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Propiedades y procesamiento:
El procesamiento de los materiales involucra deformaciones y tratamientos térmicos que
producirán cambios en sus propiedades. Debemos comprender la naturaleza de los
cambios estructurales resultantes, y así, como ingenieros, poder especificar
apropiadamente las etapas del proceso.
Estructura electrónica:
Un punto de partida apropiado para discutir el arreglo de átomos en un material es
considerar brevemente la estructura de los átomos. Esto es necesario porque las fuerzas
que unen a los átomos tiene sus orígenes en la estructura electrónica de esos átomos.
Estas fuerzas interatómicas resultan del reacomodamiento de unos pocos electrones
externos de cada uno de los átomos intervinientes en la unión o agrupación.
Enlace interatómico:
Los gases nobles (inertes o químicamente inactivos) como He, Ne, Ar, etc, tienen
solo limitadas atracciones hacia otros átomos porque tienen acomodamientos muy
estables de ocho electrones (2 para el He) en sus capas electrónicas externas y tampoco
tiene cargas netas como resultado de un desequilibrio de protones y e-. Muchos otros
elementos, a diferencia de los gases nobles, deben lograr la altamente estable
configuración de tener 8e- en sus capas electrónicas externas, a través de uno de los
siguientes procedimientos: 1- Recibir e- extras, 2- Dar e-, 3- Compartir e- (Figura 1).
Metales No Metales
Gases nobles
Enlace iónico: Resulta de la atracción mutua de cargas negativas y positivas. Los átomos
de elementos tales como el Na y el Ca, con uno y dos e- en sus capas externas,
respectivamente, pierden con facilidad sus e- externos y se convierten en iones cargados
positivamente. Los átomos de cloro y oxígeno fácilmente agregan uno y dos e- ,
respectivamente, a su capa externa hasta que tienen ocho e- (logran configuración
electrónica estable de gas noble), volviéndose así iones cargados negativamente. Como
siempre hay una atracción coulombiana entre materiales cargados negativa y
positivamente, la unión se desarrolla entre iones vecinos de cargas distintas (Figura 2-a).
Una carga negativa presenta una atracción hacia toda partícula cargada positivamente.
En consecuencia, los iones de Na tratarán de rodearse de iones negativos de cloro y los
iones de cloro tenderán a rodearse de iones positivos de Na, tantos como las
condiciones de espacio se lo permitan, por esta razón los sólidos iónicos son de
empaquetamiento compacto, con menos espacios libres y con iguales fuerzas de
atracción en todas direcciones.
Enlace covalente: Es un enlace esteroespecífico => direccional, esto es, cada enlace se
establece entre un par específico de átomos: el par de átomos comparte un par de e-
(Figura 2-b). Típicamente, los enlaces covalentes son muy fuertes. La dureza del
diamante es resultado del hecho que cada átomo de C está covalentemente unido con 4
átomos vecinos y cada vecino está unido con igual número de átomos para formar una
estructura rígida tridimensional.
La molécula de metano contiene varios enlaces covalentes y presenta muy poca
atracción hacia las moléculas adyacentes, porque los requerimientos de los e- de la
periferia ya están satisfechos. Así, la molécula de metano, como los átomos de los gases
nobles de helio, neón y argón, actúa casi independientemente de otras moléculas, en
consecuencia el metano no se condensa hasta -161C. Es así como se pueden
presentar atracciones fuertes dentro de las moléculas aunque débiles respecto a otras
moléculas.
Enlace metálico: Dentro de un átomo hay solamente unos pocos e- de valencia (capa
externa), y éstos pueden eliminarse con facilidad, mientras el resto se adhiere
fuertemente al núcleo. Esto forma una estructura de iones positivos y e- libres, estos
últimos al poder moverse dentro de la estructura metálica forman la comúnmente
llamada nube o gas electrónico. Y así la atracción entre iones positivos y los e-
proporcionan las fuerzas de atracción mediante las cuales se mantienen los átomos
metálicos unidos (Figura 2-c). En general, cuanto menor sea el número de e- de valencia
en un átomo y más libremente se hallen ligados los e-, mas metálica será la unión. Estos
elementos, como Na, K, Cu, Ag, Au, poseen una elevada conductividad eléctrica y
térmica debido a que sus e- de valencia son tan móviles. Los metales son opacos porque
estos e- libres absorben la energía de radiación que reciben y tienen alta reflectividad
porque los e- vuelven a emitir esa energía al descender nuevamente a niveles inferiores
de energía.
Uniones secundarias: Además de las uniones primarias existen, en algunos sólidos, las
secundarias, y lo son en el sentido de ser relativamente débiles en comparación con
las uniones covalente, metálica, iónica, originándose por la atracción electroestática de
los dipolos. Los átomos ligados por enlaces covalentes forman, a menudo, moléculas
que se comportan como dipolos permanentes (Figura 2-d). Por ejemplo, en la molécula
de agua, el átomo de oxígeno tiende a actuar como el extremo negativo de un dipolo
eléctrico y los átomos de hidrógeno como los extremos positivos. Cada uno de los
extremos positivos atrae entonces el extremo negativo de otra molécula de agua. Las
uniones de dipolo permanente, tales como la de hidrógeno, son direccionales, pero no
lo son en el caso de uniones de dipolos fluctuantes, mas comúnmente llamadas de
Van der Waals (Figura 2-e). Una unión de éstas se origina porque en un instante dado
hay unos pocos e- mas de uno de los lados del núcleo que en el otro; los centros de
carga negativa y positiva no coinciden en dicho instante, originándose así un dipolo
débil. Entre los extremos opuestos de dipolos en átomos adyacentes existe una fuerza
que tiende a atraerlos. Estas uniones son particularmente importantes en la
determinación de la estructura y de algunas propiedades de muchos polímeros, los
llamados termoplásticos están constituidos por largas cadena moleculares, donde los
átomos, dentro de esas molécula, están unidos covalentemente, pero existen uniones
de van der Waals entre moléculas=> fuerzas débiles intermoleculares que mantienen a
las moléculas juntas. Así, a medida que incrementamos la temperatura, los esfuerzos
de corte pueden romper los débiles enlaces secundarios y permitir que las moléculas
se muevan entre sí. Esta termoplasticidad permite que el polímero al ser calentado
(ablandado) pueda ser fácilmente inyectado dentro de un molde de la forma deseada.
Tipos de enlace
Primarios Secundarios
Iónico
Dipolo
permanente
a d
Covalente
Dipolo fluctuante
b e
Metálico
Distancias interatómicas:
Las fuerzas atractivas juntan a los átomos, y éstas son mas fuertes cuando la
distancia interatómica es menor. Para un dado par de átomos:
FA = a/x2
Cuando la distancia entre átomos es del orden de unos nanometros comienzan a tener
importancia las fuerzas repulsivas, éstas se desarrollan debido a que cada átomo está
acompañado por numerosos e- y cuando están en proximidad se establece una mutua
repulsión electrónica, así:
FR = -b/xn
E ( FA FR ) dx
0
En la Figura 3 se observa que el valor de x que corresponde al mínimo de energía
potencial, es la separación de equilibrio entre los átomos, do. La fuerza neta (F) es cero
en do y un desplazamiento en cualquier dirección provocará la acción de fuerzas que
restauren el equilibrio. Las deformaciones macroscópicas elásticas, son el resultado de
un cambio en el espacio interatómico. La deformación macroscópica en una dirección
dada (l - lo)/lo es igual al cambio fraccionario promedio en el espacio interatómico en esa
dirección (d - do)/do. De esta manera se demuestra fácilmente que el módulo de
elasticidad o módulo de Young o módulo de rigidez, es proporcional a la pendiente de la
recta tangente a la curva de fuerza vs distancia interatómica en el valor do, o a la
curvatura de la curva de energía potencial vs distancia interatómica en el mismo valor de
separación de equilibrio.
Probeta de
Átomos Carga material
de metal metálico
sometida a
tracción uniaxial
(Rango
elástico)
Distancia
interatómica
Alargamiento
Tensión
pendiente
de la recta
Distancia
interatómica
E
Deformación
Distancia
interatómica
Figura 1
Los cristalógrafos han demostrado que son necesarios siete tipos de celda unidad
para crear todos los posibles puntos de red. Estos sistemas cristalinos están listados en
la Tabla I.
Tabla 1
Figura 2
Principales estructuras cristalinas metálicas:
Figura 3
Empaquetamiento atómico:
Número de coordinación:
Si representamos a los átomos como esferas: Figura 4b. El átomo central está
rodeado por ocho vecinos y se dice entonces que tiene número de coordinación 8. En la
Figura 4c puede observarse que cada celda unidad tiene un equivalente de dos átomos:
uno completo en el centro y 1/8 de cada átomo ubicado en los vértices de la celda,
haciendo el equivalente de un átomo más.
Los átomos en bcc se tocan entre sí a lo largo de la diagonal del cubo, como
puede verse en la Figura 5, por lo tanto la relación entre longitud de arista (a) y el radio
atómico (R) es:
√3a = 4R
FOA = 68% , esto implica que el 68% del volumen de la celda unidad es ocupado
por átomos, el 32% restante está vacío.
Figura 5
En el modelo con esferas de la Figura 6b puede verse que en esta estructura los
átomos están empaquetados de la forma mas compacta posible. En la Figura 6c puede
observarse que tiene el equivalente a cuatro átomos por célula:
Total= 8 x 1/8(en los vértices) + 6 x 1/2(en las caras) = 4 átomos por celda.
Figura 6
Los átomos en fcc se tocan entre sí a lo largo de la diagonal de las caras del
cubo, como puede verse en la Figura 7, por lo tanto la relación entre longitud de arista (a)
y el radio atómico (R) es:
√2a = 4R
FOA= 74%
Figura 7
Figura 8
hx + ky + lz = 1
Por definición, los índices de Miller de un plano son los valores recíprocos, sin
fracciones, de las intersecciones del plano con las aristas de los planos no paralelos de
la celda unidad sobre los ejes x, y, z. Las aristas se representan con longitudes unitarias,
y las intersecciones de los planos cristalográficos se miden en término de estas
longitudes unitarias.
El procedimiento para determinar los índices de Miller, de un plano en cristal
cúbico, es el siguiente:
1- Elija un plano que no pase por el origen en (0,0,0)
2- Determine las intersecciones del plano en término de los ejes cristalográficos
x, y, z para el cubo unidad. Estos valores de intersección pueden ser
fracciones.
3- Haga los recíprocos de esos valores.
4- Elimine las fracciones multiplicando por el menor número posible para obtener
el conjunto de valores enteros más pequeño.
El conjunto de valores obtenido se coloca entre paréntesis y sin comas que los
separen. La notación (hkl) es usada para identificar los índices de Miller en general
(Figura 10).
Figura 10
Los planos cristalinos, en celdas hcp, son identificados utilizando cuatro índices
denominados de Miller-Bravais. Se denotan con las letras h, k, i y l. Hay tres ejes basales
(a1, a2, a3) con ángulos de 120 entre ellos. El cuarto eje, o eje c es vertical y se ubica en
el centro de la celda unidad (Figura 11).
Figura 11
Los valores recíprocos de las intersecciones de los planos cristalinos con los ejes
a1, a2, a3, dan los índices h, k, i, el valor recíproco de la intersección con el eje c da el
índice l.
Planos basales: los planos basales en las celdas hcp son muy importantes. Los
índices de Miller-Bravais son (0001) (Figura 12-a).
Planos del prisma: El plano ABCD se define con los índices h=1, k=0, i=-1, l=0.
Similarmente, el plano ABEF tiene los índices h=1, k=-1, i=0, l=0, el plano DCGH tiene
los índices h=0, k=1, i=-1, l=0 (Figura 12-b).
A veces los planos hcp son identificados solamente por tres índices (hkl), ya que
h+k=-i. De todos modos los índices (hkil) son utilizados frecuentemente porque revelan la
simetría hexagonal de la unidad hcp.
a b
Figura 12
Polimorfismo o alotropía:
Figura 13
Figura 14
Figura 15
Figura 16
Aluminio Magnesio
Bibliografía: