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UNIVERSIDAD NACIONAL DE

INGENIERIA
FACULTAD DE INGENIERIA GEOLOGICA,
MINERA Y METALURGICA

GEOQUIMICA DE PROCESOS
SUPERGENOS
PARAMETROS QUE CARACTERIZAN LA MOVILIDAD DE LOS
ELEMENTOS EN LOS AMBIENTES SUPERGENOS

NOMBRE: MICHAEL DYLAN RAZO LLALLERI


DOCENTE: LIC. CARMEN TUIRO SALVADOR
CURSO: GEOQUÍMICA GENERAL
CÓDIGO: 20152103A
CICLO: 2018-I
1.- EXPLIQUE EN QUE CONSISTE EL EQUILIBRIO QUÍMICO Y DE
QUE DEPENDE. DE EJEMPLOS GEOQUÍMICOS
Se llama equilibrio químico al estado de un sistema donde no se observan
cambios en la concentración de reactivos o productos, al transcurrir el
tiempo, estas se mantienen constantes. Esto se da en reacciones
reversibles, donde la velocidad de reacción de reactivos a productos es la
misma que de productos a reactivos.
Para saber si esta en equilibrio un sistema se trabaja la constante de
equilibrio K puede definirse como la relación entre concentraciones de los
productos entre las concentraciones de los reactantes elevados a sus
correspondientes coeficientes estequiometricos.
Además, existen varios valores que pueden alterar el estado de equilibrio,
los más importantes son la temperatura, la presión, y la concentración de
los reactivos o reactantes.
Criterios para el equilibrio y la espontaneidad
La energía libre de Gibbs es quizás la variable termodinámica mas
importante y única en geoquímica porque mantiene este criterio de
reconocimiento del equilibrio. Este es:
“Los productos y reactivos están en equilibrio cuando sus energías de Gibbs
son iguales”
Otra cualidad importante de la Energía libre de Gibbs está directamente
relacionada:
“Una reacción química procederá en la dirección de la menor energía libre
de Gibbs (i.e.) ∆Gr<0”
Lo opuesto también es verdad una reacción no se producirá si origina un
aumento en la energía libre de Gibbs. A nivel intuitivo, podemos entender
la Energía libre de Gibbs como sigue. Sabemos que las transformaciones
tienden a darse en la dirección del estado de energía más bajo (ej. una
pelota rueda colina abajo). También hemos aprendido que las
transformaciones van en la dirección del aumento de la entropía (si usted
caer un vaso este se rompe en pedazos; si usted deja caer los pedazos estos
no se descomponen en un vaso). Debemos considerar a la vez la tendencia
de la energía a disminuir y la tendencia de la entropía a aumentar con vistas
a poder predecir la dirección de una reacción química. Esto es lo que hace
la Energía libre de Gibbs.
2.- EXPLIQUE LA CLASIFICACIÓN DE LAS ASOCIACIONES GEOQUIMICAS.
La clasificación geoquímica de los elementos fue dada por primera vez por
Goldschmidt la cual está basado en la afinidad que tienen los elementos
para el hierro metálico, para el azufre formando sulfuros, para formar
silicatos y para la atmosfera las cuales se agrupan de la siguiente manera:
SIDERÓFILOS
Son aquellos elementos que tienen afinidad al hierro (Fe), cuyos electrones
exteriores (valencia) bajo ciertas condiciones químicas no están disponibles
para combinarse con otros elementos, porque su estructura electrónica, en
su nivel más externo, no está completamente rellenada, de tal manera que
la carga positiva en el núcleo puede ejercer una fuerte atracción sobre los
electrones exteriores.

CALCÓFILOS
Son aquellos elementos que tienen afinidad con el azufre (S), cuyos
electrones están más disponibles, así tienden a formar iones. Los electrones
de valencia están fuera de una capa del8 electrones. Tienen potencial de
ionización (7,5-10,5 eV) en promedio más alto que los siderófilos, y su
comportamiento es diferente por su capacidad a polarizar el átomo de
azufre, lo cual favorece la unión covalente entre ellos. Estos elementos
están enriquecidos en el manto terrestre (calcósfera).

LITÓFILOS
Son aquellos elementos que tienen afinidad al oxígeno (O) y al silicio (Si),
cuyos electrones están más disponibles para formar iones. Tienden a
formar enlaces iónicos con el oxígeno, como en los numerosos silicatos. En
general tienen sus electrones de valencia fuera de una capa de ocho (8)
electrones. Tienen bajo potencial de ionización (3,6eV), lo cual les permite
entrar fácilmente en combinación. Estos elementos son los mayores
componentes de la corteza terrestre (litosfera).

ATMÓFILOS
Son los elementos que conforman la atmósfera. Principalmente los gases
inertes o nobles afines al aire que se presentan en estado libre (no
combinado) debido a que su capa más externa está rellenada con 8
electrones. Además, involucra a otros elementos como O, N, H, etc.
3.- GRAFICAR Y EXPLICAR LOS AMBIENTES GEOQUÍMICOS DE LAS
SIGUIENTES REACCIONES GEOQUÍMICAS QUE OCURREN EN LA
NATURALEZA INDICANDO SUS FACTORES.

- 2Cu2S + 5O2 2CuSO4 + 2CuO


En la reacción se observa un sulfuro secundario de cobre que es la calcosita
Cu2S, la cual corresponde a un yacimiento y está siendo alterado por el
oxígeno. Debido a la profundidad o a la geología del lugar, solamente el
oxígeno ha alterado los sulfuros, generando sulfuros secundarios (Cu2S).
Aumentando la oxidación, aumenta la alteración de los sulfuros generando
así tenorita (CuO) y sulfato cuproso (CuSO4). Ya que no hay presencia de
agua no se forma calcantita (Cu SO4.H2O).

- FeCO3 + H2O Fe2+ + OH- +HCO3-


La siderita en contacto con el agua forma iones en solución
acuosa, y como vemos la presencia del ion OH- intuimos que es
una reacción redox que se está dando en un medio alcalino. Los
ambientes en donde se da esta reacción posiblemente sea en un
ambiente de zonas carbonatadas y de abundancia de oxígeno.

- 2FeS2 + 15/2O2 + 4H2O Fe2O3 + 4CO32- + 8H+


La pirita en contacto con el oxígeno y el agua forma capas de
oxidación formando la hematita y esto se da en un medio acido
por la presencia de H+. Este tipo de reacciones se generan en
ambientes superficiales.
- 2Ag+ + 2Fe2+ 2Ag + 2Fe3+
En esta reacción el ion ferroso Fe2+ hace posible la reducción de la plata. El
ion plata se encuentra en AgCl, AgBr, AgI estos provienen de la zona de
cementación. El agua transporta la plata y al entrar en contacto con el ion
ferroso se reduce a la plata nativa.
ZONAS EN DONDE OCURREN LAS REACCIONES ANTERIORMENTE DADAS

4.- RESOLVER LOS EJERCICIOS INDICADOS DEL CAPÍTULO 3


- Explicar porque el agua subterránea en contacto con caliza es
alcalina. ¿Porque el PH aumenta si el agua no está en contacto con
el aire?
Cuando las aguas subterráneas y las termales ascienden a la
superficie precipitan con frecuencia carbonato cálcico en forma de
calcita o de aragonito. El dióxido de carbono contenido en las aguas
de desprende por disminución de la presión o por agitación, o se
consume por la actividad bioquímica de las algas, con lo que se
deposita carbonato cálcico. Los sedimentos así formados se llaman
tobas o incrustaciones calcáreas y travertinos, y forman, en algunos
casos, capas de gran extensión.
Microorganismos pueden crear condiciones favorables a la
precipitación de carbonato de calcio, sin embargo, no lo hacen
directamente, sino por medio del amoniaco que originan y que actúa
como agente precipitante. Esta sustancia puede producir
directamente la precipitación del carbonato de cálcico por aumento
del PH o puede reaccionar con el dióxido de carbono dando
bicarbonato amónico, que precipita luego el calcio en la forma
siguiente:
2NH3 + H2O + CO2 (NH4)2CO3
(NH4)2CO3 + CaSO4 CaCO3 + (NH4)2SO4

El amoniaco puede reaccionar también directamente con el


bicarbonato cálcico disuelto, como se indica:

2NH3 + Ca(HCO3)2 CaCO3 + (NH4)2CO3

- ¿La solubilidad de la calcita podría ser apreciable en contacto con


una solución cuyo PH se mantiene en 4? ¿Con una solución de PH
11? ¿Con una solución que contiene 0.1M H2S?

La calcita es soluble si está en contacto con una solución de pH= 4,


debido a que la solución es acida y lo disuelve a la calcita con mucha
facilidad, la alcalinidad puede existir hasta un pH de 4.5 debido a que
el HCO3- no se neutraliza completamente hasta que alcance este pH.
La calcita a pH = 11 ya no es soluble debido a que la solución es
alcalina y ya no puede disociar los iones de ácido carbónico (HCO3-) y
eso se confirma con la respuesta de la pregunta 1
Mineral que siempre produce efervescencia en la presencia de los ácidos.
CaCO3 + 2H+ → Ca2+ + H2O + CO2 (gas)
Caso I. Vemos que la calcita está en una solución acida y mezclarlo en una
solución básica de Ph=11, si es soluble y ocurre una neutralización.
Acido +base =sal +agua
Caso II. Aquí vamos a mezclar calcita con una solución de sulfuro de
hidrogeno, vemos:
𝐻2 𝑆 + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐻+ + 𝑆 2−
Vemos que ácido sulfhídrico no es tan soluble en el agua y no se disocia
completamente, y este compuesto con bases fuertes si genera sales
fuertes, y al mezclarlo con calcita de Ph= 4 no reacciona ni es soluble.

- ¿La actividad del ion Cl- podría ser mayor o menor en agua de mar
que en agua del Rio Mississipi? Responder la misma pregunta para
el coeficiente de actividad.

Se sabe que la actividad en directamente proporcional a la


concentración y al coeficiente de actividad, entonces se sabe que la
concentración del ion Cl- es mayor en el agua de mar que en el rio
Mississippi, por tanto la actividad del ion Cl- será mayor.
𝐚𝑖 = 𝐂i x𝛄i
Donde
𝐂i : Concentración del ion (Cl-)
𝛄i : Coeficiente de actividad del ion i (Cl-)
De la misma manera es la interpretación para el coeficiente de
actividad ya que resulta ser inversamente proporcional a la
concentración, por tanto el coeficiente de actividad en agua de mar
será menor que en agua del rio Mississipi.

- ¿Cuál es la fuerza iónica de una solución que contiene 0.4 M NaCl y


0.1M MgSO4? SI 0.01 mol de CaCl2 es disuelto en un litro de esta
solución, ¿Cuál es la actividad del ion Ca2+?
Primero hallamos la fuerza iónica la cual está dado de la siguiente
manera:
𝟏
𝑰 = ∑ 𝒄𝒊 𝒁𝒊 𝟐 donde ci es la concentración; zi número de carga
𝟐

La fuerza iónica para una disolución de NaCl 0,4 M y MgSO4 0,1 M será:
NaCl → Cl- + Na+

Inicio 0.4 M 0M 0M

Final 0M 0.4 M 0.4 M


MgSO4 → SO42- + Mg+2

Inicio 0.1 M 0M 0M

Final 0M 0.1 M 0.1 M

1
𝐈1 = [MCl− (−1)2 + MNa+ (+1)2 + MSO42− (−2)2 + MMg+2 (+2)2 ]
2
1
𝐈1 = [0,4(−1)2 + 0.4 (+1)2 + 0.1(−2)2 + 0.1(+2)2 ]
2
1
𝐈1 = [0,4 + 0.4 + 0.4 + 0.4]
2
𝐼 = 0.8
Calculando la concentración de cloruro cálcico (CaCl2) en un litro de
solución
n
𝑀 = mol/L
V

0.01
𝑀= mol/L
1

𝑴 = 0.01
Calculando la fuerza iónica de la solución

CaCl2 → 2 Cl- + Ca+2

Inicio 0.01 M 0M 0M

Final 0M 0.02 M 0.01 M

1
𝐈2 = [MCl− (−1)2 + MCa+ (+2)2 ]
2
1
𝐈2 = [0,02(−1)2 + 0.01(+2)2 ]
2
𝐈2 = 0.03
La fuerza iónica de la solución final es

𝐈solucion = 𝐈1 + 𝐈2

𝐈solucion = 0.8 + 0.03

𝐈solucion = 0.83

Como la concentración de cloruro cálcico (CaCl2) es menor a 0.02M se usa


la siguiente formula

𝑙𝑜𝑔𝛄i = − 0.512(𝐙i )2 √𝐈solucion

𝑙𝑜𝑔𝛄Ca+2 = − 0.512(+2)2 √0.83

𝛄Ca+2 = 0.014
Calculo de la actividad de Ca+2
𝐚Ca+2 = 𝐂Ca+2 x𝛄Ca+2
𝐚Ca+2 = 0.01x0.014
𝐚𝐂𝐚+𝟐 = 𝟏. 𝟑𝟔𝐱𝟏𝟎−𝟒

- Sugerir posibles explicaciones para los hechos de a) carbonato de


calcio es el carbonato más abundante de rocas sedimentarias, y (b)
calcio en ambientes sedimentarios aparece principalmente en la
forma de carbonatos, más bien que como sulfuro de calcio, cloruro,
fluoruro, oxido, silicato, fosfato.
- El producto de solubilidad del SrCO3 y SrSO4 son 1.0 X 10-9 y 3.0 x
10-7 respectivamente. Las concentraciones del Sr2+, libre de CO32- y
SO42- en agua de mar son 9X10-5 M, 2x10-5M y 0.028M
respectivamente. Asumiendo que el efecto del agua de mar sobre
el producto de solubilidad es lo mismo, predecir si la celestita o
estroncianita podría ser el primero para precipitar en lugares donde
las soluciones traen grandes cantidades de Sr2+ al mar.
Solución:
Kps SrCO3  1,0x 10-9 , [Sr2+]  9x10-5 [CO3-2] 0.028
Kps SrSO4  3,0 x 10-7 [SO42-]  2x 10-5
La concentración necesaria de Sr+2 para que precipite:
 SrCO3 es:
[Sr2+] = Kps SrCO3 / [CO3-2] = 10-9 / 0.028 = 5x10-5

 SrSO4 es:
[Sr2+] = Kps SrSO4 / [SO42-] = 3x10-7/0.028= 1x10-5
Como se puede observar el que necesita menos concentración de [Sr2+]
para poder precipitar es el SrSO4 (celestita).