Sesión 01 (a)

INTRODUCCIÓN A LA TERMODINAMICA
 CONCEPTOS BÁSICOS

La Termodinámica estudia los intercambios

energéticos que acompañan a los fenómenos físico-
químicos.

Al estudiar el intercambio de energía entre un

sistema y su entorno, se puede predecir en qué sentido
puede ocurrir el cambio químico o físico.

El término TERMODINÁMICA proviene de las

palabras griegas THERME (CALOR) y DYNAMIS
(FUERZA).
 CONCEPTOS BÁSICOS

En ese aspecto, la Termodinámica predice:

 si los reaccionantes se transforman en productos, o

sea, si la reacción es espontánea o no.

 en qué medida ocurre el cambio, o sea, las cantidades

de productos que se obtienen y la cantidad de
reaccionantes que quedan sin reaccionar una vez
terminada la reacción, o sea, cuando se alcanza el
estado de equilibrio.
 CONCEPTOS BÁSICOS

A la Termodinámica:

 sólo le interesa el estado inicial y el estado final

(no le importa cómo ocurre la reacción).

 no le interesa el tiempo que demora en ocurrir el

proceso.

 para estudiar el proceso mide propiedades

macroscópicas, tales como: temperatura, presión, volumen.
 CONCEPTOS BÁSICOS
SISTEMAS
Sistema: Parte del universo que va a ser estudiado y para lo cual se
le ponen límites físicos o imaginarios. Puede ser:

 sistema abierto: intercambia materia y

energía con el medio . Ej: la célula.

 sistema cerrado: sólo intercambia energía

con el medio. Ej: una estufa.

 sistema aislado: no intercambia materia ni

energía. Ej: café caliente en el interior de
un termo aislado.
 CONCEPTOS BÁSICOS

EJEMPLOS DE SISTEMAS
 CONCEPTOS BÁSICOS

 Entorno: Porción del universo que está fuera de los

límites del sistema. En él hacemos observaciones sobre
la energía transferida al interior o al exterior del sistema.

Por ejemplo: un vaso de precipitado con una

mezcla de reacción puede ser el sistema y el baño de
agua donde se sumerge el vaso constituye el medio
ambiente.

 Estado termodinámico: es la condición en la que se

encuentra el sistema.
Cada estado termodinámico se define por un
conjunto de sus propiedades macroscópicas llamadas
funciones de estado.
 CONCEPTOS BÁSICOS

FUNCIONES DE ESTADO
Las funciones de estado sólo dependen del estado
inicial y del estado final y no dependen de cómo
ocurrió
el proceso.
Las funciones de estado son:

T = temperatura P = presión V = volumen

E = energía interna H = entalpía S=
entropía
G = energía libre
 CONCEPTOS BÁSICOS

FUNCIONES DE ESTADO
Las funciones de estado se escriben con
mayúsculas.

Otras funciones que dependen de cómo se

realice el proceso no son termodinámicas y se
escriben con minúsculas. Estas son:

q = calor w = trabajo
 CONCEPTOS BÁSICOS
ENERGÍA INTERNA Y TEMPERATURA
Energía interna: es la capacidad de un sistema para
realizar un trabajo.

Tiene que ver con la estructura del sistema.

Se debe a la energía cinética de las moléculas, la

energía de vibración de los átomos y a la energía de los
enlaces.
No se puede conocer su valor absoluto, sólo la
diferencia al ocurrir un cambio en el sistema.
Temperatura (T): Es una función de estado
y corresponde a la medida de la energía
cinética de las moléculas de un sistema.
ENERGÍA INTERNA Y TEMPERATURA

CALOR Y TRABAJO
 CONCEPTOS BÁSICOS
Temperatura (T)

30 °C 30 °C

20 °C 20 °C

q1
q2
 CONCEPTOS BÁSICOS
CALOR Y TRABAJO
Calor (q): Es la energía transferida entre el sistema
y su ambiente debido a que existe entre ambos una
diferencia de temperatura. No es una función de
estado.
 CONCEPTOS BÁSICOS
CALOR Y TRABAJO
Trabajo (w): es la energía transferida entre el sistema y su
ambiente a través de un proceso equivalente a elevar un
peso. No es una función de estado.

Tipos de trabajo: expansión, extensión, elevación de un

peso, eléctrico, etc.
 CONCEPTOS BÁSICOS
REGLA DE SIGNOS

Si un sistema absorbe o cede calor, y

asimismo, recibe o desarrolla trabajo, éstos deberán
asociarse con un signo, el cual se elegirá según la
siguiente convención:
 PROCESOS TERMODINÁMICOS

Para definir un proceso termodinámico basta

establecer la diferencia entre el estado final y el estado
inicial de sus propiedades macroscópicas, las cuales se
llaman funciones de estado, como temperatura, presión,
volumen.
Los procesos termodinámicos pueden ser:
 procesos isotérmicos: se realizan a temperatura
constante. P v/s V
30

P*V=nRT 25

Volumen
20
15
P1 * V1 = P2 * V2 10 P/V
5
T Constante 0
n Constante 0 1 3 6 10 15 21 28 36 45
Presión
R Constante

Ley de Boyle
 PROCESOS TERMODINÁMICOS

 procesos isobáricos: se realizan a presión constante.

P*V=nRT Ley de Charles y Gay Lussac

V/T=nR/P
V v/s T
P Constante 10
9
n Constante 8
R Constante 7

Volumen
6
5

V1/T1 = V2/T2
4
3 V/T
2
1
0

Temperatura
 Procesos adiabáticos: No hay transferencia de calor pero si
intercambio de trabajo entre el sistema y el entorno.
 PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA
Corresponde al principio de conservación de la energía.

“La energía del universo no se puede crear ni destruir, sólo son

posibles las transformaciones de un tipo de energía en otro”.

Q = ∆U-W DU = cambio de U interna de

un sistema
Uf = U interna final
Ui = U interna inicial
D U = U f - Ui Q = Trabajo

D U = Q+W
Ejemplos
1.Calcular la variación de energía interna para un sistema que ha
absorbido 2990 J y realiza un trabajo de 4000 J sobre su entorno.
∆U = Q+W
∆U = 2.990J +(-4000J)
∆U =-1.010 J

Por lo tanto: El sistema ha disminuido su energía interna en 1.010 J.

2.Calcular la variación de energía interna para un sistema que ha

absorbido 5000 J y realiza un trabajo de 3000 J sobre su entorno.
∆U = Q+W
∆U = 5.000J +(-3000J)
∆U = 2000 J.
3.Calcular la variación de energía interna para un sistema que ha
liberado 2.590 J y el trabajo es realizado por las fuerzas exteriores
sobre el sistema, siendo el valor del trabajo 3.560 J.
∆U = Q+W
∆U = -2590J +(+3560J)
∆U = +978 J
 Entalpía

Describe los cambios térmicos que se llevan a

presión cte. :

DU = qp + P x DV donde,QP es calor a presión cte

Por lo que, para el calor intercambiado en estas

condiciones se cumple:

Qp =(U2+ P xV2)-(U1+ P x V1)

El término U+ P x V recibe el nombre de entalpía(H)

QP= H2-H1=∆H
 VARIACION DE LA ENTALPIA

La variación de entalpía(∆H) es igual a la diferencia

entre la entalpía de los productos y la de los reactantes:

∆H = Hproductos- Hreactantes

Dependiendo del calor puesto en juego en un

proceso químico, las reacciones pueden ser
endotérmicas o exotérmicas.
Si un sistema (reacción)

 absorbe calor es ENDOTERMICO

y DH es positivo. DH = (+)

 libera calor es EXOTERMICO

y DH es negativo. DH = (-)

Se han medido los cambios de entalpía estándar: DH° en

condiciones estándar:

P= 1 atm tº = 25 °C

Concentración de los componentes del sistema = 1 M

  Cambio de entalpía estándar de formación: DH°F =
calor liberado o absorbido al formarse 1 mol del
compuesto a partir de sus elementos.

 Cambio de entalpía estándar de reacción: DH°R =

calor liberado o absorbido en una reacción química.

Los cambios de entalpía estándar de formación de todos los

compuestos químicos están tabulados, y con estos datos se puede
calcular el cambio de entalpía estándar de cualquier reacción: DHºR

DH°R = (la suma de los DH°F de los productos) -

(la suma de los DH°F de los reaccionantes)
Ejemplo
1.Calcular la variación de entalpia(∆H) que se produce en la reacción de
transformación del diamante en grafito:
C(diamante)→ C(grafito)

(1) C(diamante) +O2(g)→CO2(g) ∆H=-395.4 KJ/mol

(2) C(grafito) +O2(g) →CO2(g) ∆H=-393.5 KJ/mol

(1)C(diamante) +O2(g)→CO2(g) ∆H=-395.4 KJ/mol

(3) CO2(g) → C(grafito) +O2(g) ∆H=+393.5 KJ/mol

C(diamante) → C(grafito) ∆H=-1.9 KJ/mol

Ejemplo
2. Calcular ∆Hf para la formación de la acetona (CH3COCH3)según la
reacción:

3C(s)+3H2(g)+1/2O2 (g)→CH3COCH3(l), conociendo los valores de calor de

combustión:
(1) H2(g) +1/2 O2→ H2O(l) ∆H=-285.8 KJ/mol /x 3
(2) C (S) + O2→ CO2 (l) ∆H=-393.5 KJ/mol /x 3
(3) CH3COCH3(l) +4 O2→3CO2(g)+ 3H2O(l) ∆H=-1.786KJ/mol

(1) H2(g) +3/2 O2→ 3H2O(l) ∆H=-857.4 KJ/mol

(2) 3C (S) + 3O2→ 3CO2 (l) ∆H=-1.180,5 KJ/mol
(3) 3CO2(g)+ 3H2O(l) → CH3COCH3(l) +4 O2 ∆H= +1.786KJ/mol

3H2(g)+3C(s)+ 1/2 O2→ CH3COCH3(l) ∆H= -251.9 KJ/mol

MUCHAS GRACIAS