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Contenido

1. OBJETIVOS ......................................................................................................................... 1
2. FUNDAMENTO TEÓRICO................................................................................................. 1
VOLÚMENES MOLARES PARCIALES ............................................................................ 1
Propiedad Molar Parcial ........................................................................................................ 1
Volumen Molar Parcial ......................................................................................................... 1
Método de la Pendiente ......................................................................................................... 1
3. DATOS ................................................................................................................................. 2
4. CÁLCULOS .......................................................................................................................... 3
5. DISCUSIÓN DE RESULTADOS ........................................................................................ 7
6. CONCLUSIONES ................................................................................................................ 7
7. APLICACIONES .................................................................................................................. 8
MÉTODO EXTENDIDO DE HILDEBRAND EN LA PREDICCIÓN DE LA
SOLUBILIDAD DE NAPROXENO EN MEZCLAS COSOLVENTES ETANOL +
AGUA ................................................................................................................................... 8
8. REFERENCIAS .................................................................................................................... 9
1. OBJETIVOS
Calcular de las fracciones molares y los volúmenes molares parciales del agua y etanol
en una mezcla binaria utilizando las ecuaciones de volumen molar parcial.
Determinar la gráfica de volumen molar parcial vs fracción molar y analizar su
pendiente.

2. FUNDAMENTO TEÓRICO

VOLÚMENES MOLARES PARCIALES

Propiedad Molar Parcial


Es una propiedad fisicoquímica de cuantificación que señala los cambios que se
presentan en la composición molar de una mezcla manteniendo la temperatura y la
presión constantes en la determinación de variables termodinámicas dependientes como
el volumen molar, entalpía, entropía. Una propiedad molar parcial se mide en función de
las variaciones de las propiedades de cada uno de los componentes de la mezcla. (Lizcano
Guzman, 2012)

Volumen Molar Parcial


Propiedad fisicoquímica que indica cambios estructurales que hay en la solución,
ocasionados por las interacciones soluto-soluto, soluto-solvente y solvente-solvente.
El volumen molar parcial representa el cambio de volumen por mol de cada componente
que se agrega a la solución a presión y temperatura constantes, además que depende de
la composición de la solución. (Salamanca Blanco, 2011)

Método de la Pendiente
Método de uso experimental que se utiliza en una solución binaria para hallar los
volúmenes parciales molares de cada componente de la mezcla. Se tiene dos componentes
(A y B). Para hallar el volumen parcial molar de uno de los componentes se prepara
disoluciones con el mismo número de moles del otro componente, variando la
composición del número de moles del primer componente a una presión y temperatura
constantes. (Lizcano Guzman, 2012)
De la ecuación:

∂V ∂V
V = nA (∂nA) P, T, nB + nB (∂nB) P, T, nA (1)

1
Volumen molar vs número de moles

Donde la pendiente de la recta tangente a la curva indica la magnitud de la derivada de la


ecuación 1 a determinada composición de A y B. Dicha magnitud se define como como
el volumen molar parcial.
Para A:
∂V
VA = [ ]P, T, nB
∂nA
(2)
Para B:
∂V )
VB = [ ]P, T, nA (3)
∂nB

VA y VB son los volúmenes molares parciales de cada componente; nA y nB son los


números de moles de cada componente. P y T es la presión y temperatura constantes
respectivamente. Entonces el volumen total de la solución será:

V = nAVA + nBVB (4)

3. DATOS
Masa molecular del agua: 18.01528 g/mol
Masa molecular del etanol: 46.07 g/mol
Densidad del etanol puro a 22.5°C: 0.794
Densidad del agua a 23°C: 0.997528

2
Volumen
Temperatura del Temperatura Masa del picnómetro Masa del picnómetro Temperatura Masa del picnómetro Temperatura de Densidad de la
N° de mezcla Volumen del Agua (mL) del Etanol
agua (°C) del etanol (°C) seco (g) + agua (g) del agua (°C) + mezcla (g) la mezcla (°C) mezcla (g/mL)
(mL)
1 45 23 2 27 23.88 48.89 22 48.52 25 0.99093
2 45 22.5 2 22.5 19.01 44.15 24 44 26 0.99137
3 30 24 2 24.5 22.12 47 24.5 46.27 24.4 0.98798
4 25 24 3 23 22.12 44.25 24 47.02 24 0.997296
5 36 23.5 5 23.5 23.88 48.86 24.5 45.38 24.6 0.97813
6 25 25 10 24 24.5 49.38 24.5 48.52 25 0.962829
7 18 24 10 23.5 23.55 49.17 24.5 47.97 25 0.95044
8 15 24 15 23 24.21 48.48 24 46.68 25 0.42333
9 6 24 20 24 16.83 46.82 24 42.67 24 0.85929
10 20 24 8 23.5 21.41 46.55 24 45.66 24 0.96127
11 2 24 30 24 11.94 30.47 24 27.08 25 0.831
12 10 24 20 23 16.92 42.14 24 39.34 27 0.8914
13 3 24 25 23.5 16.42 42.14 24 32.84 24 0.83174
14 14 23.5 16 23 12.26 34.34 23.5 32.55 26.5 0.915874

4. CÁLCULOS

-Calcule la fracción molar del agua (X1) y etanol(X2) en cada mezcla utilizando la definición.

La fracción molar de un componente en una mezcla se define como:


𝑛𝑖
𝑋𝑖 =
𝑛𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙
Donde:

Xi: Fracción molar del componente (i)

ni: Numero de moles del componente (i) y n= Masa/Peso molecular

ntotal: Número de moles totales en la mezcla

 Calculando para el agua y etanol:

N° de Fracción molar del Fracción molar del


mezcla agua (X1) etanol (X2)

1 0.986355142 0.013644858
2 0.986355142 0.013644858
3 0.979671404 0.020328596
4 0.963994087 0.036005913
5 0.958561347 0.041438653
6 0.88928212 0.11071788
7 0.852572927 0.147427073
8 0.762627388 0.237372612
9 0.490792452 0.509207548
10 0.88928212 0.11071788
11 0.176402772 0.823597228
12 0.616328 0.383672
13 0.278256776 0.721743224
14 0.737614601 0.262385399

3
-Calcule la masa molecular promedio (M) de cada mezcla utilizando la definición

La masa molecular promedio de la mezcla se halla con la siguiente ecuación:

𝑀 = 𝑋1 𝑀1 + 𝑋2 𝑀2
Donde:

X1 y X2: Fracciones molares del agua y etanol respectivamente.

M1 y M2: Masas moleculares del agua y etanol respectivamente.

 Calculando la masa molecular promedio para cada mezcla:

N° de mezcla Masa molecular promedio


de la mezcla (M)

1 18.39808266
2 18.39808266
3 18.58559307
4 19.02541581
5 19.1778298
6 21.12143914
7 22.15130526
8 24.67470218
9 32.30095517
10 21.12143914
11 41.12106962
12 28.77909053
13 38.26358405
14 25.3764289

-Calcule el volumen molar de cada mezcla (Vm) incluyendo de los componentes puros a partir
de la densidad y la masa molecular promedio.

El volumen molar de la mezcla se calcula según la siguiente ecuación:


𝑋1 𝑀1 +𝑋2 𝑀2
𝑉𝑚 = (en mL/mol)
𝜌𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎

Donde:

Vm: Volumen molar de la mezcla.

X1, X2: Fracciones molares del agua y etanol respectivamente

M1, M2: Masa molecular del agua y etanol respectivamente (g/mol)

Ρmezcla: Densidad de la mezcla (g/mL)

4
 Volumen molar del agua a 23°C:
18.01528
𝑉𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑑𝑒𝑙 𝑎𝑔𝑢𝑎 =
0.997528
𝑉𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑑𝑒𝑙 𝑎𝑔𝑢𝑎 =18.05992413 mL/mol

 Volumen molar del etanol puro a 22.5°C:


46.07
𝑉𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑑𝑒𝑙 𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 =
0.794
𝑉𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑑𝑒𝑙 𝑎𝑔𝑢𝑎 = 58.02267 mL/mol

 Calculando el volumen molar de cada mezcla:

N° de Volumen molar
mezcla de la mezcla
(mL/mol)
1 18.56648064
2 18.55824027
3 18.81170982
4 19.07700002
5 19.60662673
6 21.93685393
7 23.30636891
8 58.28715701
9 37.59028404
10 21.9724314
11 49.4838383
12 32.28527095
13 46.00426101
14 27.70733627

-Graficar el volumen molar de la mezcla (Vm) en función de la fracción molar del etanol (X2)

Para graficar las rectas tangentes en los distintos puntos, se usara el concepto de la derivada.

Primero hallamos la derivada de la curva: y = -13.841x3 + 18.382x2 + 32.418x + 18.117

La cual es: y’ =-41.423x2 + 36.764x +32.418

Y al evaluar la derivada de la curva en un punto, se obtendrá la pendiente de la recta tangente


a la curva en dicho punto.

 Para el punto x= 0:

La recta tangente a la curva en x= 0 tiene la forma : y= mx+b


m = y’(0)=-41.423*02 + 36.764*0 +32.418
m= 32.418
b= y(0) – m(0)
b= 18.117

5
Entonces: La ecuación de la recta es: y= 32.418x +18.117
Y se procede de la misma manera con los demás puntos.

 Para hallar los volúmenes molares parciales del agua y etanol, se usara el método de
los interceptos, el intercepto de la tangente con el eje del volumen molar de la mezcla
en x= 0 nos dará el volumen molar parcial del agua (V1) y el intercepto en x= 1 nos dará
el volumen molar parcial del etanol (V2).

Volumen molar parcial del agua y etanol


70
Volumen molar parcial (mL/mol)

60

50

40

30

20

10

0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
Fracción molar del etanol

Azul: Volumen molar parcial del agua.


Naranja: Volumen molar parcial del etanol.

6
5. DISCUSIÓN DE RESULTADOS
 La mezcla agua – etanol no es una solución ideal, si se mezcla un volumen de
alcohol (VB) con un volumen de agua (VA), el volumen total de la mezcla (VM)
alcohol-agua resulta ser menor que la suma directa de los volúmenes
componentes debido a dos motivos: las diferencias entre las fuerzas de
interacción en la mezcla respecto de los componentes puros, y las diferencias
en el empaquetamiento de las moléculas en la mezcla respecto de los líquidos
puros, causado por distintos tamaños y formas de las moléculas que se mezclan.
 Se observa que para un volumen considerable de mezcla agua – etanol de
fracción X2 = 0, si agregamos un mol de H2O el volumen aumentara en 18.1170
cm3, se puede decir que el volumen molar de agua pura determinado
experimentalmente es 18.1170 cm3/ mol, además podemos decir que el
volumen molar parcial del etanol está definido y no es nulo aun en el caso de
agua pura, cuando su concentración es cero.
Si agregamos 1 mol de H2O a una mezcla cuyo X2 = 1, el volumen aumentara solo
en 14.3404 cm3. Esta diferencia se debe a que el volumen ocupado por un
determinado número de moléculas de agua depende la identidad de las
moléculas que la rodean. Cuando X2 = 1 cada molécula de H2O está rodeada de
moléculas de etanol como consecuencia el espacio intermolecular es menor y
el empaquetamiento molecular hace que las moléculas de H2O produzcan solo
un aumento de 14.3404 cm3.

6. CONCLUSIONES
 El volumen molar parcial varía al cambiar la concentración de la mezcla.
 La relación de volumen molar parcial con la fracción molar resulta más una
función polinómica de grado igual o mayor a dos que una relación de tipo
lineal.
 El volumen molar parcial determina el empaquetamiento molecular donde
moléculas de soluto están rodeadas de moléculas de solvente (solvatación).
 Las interacciones entre las moléculas de etanol y agua disminuyen el volumen
de la solución y desvían el comportamiento ideal de la solución.
 La densidad disminuye al aumentar la cantidad de soluto (alcohol), ya que el
volumen molar parcial del alcohol interviene en la variación de la densidad.

7
7. APLICACIONES

MÉTODO EXTENDIDO DE HILDEBRAND EN LA PREDICCIÓN DE LA


SOLUBILIDAD DE NAPROXENO EN MEZCLAS COSOLVENTES ETANOL +
AGUA

El conocimiento de las propiedades fisicoquímicas como la solubilidad y los volúmenes


molares son muy importantes en el desarrollo de medicamentos como los fármacos que
usan una alta dosis en un pequeño volumen de producto (500 mg en 5 mL). El naproxeno
(NAP) es un fármaco analgésico y antiinflamatorio derivado del ácido propiónico que se
usa en la terapéutica actual para el tratamiento sintomático de la artritis reumatoidea y
para todo proceso agudo o crónico relacionado con dolor e inflamación.

El estudio fisicoquímico de la solubilidad del NAP a 298 (15 K ± 0,05 K ) en mezclas


binarias formadas por etanol y agua se basa en el Método Extendido de Solubilidad de
Hildebrand (MESH), desarrollado por Alfred N. Martin y otros investigadores en la
aplicación práctica en sistemas de interés farmacéutico. Se determina la solubilidad del
NAP en los solventes puros y en diferentes mezclas cosolventes con el fin de aplicar el
MESH a este sistema binario, a partir de medidas de densidad, se halla las
composiciones volumétricas de los solutos y de las mezclas solventes de las soluciones
saturadas; además se utilizan datos de las propiedades relativas a la fusión de los
fármacos.

Estructura molecular del naproxeno

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8. REFERENCIAS

Aragon, D. M., Pacheco, D. P., Ruidiaz, M. A., Sosnik, A. D., & Martinez, F. (2008). MÉTODO
EXTENDIDO DE HILDEBRAND EN LA. VITAE, 113-122.

Atkins, P. (2008). Química Física (Octava ed.). Buenos Aires: Médica panamericana.

Lizcano Guzman, L. F. (20 de Junio de 2012). VOLUMEN MOLAR PARCIAL DE UNA MEZCLA
BINARIA. Obtenido de https://es.scribd.com/doc/97709825/l-b-Volumenes-Molares-
Parciales

Salamanca Blanco, Y. P. (2011). Estudio de Volúmenes Molales Parciales y Entalpías de Solución


para HMT y TATD en agua en función de temperatura. Obtenido de
http://www.bdigital.unal.edu.co/5290/1/yinapatriciasalamancablanco.2011.pdf