Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
Se pueden conocer ∆𝑈 ̂ y ∆𝐻
̂ para cambios de estado específicos.
Se puede elegir arbitrariamente un estado de referencia y determinar ∆𝑈 ̂= 𝑈 ̂−𝑈 ̂𝑟𝑒𝑓 .
Se establece 𝑈̂𝑟𝑒𝑓 = 0, entonces ∆𝑈 ̂= 𝑈 ̂ para un estado específico es la energía interna específica en ese
estado en relación con el de referencia.
Así se puede conocer 𝐻 ̂ mediante 𝐻̂= 𝑈 ̂ + 𝑃𝑉̂, siempre que se conozca 𝑉̂.
En tablas de vapor, se definió pto triple como estado de referencia (H 2O (l, 0.01°C, 0.00611 bar)).
H2O (l, 0.01°C, 0.00611 bar) ̂ = 2958 kJ/kg
H2O (v, 400°C, 10 bar), ∆𝑈
𝑈̂ del vapor de agua a 400°C y 10 bar es 2958 kJ/kg en relación con el agua en el estado de referencia.
Para calcular ∆𝑈̂ y ∆𝐻̂ se establece una trayectoria de proceso hipotética, desde el estado inicial hasta el
final, que conste de una serie de pasos respecto a los diferentes tipos de procesos como:
Cambios en P con T y estado de agregación cte.
Cambios en T con P y estado de agregación cte.
Cambios de fase con T y P cte.
Mezcla de dos líquidos o solución de un gas o un sólido en un líquido con T y P cte.
Reacción química con T y P cte.
Se calcula ∆𝐻 ̂ para cada paso y se suman los valores. Como 𝐻 ̂ es una propiedad de estado, ∆𝐻 ̂ calculado
con la trayectoria hipotética es lo mismo que ∆𝐻̂ para la trayectoria real que sigue el proceso.
̂ como 𝐻
Tanto 𝑈 ̂ son independientes de la presión para gases ideales. Se puede asumir que ∆𝑈
̂≈0 y
∆𝐻̂ ≈ 0 para un gas bajo un cambio isotérmico de presión, a menos que participen gases que estén a
temperaturas muy inferiores a 0°C o presiones muy superiores a 1 atm.
2
Resumen Cap. 8 - Felder Mercedes Beltramo 2°C 2015
Sólido o Líquido
𝑇2
̂ = 𝑉̂ ∆𝑃 + ∫ 𝐶𝑝 (𝑇)𝑑𝑇
∆𝐻
𝑇1
Luego,
3
Resumen Cap. 8 - Felder Mercedes Beltramo 2°C 2015
𝑇2
̂ = ∫ (𝐶𝑝)𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 (𝑇)𝑑𝑇
∆𝐻
𝑇1
8.3d - Balances de energía en sistemas de una fase
Si un proceso sólo implica el calentamiento o enfriamiento de T1 a T2, se debe realizar:
̂ = ∫𝑇2 𝐶𝑣 (𝑇)𝑑𝑇 o ∆𝐻
1. Evaluar ∆𝑈 ̂ = ∫𝑇2 𝐶𝑝 (𝑇)𝑑𝑇 (realizar correcciones considerando cambios de P)
𝑇1 𝑇1
2. Sist. cerrado a volumen cte: ∆𝑈 = 𝑛∆𝑈̂
̂
Sist. cerrado a P cte: ∆𝐻 = 𝑛∆𝐻
Sist. abierto: ∆𝐻̇ = 𝑛̇ ∆𝐻
̂
3. Sustituir ∆𝑈, ∆𝐻 o ∆𝐻̇ en ecuación de balance de energía para determinar Q o 𝑄̇.
Si participan más de una especie, o si hay varias corrientes de entrada o salida, se deben: elegir estados de
referencia para cada especie, realizar tabla con cantidades y energías internas específicas (sistema cerrado)
o las velocidades de flujo y sus entalpías específicas (sistema abierto), y sustituir luego en la ecuación de
balance de energía.
Valores tabulados en puntos de ebullición o fusión normal (1 atm): Calores estándar de fusión y vaporización
Cuando se use un calor latente tabulado, se debe asegurar de que el cambio de fase en cuestión tenga lugar
a la T para la cual se esté trabajando, pero se pueden ignorar cambios de presión moderados.
Ecuación de Chen:
̂𝑣 (kJ/mol) = 𝑇𝑏 [0.0331(𝑇𝑏 /𝑇𝑐 ) − 0.0327+0.0297
∆𝐻
log10 𝑃𝑐 ]
1.07− (𝑇
𝑏 /𝑇𝑐)
Tb (pto normal de ebullición), Tc (T crítica en Kelvin), Pc (presión crítica en atm)
Esta ecuación da una exactitud de 2%.
Calcular calor latente de vaporización a una T a partir de un valor conocido a cualquier otra T:
Correlación de Watson:
𝑇𝑐 − 𝑇2 0.38
̂ ( ) ̂
∆𝐻𝑣 𝑇2 = ∆𝐻𝑣 𝑇1 ( ( ) )
𝑇𝑐 − 𝑇1
Tc (Temperatura crítica de la sustancia)