1.4. METODOS DE MONITOREO DE LA CALIDAD DEL AIRE Humberto Bravo A., Rodolfo Sosa E. INTRODUCCION Los efectos de la contaminacién pueden detectarse en la salud humana, en la vegetacién, los animales o los materiales; sin embargo, en base a estas observaciones no se puede determinar, en todos los casos, de que contaminantes se trata. Por lo tanto, es de suma importancia contar con un equipo analitico cualitativo y cuantitativo que no sélo especifique cu4l es el contaminante, sino también su concentracién en el ambiente. El monitoreo del aire consiste en los procedimientos de muestreo y andlisis de contaminantes atmosféricos. El muestreo es el procedimiento por el cual las muestras son recolectadas, mientras que el andlisis involucra los métodos para determinar las concentraciones de los contaminantes en una muestra de aire. Los contaminantes atmosféricos considerados en las normas de calidad del aire, a nivel internacional son: biéxido de azufre, monéxido de carbono, particulas suspendidas totales, PMj,, oxidantes fotoquimicos y 6xidos de nitrégeno. Los hidrocarburos no metano se han mencionado, no por su importancia para la salud, sino por ser, conjuntamente con los éxidos de nitrégeno, los precursores de los oxidantes. Los contaminantes anteriormente mencionados son conocidos como contaminantes criterio, para los cuales existen normas de calidad del aire primarias, cuya finalidad es proteger la salud humana, y secundarias, para proteger el bienestar y los ecosistemas en todo su contexto; la fauna y la flora, asi como los bienes materiales. Estas normas de calidad del aire se generan a partir de los criterios de calidad del aire, los cuales son documentos que contienen 1a informacién m4s actual y completa de cada uno de los contaminantes en lo relativo a sus caracteristicas fisicas y quimicas, metodologia de anélisis, efectos tanto en salud humana como en la flora, la fauna, los materiales, etc. Para poder medir los niveles de los contaminantes criterio, cono se denominan los mencionados anteriormente, es necesario contar con métodos que produzcan resultados comparables, es decir, que sean especificos, sensibles, estables, precisos y exactos, por lo que la medicién de los niveles sefialados para los contaminantes de interés, se debe llevar a cabo aplicando métodos de referencia (Cuadro'1), © bien sus equivalentes. Los métodos y los instrumentos para la medicién de contaminantes atmosféricos deben ser cuidadosamente seleccionados, evaluados y normalizados. 22Los factores considerados para su confiabilidad son: Especificidad: ZEl método es especifico unicamente para el compuesto contaminante de interés, o detecta 1a presencia de otros que se encuentran mezclados en la atmésfera? Sensibilidad y rango: ZEs sensible el método en el rango de interés de medicién de la concentracién del contaminante especifico? Estabilidad: gla muestra obtenida es estable? zPermaneceraé sin alteracién durante el tiempo de muestreo y el intervalo entre el muestreo y el andlisis? Precisién y exactitud: gSon reproducibles los resultados? zRepresentan en verdad la concentracion en la atmésfera? Tiempo promedio de muestreo: ZEl método cubre los requerimientos sefialados anteriormente para el tiempo promedio de muestreo de interés? Facilidades y costos: 2Es el costo del instrumento y su mantenimiento, el tiempo de andlisis y los requerimientos de hora-hombre, congruentes con las necesidades del objetivo y con los recursos disponibles? Para el caso de monitoreo automatico se deben considerar: Calibracion y estabilidad del cero: gEs el instrumento estable dentro de un periodo de operacién de cuando menos tres dias, sin atencién del personal, de tal forma que los datos sean confiables?. Tiempo de respuesta: gPuede funcionar el] instrumento con suficiente rapidez para graficar exactamente los cambios en la concentracién del contami- nante que pueden ccurrir en un periodo corto, en la muestra que es analizada? Temperatura y humedad ambientales: gDesarrolla el instrumento fallas cuando se presentan condiciones extremas de temperatura y humedad ambientales? Para medir 1a calidad del aire ambiental o las emisiones puntuales de contaminantes, se debe especificar el método de medicién. Un método especificado como esténdar, se denomina método de referencia. 23Los métodos equivalentes, también pueden ser utilizados en redes atmosféricas de monitoreo. Un método equivalente es definido como: el que proporciona resultados comparables con los obtenidos por el método de referencia. La equivalencia se determina aplicando pruebas estandar a la caracteristica o principio, de operacion o funcionamiento del instrumento; los métodos de referencia y equivalentes pueden ser manuales o automdticos. MONITOREO CONTINUO Y MONITOREO INTEGRADO. Los métodos de muestreo se pueden clasificar como métodos continuos o de lectura directa e integrados o de muestreo al azar. Los instrumentos continuos combinan el muestreo y el andlisis en una sola etapa. Las técnicas integradas requieren complementarse por métodos analiticos separados. Los muestreadores manuales, por lo general recolectan muestras de tipo integrado (periodos determinados). El més comin es el muestreador de grandes volimenes para particulas (Hi-Vol), que recolecta las particulas sobre filtros por succién a través de ellos. El andlisis de estas muestras proporciona informacién de la concentracién de particulas suspendidas totales y contaminantes, organicos e inorgaénicos contenidos en las particulas recolectadas. Los equipos manuales de burbujeo, son utilizados para recolectar biéxido de azufre, biéxido de nitrégeno y otros gases (Figura 1). Estos muestreadores, aunque estén disefiados para muestras integrales de 24 horas, pueden ser modificados para recolectar muestras de una o dos horas en forma secuencial. De esta manera se pueden definir las variaciones diarias de los contaminantes de interés. En los equipos autométicos la recoleccién y el andlisis de la muestra estén combinados en un solo instrumento. Estos aparatos realizan analisis continuos y envian la sefal de respuesta a un registrador analégico. Se requiere una calibracién adecuada para obtener mediciones confiables. Existen en el mercado equipos automdticos para monéxido de carbono, oxidos de nitrdégeno, hidrocarburos totales, bidxido de azufre, metano, oxidantes (ozono) y 4cido sufhidrico entre otros. Los equipos de contaminantes atmosféricos son confiables, unicamente si el instrumento o el método analitico ha sido calibrado. Si el equipo es automdtico, la lectura sera confiable si ha sido calibrado en operacién normal con gases patrén de concentracién conocida del contaminante. Por lo general, la parte mas dificil de la calibracién en México y otros paises latinoamericanos es la obtencién de gases de 24concentraciones conocidas, ya que hasta el momento, son de importacién. Para la calibracion de monitores de bidxido de azufre y bioxido de nitrégeno se pueden utilizar tubos de permeacién normalizados. Un tubo de permeacién consiste en un tubo sellado por lo general de etilenpropileno, que contiene el gas de interés absorbido en material inerte. Al ser sujeto este tubo a una temperatura dada, el gas en cuestién pasa a través del puerto de salida del mismo; esta concentracién de gas arrastrado con un volumen conocido de aire, nos produce la concentracién de gas deseada, con la que se lleva a cabo la calibracién dindmica del instrumento. En la operacién de cualquier red de monitoreo es necesario considerar, ademés de la calibracién de la instrumentacion dentro de 1a institucion que lo opera, la auditoria analitica del sistema por una tercera persona, del exterior, ya que este tipo de auditoria proporciona la confiabilidad, que es la parte esencial en las operaciones de monitoreo. CUADRO 1 METODOS DE REFERENCIA DE LOS ESTADOS UNIDOS DE NORTEAMERICA PRINCIPIO DE CONTAMINANTE METODO DE REFERENCIA DETECCION SO, Pararosanilina Colorimétrico Particulas sus- Muestreador, Hi.vol., de Gravimétrico pendidas totales grandes volumenes co Espectrometria de infra~ Infrarrojo rrojo no dispersiva Oxidantes foto- Reaccién en fase gaseosa Quimioluminis- quimicos (ozono) de 0; etileno (calibr: cencia cién ‘con método de solu- cién amortiguadora neu- tra de KI) Hidrocarburos (no Cromatografia de gases Ionizacién de metano) flama No, Muestras integradas de Colorimetria 24 horas recolectadas en solucién alcalina. FUENTE: Bravo, A. H. La contaminacién del aire en México, 1986. 25ae MONITOREO DE PARTICULAS SUSPENDIDAS TOTALES Y FRACCIONES Particulas Suspendidas Totales. Para la determinacién de las particulas suspendidas totales en la atmésfera, se utiliza el método de referencia de grandes volumenes (Hi-Vol) durante un periodo de 24 horas de muestreo (Figura 2). El muestreador de grandes yoluimenes utiliza un motor de aspersion de alto flujo (1,3 a 1,7 m/min), el cual succiona la corriente de aire del ambiente y esta dispuesto de tal forma que las particulas menores a 100 ym de didmetro sean dirigidas y pasadas a través de un filtro, de fibra de vidrio, que retiene particulas de hasta 0,1 wm de diametro. El filtro es colocado en un portafiltro con un bastidor y se fija por medio de un marco metélico, se protege por medio de una coraza mévil que se encuentra en la parte superior del equipo, la cual presenta unas ranuras laterales por donde entra el aire. El filtro es previamente acondicionado a temperatura y humedad relativa (23 + 2 "Cc y 50 + 5 H.R. (humedad relativa) respectivamente), pesado y usado para la recoleccién de particulas, posteriormente es nuevamente acondicionado a la temperatura y humedad relativa mencionadas anteriormente. La_concentracién de las particulas suspendidas totales (g/m) se calcula, determinando el peso gravimétrico de la masa recolectada y el volumen del aire muestreado. El volumen muestreado es obtenido de curvas de calibracion de flujo, realizadas con calibradores de orificio y corregido para las condiciones del sitio de muestreo. Fracciones de particulas suspendidas totales. Debido a que el grado de penetracién y retencion de las particulas en el sistema respiratorio, es una funcién directa del tamafo aerodindmico de éstas, es necesario conocer la distribucion del tamafio de las particulas suspendidas totales (PST), ya que la fraccién inhalable (0-15 wm de diametro) puede tener efectos directos en la salud. Uno de los equipos empleados, cominmente, en la determinacién de fracciones en PST, es el impactador de cascada Andersen modificado, que consta de dos partes, una superior que presenta seis etapas donde se colocan cinco platos recolectores de particulas con discos de aluminio, y una etapa final que retiene las particulas en una membrana de fibra de vidrio. E1 suministro de aire es por la parte superior a través de un orificio que pasa por toda la serie (Figura 3). En la parte inferior se encuentra el orificio de salida del flujo de aire, originado por 1a succién de una bomba, cuya presién se mide de un manémetro en el orificio de salida. 26cada etapa del impactador presenta numerosas perforaciones con orificios de alta presién. Al pasar el aire la fuerza de la corriente es tan grande que la dirigen hacia la superficie del plato recolector. El diametro de los orificios de los platos recolectores decrece en forma consecutiva para las diferentes etapas (Cuadro 2). El principio de operacién es la impactacion de las particulas, segtin su tamafio, en los discos de aluminio colocados en cada una de las etapas, y depende de la velocidad impartida al aire muestreado debido a la reduccién de los orificios y a la distancia del aire a la placa recolectora (Figura 4). Las particulas que no son retenidas en la primera etapa siguen la corriente de aire, hacia la siguiente etapa, hasta que 1a velocidad es lo suficientemente alta para que, de acuerdo a su tamafio, puedan ser impactadas en el disco de aluminio (Figura 5). Con este equipo se trata de simular el mecanismo de retencién de particulas en el tracto respiratorio (Figura 6). La concentracién de particulas es determinada por el peso gravi- métrico de la masa recolectada, en cada una de las etapas, y el volumen de aire muestreado. PMig El término PMj es un nuevo indicador de contaminacion atmosférica y representa Yas particulas cuyo didmetro aerodinamico es menor o igual a 10 micrémetros. Aunque posteriormente se tratara el tema en el capitulo sobre normas y criterios de calidad del aire, es importante sefialar que en los Estados Unidos ya se adopts (PM) como indicador del material particulado, en sus Normas Nacionales de Calidad del Aire. La norma primaria es de 150 ug/m’/24 h y la anual es de 50 ug/m, la norma secundaria es igualmente 150 ug/m/24 h. La determinacién de particulas menores de 10 micras, se realiza mediante un muestreador de grandes volimenes adaptado con una toma de entrada que permite seleccionar a las particulas por su tamafio (Figura 7), el cual consta de los siguientes componentes: cubierta anodizada de aluminio, con porta filtro plastico de acrilonitrilo, butadieno estireno y motor/ventilador, o porta filtro de acero inoxidable y motor/ventilador de pldstico fenélico, motor ven- tilador de 0,6 hp; registrador de flujo; controlador electrénico de flujo de masa o de flujo volumétrico; programador digital de tiempo; indicador de tiempo transcurrido; y cartucho de filtros. 27T+ ALA B0NMA DE vACIO vA VA DE AGUA nepirer re FLIvo FIGURA 1. TREN DE MUESTREO PARA PERIODOS CORTOS orate nbvlt destreater Rntrade de aire poten SE Tapes Gabserts wotectere “ionas ae Tovitie : Porta e1atee orttiese Medtdor de prestta ene FIGURA 2. MUESTREADOR DE GRANDES FIGURA 3. ESQUEMA DEL IMPAC- VOLUMENES (HI-VOL) ‘TADOR DE CASCADA ANDERSEN MODIFICADO 28CUADRO 2 DIAMETRO DEL ORIFICIO EN NUMERO DE ETAPA PULGADAS: ORIFICIOS ° 0,0625 400 1 0, 0465 400 2 0, 0360 400 3 0,0280 400 4 0,0210 400 5 0,0135 400 6 0,0200 CLL LLL LLL=Figura 7. Muestreador de altos voliémenes adaptado para determi- nar particulas respirables. 314, MONITOREO DE GASES Método de referencia para la determinacién de biéxido de azufre (Método de la pararosanilina) El biéxido de azufre en 1a muestra es absorbido en una solucién de tetracloruro de potasio (usando un burbujeador tipo) . Se forma el complejo diclorosulfitomercurato, que resiste la oxidacién del oxigeno del aire. Una vez formado este complejo, es estable a los oxidantes fuertes (ejemplo: ozono, éxidos de nitrégeno). £1 complejo se hace reaccionar con pararosanilina de color rosa intenso. La absorbancia de la solucién es medida espectrofotométricamente. El método es aplicable a la medicion de SO, en el aire ambiental. La calibracién se realiza aplicando métodos de generacién de concentraciones conocidas de S0,, utilizando tubos de permeacién, en calibradores dindémicos, o empleando una solucién del sulfito como estandar y posteriormente midiendo el color desarrollado por espectrofotometria. Métodos de referencia para la determinacién de oxidantes fotoquimicos El aire del ambiente es introducido simultaneamente con etileno a una camara de mezclado, donde el ozono presente en el aire reacciona con el etileno en forma de quimioluminiscencia, con la formacién de un complejo excitado, que emite luz, que se detecta por medio de un tubo fotomultiplicador. La emisién detectada como una corriente eléctrica, es amplificada y leida directamente en un dispositivo de caratula, o bien, en un graficador. El etileno deberd ser de grado puro (Q.P.) La calibracién se realiza generando atmésferas de prueba, empleando dispositivos con lamparas de luz ultravioleta, en las que se controla el flujo de aire y la temperatura, midiendo la concentra- cion de ozono en la atmésfera generada, utilizando el método espectrofotométrico de KI, con las correcciones de temperatura y presién correspondientes. Método de referencia para 1a determinacién de bidxido de nitrégeno (Métodos de 24 horas de muestreo) El NO, es recolectado burbujeando 1a muestra de aire, en el seno de una solucién de hidréxido de sodio, que forma una solucién estable de nitrito de sodio. El ion nitrito formado durante el muestreo, es determinado colorimétricamente, haciendo reaccionar el reactivo 32absorbente expuesto al muestreo con acido fosférico, sulfanilamina y dihidrocloruro de N-1-naftiletilendiamina. El método es aplicable a muestras de 24 horas en el campo y poste- rior al andlisis de laboratorio con la técnica de espectrofotone- tria. Método de referencia para la determinacién de mondxido de carbono El principio tiene como base 1a absorcién de radiacion infrarroja por el monéxido de carbono, en un fotémetro no dispersivo. La radiacién infrarroja es producida en 2 bases y ambos pasan por celdas iguales; una conteniendo un detector selectivo y la otra monéxido de carbono. El CO en la celda, absorbe radiacién in- frarroja sélo a sus frecuencias caracteristicas y el detector es sensible a esas frecuencias. Con un gas que no posee las carac- teristicas de absorber en estas frecuencias, en la celda de infrarrojo y sin CO en la celda de muestreo, las sefiales de ambos detectores estan balanceadas electrénicamente. Cualquier cantidad de co introducida en la celda de muestreo absorberé radiacién, lo cual reduce la temperatura y la presién en el detector y desplaza el diafragma. Este desplazamiento es detectado electrénicamente y amplificado para producir la sefial de salida. Método de referencia para la determinacién de hidrocarburos (Método de ionizacion de flama). Voliimenes medidos de aire son enviados semicontinuamente (4 a 12 veces por hora en un detector de ionizacién de flama de hidrogeno para medir su contenido de hidrocarburos totales (HCT). Una al{cuota de la misma muestra de aire, es introducida en una columna separadora, la cual remueve agua, biéxido de carbono e hidrocar- buros no metano, El metano y el monéxido de carbono, son pasados cuantitativamente a una columna de cromatografia de gases donde son separados. El metano es arrastrado primero, y es pasado sin alteracién a través de un tubo de reduccién catalitica, dentro del detector de ionizacién de flama. El monéxido de carbono es arrastrado del tubo de reduccién catalitica en donde es reducido a metano antes de pasar a través del detector. Entre cada analisis, la columna separadora es sometida a contraflujo para prepararla para andlisis subsecuentes. La concentracién de hidrocarburos corregidos por metano es determinada por la substraccién del metano a los hidrocarburos totales. PROCEDIMIENTO DE AUDITORIA ANALITICA El término auditoria, implica una rectificacioén independiente de la calidad de los datos obtenidos por los métodos de monitoreo. Esto se logra si un grupo diferente al que realiza las mediciones de rutina efectua la auditoria, la cual sera una rectificacion 33verdadera del proceso de medicioén bajo operacién normal, sin necesidad de una preparacién especial o ajuste al sistema. Aunque los chequeos de rutina de verificacién de calidad llevados a cabo por el operador, son necesarios para obtener e informar buenos datos, éstos no seran considerados como parte del procedimiento de la auditoria. Las auditorias de funcionamiento; son rectificaciones independien- tes para evaluar la calidad de los datos producidos por el sistema total de medicién (recoleccién de la muestra, andlisis de la muestra y procesamiento de los datos). Es una evaluacién cuantita- tiva de calidad y se recomiendan tres tipos: - Auditoria de flujo para la recoleccién de la muestra. ~ Auditoria del proceso de anélisis usando muestras de referencia. - Auditoria del procesamiento de datos. La auditoria de flujo se recomienda para muestras que pueden ser de 30 minutos, 1 y 24 horas, como un medio para rectificar la fase de recoleccion de 1a muestra del proceso de medicion. La auditoria se lleva a cabo como sigue: 1. El operador prepara el muestreador para la recoleccién de las muestras de rutina. 2. Se determina el volumen promedio muestreado, Vm, medido por un rotémetro, 0 un orificio critico, o ambos, corregido a las condiciones de referencia de acuerdo a la ecuacién: = Pm Ts Vm Ps Tm y, donde: Pm = presién de muestreo Tm = temperatura de muestreo Vm = volumen muestreado Ps = presién a condiciones estandar = 1 atmésfera Ts = temperatura a condiciones estandar = 298,15 °K V, = volumen a condiciones estandar 3. Al principio y al final del periodo de muestreo, el auditor inserta el rotametro de auditoria en la linea de entrada y se hace una medicién de flujo. 4. Se determina el volumen promedio de la auditoria, Va, a las condiciones de referencia para el rotametro de auditoria, V = Qa x t donde Qa es el flujo promedio de auditoria y t es el ‘periodo de tiempo de muestreador. 5. Se determina el porciento de exactitud, %E como sigue: 34Vm - Va Va aE x 100 6. Si es %E es mayor de +7% 6 Vm/Va no cae dentro de 0,93 y 1,07, la deteccion de problemas debe realizarse y lograrse antes de que se resuma el muestreo. Todos los datos anteriores de flujo para el periodo de auditoria se invalidan. La auditoria del proceso de analisis mediante muestras de referen- cia consiste en la preparacién de dichas muestras y colocarlas al azar en las muestras que esperan el andlisis. La medicion de las muestras de referencia independientes, evalua el procedimiento de andlisis total incluyendo al operador, las sustancias quimicas y la técnica. La metodologia a seguir es la siguiente: Preparar la muestra de referencia con una_concentracién conocida, variando la concentracién, de acuerdo al rango de valores normalmente medidos. El operador realizara la medicién para determinar 1a concen- tracién. Este no conoceré la verdadera concentracién de estas muestras, ni sabra que se trata de una muestra de referencia. 3. La diferencia entre la concentracién que encontré el operador y el valor de auditoria sera la exactitud. 4. Se recomienda revisar el andlisis, por ejemplo, en el caso de SO,, cuando: a) Un valor en la exactitud numéricamente igual o menor que 1,2 4g de SO, se observe, o b) Dos valores ‘en la exactitud de tres exémenes consecutivos excedan #0,8 de SO, en la misma direccion. 5. Si la medida de la muestra de referencia esta fuera de los limites de control, repetir el chequeo empleando otro analista. Si los resultados del segundo chequeo estan fuera de los limites se debe revisar la técnica de andlisis. 6. Después de las correlaciones se mide una nueva muestra de referencia. 7. Si la medicién de la muestra de referencia esta dentro de los limites considerados, continuar con la operacion normalmente. la auditoria del procesamiento de datos es conveniente cuando su andlisis se realiza en seguida de que los cAlculos originales ya se han efectuado. Esto permite que las correcciones se hagan inmediatamente y sea posible obtener una explicacion de los datos adicionales. Los pasos del procedimiento son: 351. El examen de la auditoria debe ser independiente, esto es, llevado a cabo por otro individuo diferente al que redujo originalmente los datos. Si la concentracién calculada por la auditoria difiere del valor original, entonces todas las muestras recolectadas desde el examen previo se checan y corrigen. El valor de la auditoria se refiere siempre como el valor correcto, asumiendo que si existe una discrepancia, el examen de auditoria debe checarse y si es necesario corregirse. 36BIBLIOGRAFIA Bravo, A. H. La contaminacion del aire en México. México, Universo Vein- tiuno (Coleccién Medio Ambiente) 1987. Diaz, A. M. G. Determinacién de Metales Pesados en Particulas Totales Suspendidas (TSP) de Fracciones en la Atmésfera de la Zona de Tacuba. México. Instituto Politécnico Nacional, 1986. Tesis Profesional. Environmental Protection Agency. List of Designated Reference and Equivalent Methods. Particulate Matter-PM,). USA, March 1988. Novo, M. J. y Saavedra, R. M. J. Guia para verificar la calidad de los sistemas de monitoreo de aire. México. Universidad Iberoamericana, 1980. Tesis profesional. The National Archives of the United States. Code of Federal Regulations. ‘N* 40, Protection of Environment. Part 50 to Part 59. 1986, Wadden, R. A. y Scheff, P. A. Contaminacién del Aire en Interiores. México, Limusa, 1987, 37