VOLTAMPEROMETRIA DE REDISOLUCION ANODICA

Características:

 Se basa en la aplicación de un potencial constante lo suficientemente negativo como para

depositar un metal sobre el electrodo (etapa de acumulación o electrodeposición)
 Sigue una etapa de determinación por aplicación de un barrido de potenciales en sentido
positivo en el que se registra la altura del pico de redisolución anódica (stripping)
correspondiente a la oxidación del depósito metálico previamente formado
 Elevada sensibilidad
 Posibilidad de determinaciones múltiples (pero efectos intermetálicos)
 Hay que tener en cuenta efectos matriz, se utiliza el método de adiciones standard.

Típicamente se utiliza un electrodo de gotas de mercurio

Diferentes posibilidades (película fina de mercurio, adsorción sobre oro, platino o carbón
vitrificado

Se utilizan tendencias recientes: electrodos modificados incorporando ligandos, receptores

macrocíclicos, materiales microporosos, etc.
 APLICACIONES

PRINCIPIO REACCION DETERMINACION EJEMPLOS

Reducción al metal: Cd, Pb, Bi, Ti (electrodo
 formación de de Hg)
amalgamas 𝑀𝑒 𝑛+ + 𝑛𝑒 − → 𝑀𝑒 0 (𝐻𝑔) 𝑀𝑒 0 → 𝑀𝑒 𝑛 + 𝑛𝑒 −
 formación de Au, Ag, Hg (electrodo de
una película de C)
metal
Formación  𝑀𝑒 𝑛+ →  𝑀𝑒(𝑂𝐻)𝑛+1 +𝑒 − →
electroquímica de 𝑀𝑒 (𝑛+1)+ + 𝑒 − + 𝑀𝑒 𝑛 + (𝑛 + 1)𝑂𝐻 −
sales poco solubles sin 𝑂𝐻 − → 𝑀𝑒(𝑂𝐻)𝑛+1  𝑀𝑒(𝑂𝐻)𝑛 →
adición de reactivos  𝑀𝑒 𝑛+1 + 𝑒 − → 𝑀𝑒 𝑛+1 + 𝑒 − + Mn, Ti, Ce, Pb, Fe(III)
 por oxidación 𝑀𝑒 𝑛+ + 𝑂𝐻 − → (𝑛)𝑂𝐻 −
 por reducción 𝑀𝑒(𝑂𝐻)𝑛

formación  𝑀𝑒 𝑛+ →  𝑀𝑒𝐿𝑛+1 +𝑒 − →
electroquímica de 𝑀𝑒 (𝑛+1)+ + 𝑒 − + 𝑀𝑒 𝑛 + (𝑛 + 1)𝐿 Co + α- nitroso-β-naftol
sales poco solubles 𝐻𝐿 → 𝑀𝑒𝐿𝑛+1  𝑀𝑒𝐿𝑛 → 𝑀𝑒 𝑛+1 + Sn + DEDPT
con adición de reactivo  𝑀𝑒 𝑛+1 + 𝑒 − → 𝑒 − + (𝑛)𝐿
 por oxidación 𝑀𝑒 𝑛+ + 𝐻𝐿 →
 por reducción 𝑀𝑒𝐿𝑛

formación de sales S2-. Cl-,CN-,Br-,

poco solubles después Compuestos orgánicos
de la oxidación del 𝑀𝑒 0 → 𝑀𝑒 𝑛+ + 𝑛𝑒 − + 𝑋 −𝑛 𝑀𝑒𝑋 + 𝑒 − → 𝑀𝑒 0 + 𝑋 −𝑛 SH (Me=Ag, Hg)
material del electrodo → 𝑀𝑒𝑋

formación de sales
poco solubles por Se,Te, (Me2)
coelectrolisis con un 𝑀𝑒10 𝑀𝑒2𝑛 −
+𝑒 → 𝑀𝑒10 𝑀𝑒20 𝑀𝑒10 𝑀𝑒20 +𝑒 −
→ 𝑀𝑒10
socio de solución + 𝑀𝑒2− Cu, (Me1)

Enriquecimiento  𝑀𝑒 𝑛 + 𝑛𝐻𝐿 →
adsortivo de quelatos 𝑀𝑒𝐿𝑛 + 𝑛𝐻 +
(y complejos): (solución) Ni +Dimetil glioxima
 enriquecimiento  𝑀𝑒 𝑛+ → 𝑀𝑒𝐿𝑛 Procesos de oxidación y
de quelatos (electrodo) reducción de Me y L Zr, U + ester de acido
preformados en fosforico
solución
 enriquecimiento
en una capa de
reactivo en el
electrodo