentan las diferentes bases en las que se clasifica
un crudo:
a. Base parafínica: Se encuentran generalmente en Pensilvana, West
Virginia y centro de Estados Unidos.
b. Base nafténica: o cicloparafínicos. Generalmente contienen gran
proporción de fracciones volátiles. Se encuentran generalmente en
Perú, California y Golfo de México.
c. Base asfáltica: Contienen gran cantidad de azufre y una cantidad
relativamente alta de alquitrán y asfalto. Se pueden encontrar en
México, Venezuela, California y el Caribe.
d. Base mixta: Ciertos crudos tienen tan parejos los contenidos de
nafta, parafinas y asfaltos que resulta imposible clasificarlos en una
sola de estas clases, ejemplos son: Kansas, Oklahoma y Texas.
Continuación
Ningún crudo es realmente netamente nafténico,
asfáltico o parafínico en
su composición química, sino que contienen
proporciones de los otros
tipos, caracterizándose por la predominancia del
compuesto en mayoría.
La clasificación de los crudos según el factor Kw se
considera:
 Base parafínica: Kw > 12.2
 Intermedio 12.2 ≥ Kw ≥ 11.45
 Base nafténica 10.5≤ Kw< 11.5
 Base aromática Kw< 10.5
Clasificación según la
densidad
La clasificación según su base no permite dar una
idea de la valoración
económica de un crudo y por lo tanto su utilización
práctica es muy
limitada.
La clasificación según la densidad se considera:
 > 30⁰ API Petróleo ligero
 20 - 30⁰ API Petróleo medios
 10 - 20⁰ API Petróleo pesados
 < 10⁰ API Petróleo extrapesado

Se agradece la aportación de
Alma Delia Rojas Rodríguez
En México
• Los tres tipos de petróleo crudo que exporta México
son:
• Maya. Pesado con densidad de 22 grados API y 3.3%
de azufre en peso.
• Istmo. Ligero con densidad de 33.6 grados API y
1.3% de azufre en peso
• Olmeca. Superligero con densidad de 39.3 grados
API y 0.8% de azufre en peso.