El nombre de ecuación de Clapeyron es en honor al ingeniero y físico francés

E. Clapeyron (1799-1864).
Esta ecuación con tres parámetros fue propuesta poco después que la ecuación de
Van der Waals. La expresión para esta ecuación es:

RT a
P= −
V − b T(V + c)2

donde las constantes b y c son las que describen el tamaño de las moléculas del fluido.
Existe una modificación para superar este problema y consiste en reemplazar la
constante c por la b en la expresión original, dando:

RT a
P= −
V − b T(V + b)2

y aplicando las condiciones de punto crítico se obtiene:

27RTc 2 Vc Vc
a= b=
20 5

Esta modificación evita que el parámetro b sea negativo y predice un valor para Zc igual a
0,3125.
Por lo tanto, la ecuación original de Clausius tiene la ventaja que al tener tres parámetros se
puede ajustar mucho mejor a los datos experimentales y predice un valor de Zc apropiado;
sin embargo, tiene la desventaja que predice valores muy pequeños para el volumen molar.
En cambio, la ecuación modificada, predice valores mucho más acertados para el volumen
molar sin sacrificar significativamente el valor de Zc