INDICE

RESUMEN
INTRODUCCION
PRINCIPIOS TEÓRICOS
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
TABULACIÓN DE DATOS
EJEMPLOS DE CÁLCULOS
ANALISIS Y DISCUSIÓN DE RESULTADOS
CONCLUSIONES
RECOMENDACIONES
BIBLIOGRAFIA
APÉNDICE

RESUMEN
El objetivo del presente laboratorio es determinar de forma experimental el diagrama de
fases, las curvas de enfriamiento y el punto Eutéctico de una mezcla binaria de naftaleno
(C10H8) y diclorobenceno (p-C6H4Cl2), cuyos componentes no se combinan químicamente, no
son miscibles en estado líquido; sin embargo, son solubles en estado líquido.

Las condiciones ambientales en las que se trabajó en el laboratorio fueron: 756 mmHg de
presión, 24ºC de temperatura y 95% de HR.

La práctica consiste en determinar las temperaturas de cristalización de cada muestra (8

tubos) para diferentes composiciones, y con estos datos se puede obtener el diagrama de
fases. Algo similar se realizó en la segunda parte de la práctica, el cual consistió en determinar la
temperatura, pero esta vez en un determinado intervalo de tiempos (cada 10 segundos) para
así obtener la curva de enfriamiento tanto de una muestra binaria, temperatura
constante, y un compuesto puro, temperatura descendiente.

En el diagrama de fases obtuvimos en el punto eutéctico, la temperatura fue de

33.15ºC y presentaba una composición de XB (p -C6H4Cl2) = 0.629 y XA (C10H8) = 0.371.

Obtuvimos también que la temperatura de fusión del naftaleno (A) es de 79.7ºC y del p-

diclorobenceno (B) es de 52.5ºC, obteniéndose así los calores latentes de fusión:

∆HB=4360.05 cal/mol y ∆HA=4567.16cal/mol respectivamente. Mientras que los calores

latentes de fusión teóricos son: ∆HB=4353.20cal/mol y ∆HA=4567.43 cal/mol. Se calculó

también después sus porcentaes de error de los calores latentes de fusión para B= 0.16% y

A=0.006%.

Se concluyó, que se obtuvo un buen diagrama de fases con bajos porcentajes de error

comparado con el teórico. En cambio en las curvas de enfriamiento obtuvimos más error sobre

todo en el de composición pura (Tubo 1)

INTRODUCCION

El comportamiento de los sistemas en equilibrio se estudia por medio de gráficos que se

conocen como diagramas de fase: se obtienen graficando en función de variables como
presión, temperatura y composición y el sistema en equilibrio queda definido para cada
punto(los gráficos de cambio de estado físico o de presión de vapor de una solución de
dos líquidos son ejemplos de diagramas de fases).La mayoría de los diagramas de fase
han sido construidos según condiciones de equilibrio(condiciones de enfriamiento
lento), siendo utilizadas por ingenieros y científicos para entender y predecir muchos
aspectos del comportamiento de materiales. Los equilibrios de fase y sus diagramas de
fase en sistemas multi componentes tienen aplicaciones importantes en química,
geología y ciencia de los materiales. Las transiciones de fase aparecen con mucha
frecuencia en nuestro entorno, desde la ebullición del agua en nuestra tetera a la fusión
de los glaciares en la Antártida. Por otro lado, el ciclo del agua con la evaporación, la
condensación para formar nubes y la lluvia que desempeñan un papel muy importante
en la ecología del planeta. También son numerosas las aplicaciones de las transiciones
de fase en el laboratorio y en la industria, e incluyen procesos como la destilación,
precipitación, cristalización y absorción de gases en la superficie de catalizadores
sólidos.

PRINCIPIOS TEORICOS

FASE:

Es cualquier fracción, incluyendo la totalidad, de un sistema que es físicamente

homogéneo en sí mismo y unido por una superficie que es mecánicamente separable de
cualquier otra fracción. Una fracción separable puede no formar un cuerpo continuo,
como por ejemplo un líquido dispersado en otro.
  Un sistema compuesto por una fase es homogéneo
 Un sistema compuesto por varias fases es heterogéneo

Para los efectos de la regla de las fases, cada fase se considera homogénea en los
equilibrios heterogéneos.

COMPONENTE:

Componente de un sistema es el menor número de constituyentes químicos

independientemente variables necesario y suficiente para expresar la composición de
cada fase presente en cualquier estado de equilibrio.

GRADO DE LIBERTAD:

Es el número de variables intensivas que pueden ser alteradas independientemente y

arbitrariamente sin provocar la desaparición o formación de una nueva fase. Variables
intensivas son aquellas independientes de la masa: presión, temperatura y composición.
También se define con el número de factores variables.

CALOR LATENTE

La cantidad de calor necesaria para producir un cambio de fase se llama calor latente;
existen calores latentes de sublimación, fusión y vaporización.
Los llamados “Diagramas de Fase” representan esencialmente una expresión gráfica de
la “Regla de las Fases”, la cual permite calcular el número de fases que pueden coexistir
en equilibrio en cualquier sistema, y su expresión matemática está dada por:

P+F=C+2
Donde:

C = número de componentes del sistema

P = número de fases presentes en el equilibrio

F = número de grados de libertad del sistema (variables: presión, temperatura,
composición).

En 1875 J. Willaid Gibbs relacionó tres variables: fases (P), componentes (C), y grados
de libertas o varianza (F) para sistemas multi componentes en equilibrio. El número de
grados de libertad se determina por la regla de las fases, si y solo si el equilibrio entre
las fases no está influenciado por la gravedad, fuerzas eléctricas o magnéticas y solo se
afecta por la temperatura, presión y concentración. El número dos en la regla
corresponde a las variables de temperatura T y presión P.

La regla de las fases se aplica sólo a estados de equilibrios de un sistema y requiere:

 Equilibrio homogéneo en cada fase.

 Equilibrio heterogéneo entre las fases coexistentes.

La regla de las fases no depende de la naturaleza y cantidad de componentes o fases

presentes, sino que depende sólo del número. Además no da información con respecto a
la velocidad de reacción. El número de componentes más dos (C+2), representa el
número máximo de fases que pueden coexistir al equilibrio, donde los grados de
libertad (F) no pueden ser inferiores a cero (a condiciones invariantes).

Para estudiar relaciones de puntos de fusión de un sistema binario, se considera que la

presión es constante y que el sistema es condensado. Para un sistema de dos
componentes de este tipo, la regla de fases se reduce a:

P+F=C+1

El diagrama de fases para un sistema binario se obtiene graficando la temperatura de

solidificación vs la fracción molar, utilizando las curvas de enfriamiento de mezclas de
composiciones diferentes. La relación entre la solubilidad y el punto de congelación de
un componente en una mezcla binaria, está dada por la siguiente ecuación:
El diagrama de fases para un sistema binario se obtiene graficando la temperatura de
solidificación vs la fracción molar, utilizando las curvas de enfriamiento de mezclas de
composiciones diferentes. La relación entre la solubilidad y el punto de congelación de
un componente en una mezcla binaria, está dada por la siguiente ecuación:
 ∆𝐻
𝑑(𝑙𝑛 𝑥) = ( ) 𝑑𝑇 (1)
𝑅𝑇 2

Para el sistema a estudiar la variación del calor latente de fusión según la temperatura
absoluta T, para los componentes puros, está dada por las siguientes ecuaciones:

𝑝 − 𝐶6 𝐻4 𝐶𝑙2 : ∆𝐻𝐵 = −10250 + 94,07𝑇 − 0,1511𝑇 2 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙 ( 2)

2 3
𝐶10 𝐻8 : ∆𝐻𝐴 = 4265 − 26,31𝑇 + 0,1525𝑇 − 0,000214𝑇 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙 (3)

Para calcular la fracción molar en cualquier punto, se puede integrar la ecuación (3) y
reemplazar el calor latente de fusión, obteniéndose para este sistema:

2239.9
𝑙𝑜𝑔 𝑥𝐵 = 𝑇
+ 47,343 𝑙𝑜𝑔 𝑇 − 0,03302𝑇 − 115,0924 (4)
932,03
𝑙𝑜𝑔 𝑥𝐴 = − − 13,241 𝑙𝑜𝑔(𝑇) + 0,0332𝑇 − 2,3382𝑥10−5 𝑇 2 + 27,5264 (5)
𝑇

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

MATERIALES
Ocho tubos de prueba grandes, agitador metálico pequeño, agitador metálico grande, un
termómetro, un vaso de 600 ml, un vaso de 400 ml, rejilla, cocinilla.
Reactivos
Naftaleno QP, p-diclorobenceno QP.

COMPOSICIÓN DE MUESTRAS

TUBO p-C6H4Cl2 (B) C10H8 (A) Temperatura

Nº (g) (g) Crist. ºC Aprox.
teórica
1 15 0 54
2 12,5 1,5 47
3 12,5 2,5 43
4 12,5 6 32
5 10 10 48
6 7 12,5 58
7 3 15 72
 8 0 15 80

PROCEDIMIENTO
Determinación del diagrama de fases:
Seleccionar los tubos de cada set en orden decreciente de su temperatura de fusión.
En un vaso de 600 ml, calentar agua de caño y a la vez colocar el tubo cuyo punto de
fusión es el más alto( con el tapón ligeramente suelto), hasta que la muestra se funda
completamente.

Inmediatamente después sumergir dentro del tubo el agitador metálico pequeño y

termómetro.
Sumergir el tubo con la muestra fundida en otro vaso de 600 ml que tenga agua de caño
y se encuentra a 3 o 6 ºC por encima del punto de fusión de la muestra, agitar
lentamente y en forma constante hasta que se forme los primeros cristales, mida la
temperatura. Realizar este procedimiento en la campana extractora

TUBO Nº1
Proceder en forma similar con los demás tubos de su set, de acuerdo al orden
decreciente del punto de cristalización.
 TUBO Nº2

TUBO Nº3

TUBO Nº4
Tener en consideración que tanto el agitador como el termómetro estén limpios y secos.
Determinación de las curvas de enfriamiento.
Seleccionar un tubo que contenga un componente.(Tubo 1 u 8)
Colocar el tubo en un baño a una temperatura inicial mayor entre 5 y 8ºC a la
cristalización de dicho tubo. Tomar datos cada 5-10 segundos, hasta obtener por lo
menos 6 valores constantes. Mantener una agitación constante durante el proceso.
Seleccionar otro tubo que contenga dos componentes y en forma similar a b) , tome
datos de temperatura cada 5-10 segundos hasta obtener por lo menos 8 datos que vayan
descendiendo en forma continua y uniforme, observando simultáneamente la formación
de cristales dentro del tubo.

TABULACIÓN DE DATOS Y RESULTADOS

TABLA Nº1: Condiciones del laboratorio
TEMPERATURA PRESIÓN HUMEDAD
(ºC) (mmHg) RELATIVA (%)
24 756 95
TABLA Nº2: Datos experimentales y teoricos
TABLA Nº2.1: Temperatura de cristalización (Tc) de los tubos enumerados del 1 al 8
TUBO p-C6H4Cl2 C10H8 (A) Temperatura de Temperatura
Nº (B) (g) cristalización Teórica
(g) real
1 15 0 52.5 80
2 12,5 1,5 46 72
3 12,5 2,5 42.6 58
4 12,5 6 34.3 48
5 10 10 47.4 32
6 7 12,5 59.5 43
7 3 15 72.2 47
8 0 15 79.8 54

TABLA Nº2.2: Tabla de temperatura vs tiempo para la solución pura (Tubo Nº 1)

Tiempo Tº (#1)
0 56.0
5 55.9
10 55.9
15 55.8
20 55.7
25 55.6
30 55.6
35 55.5
40 55.4
45 55.3
50 55.2
55 55.2
60 55.1
65 55.0
70 55.0
75 54.8
80 54.7
85 54.7
90 54.7
95 54.6
100 54.5
105 54.5
110 54.4
115 54.4
120 54.3
125 54.2
130 54.1
135 54.1
140 54.0
145 53.9
 150 53.9
155 53.8
160 53.8
165 53.7
170 53.6
175 53.6
180 53.5
185 53.5
190 53.4
195 53.4
200 53.3
205 53.2
210 53.1
215 53.1
220 53.0
225 53.0
230 52.9
235 52.8
240 52.8
245 52.7
250 52.6
255 52.6
260 52.5
265 52.4
270 52.4
275 52.4
280 52.4
285 52.4
290 52.4
295 52.4
300 52.4
305 52.4
310 52.5
315 52.5
320 52.5
325 52.5

TABLA Nº2.3: Tabla de temperatura vs tiempo para la solución de dos componentes

(Tubo Nº 2)
Tiempo Tº (#2)
0 50.00
5 49.90
10 49.90
15 49.80
20 49.80
25 49.70
30 49.60
35 49.50
40 49.50
45 49.40
50 49.40
55 49.30
60 49.20
65 49.20
70 49.10
75 49.00
80 48.90
85 48.90
90 48.80
95 48.80
100 48.70
105 48.60
110 48.60
115 48.60
120 48.50
125 48.50
130 48.40
135 48.40
140 48.30
145 48.30
150 48.20
155 48.20
160 48.20
165 48.10
170 48.10
175 48.00
180 48.00
185 47.90
190 47.90
195 47.80
200 47.80
205 47.80
210 47.70
215 47.70
220 47.60
225 47.60
230 47.50
235 47.50
240 47.50
245 47.40
250 47.40
255 47.30
260 47.30
 265 47.20
270 47.20
275 47.20
280 47.10
285 47.10
290 47.10
295 47.00
300 47.00
305 47.00
310 46.90
315 46.90
320 46.80
325 46.80
330 46.70
335 46.70
340 46.60
345 46.60
350 46.60
355 46.50
360 46.50
365 46.40

Tabla N°5-Tablas de las graficas

Tabla Nº 5.1: Fracción molar del diclorobenceno y naftaleno.
TUBO XB XA
1 1.0000 0.0000
2 0.8790 0.1210
3 0.8133 0.1867
4 0.6448 0.3552
5 0.4656 0.5344
6 0.3279 0.6721
7 0.1484 0.8516
8 0.0000 1.0000

Tabla Nº 5.2: Solubilidad del naftaleno a partir de la ecuación 7

TEMPERATURA(ºc) X C10H8
54 0.54773437
 47 0.47228387
43 0.432894
32 0.33756231
48 0.48254673
58 0.59474303
72 0.78305527
80 0.90819191

Tabla Nº 5.3: Solubilidad del diclorobenceno a partir de la ecuación 6

TEMPERATURA(ºc) X p-C6H4Cl2
54 1.01736562
47 0.87822536
43 0.80481887
32 0.62544354
48 0.8972693
58 1.10296927
72 1.43646861