k OFICINA ESPAÑOLA DE k

11 Número de publicación: 2 162 111

kInt. Cl. : B08B 9/30
19
PATENTES Y MARCAS
51 7

ESPAÑA B08B 9/28

k
12 TRADUCCION DE PATENTE EUROPEA T3
kNúmero de solicitud europea: 96938146.6
86
kFecha de presentación: 07.11.1996
86
kNúmero de publicación de la solicitud: 0 868 228
87
87kFecha de publicación de la solicitud: 07.10.1998

k
54 Tı́tulo: Método para lavar botellas.

k
30 Prioridad: 01.12.1995 EP 95203319 k
73 Titular/es: UNILEVER N.V.
Weena 455
3013 AL Rotterdam, NL

k
45 Fecha de la publicación de la mención BOPI: k
72 Inventor/es: Pritchard, Norman Jason y
16.12.2001 Christopher, David John

k
45 Fecha de la publicación del folleto de patente: k
74 Agente: Justo Vázquez, Jorge Miguel de
16.12.2001
ES 2 162 111 T3

Aviso: En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicación en el Boletı́n europeo de patentes,
de la mención de concesión de la patente europea, cualquier persona podrá oponerse ante la Oficina
Europea de Patentes a la patente concedida. La oposición deberá formularse por escrito y estar
motivada; sólo se considerará como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de
oposición (art. 99.1 del Convenio sobre concesión de Patentes Europeas).
Venta de fascı́culos: Oficina Española de Patentes y Marcas. C/Panamá, 1 – 28036 Madrid
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DESCRIPCION
Método para lavar botellas.

Campo de la invención
5
La presente invención se refiere a un método para limpiar botellas, en particular botellas retornables
de poli(tereftalato de etileno) (PET).

Antecedentes de la invención
10
Recientemente, las botellas de vidrio se han sustituido gradualmente por botellas de PET, particu-
larmente para la venta de bebidas suaves, por las siguientes razones. La venta de bebidas suaves ofrece
al fabricante la ventaja de mayores volúmenes por unidad vendida. Además, se le ofrece al consumidor
la conveniencia de mayores volúmenes de producto por peso unitario.
15
Allı́ donde exista la infraestructura para aplicar el proceso de devolución, limpieza y reutilización de
botellas de PET, hay una posibilidad adicional de ahorro de costes.

Los sistemas para el lavado de botellas de vidrio son maduros y, con la sustitución gradual del vidrio
20
por PET, la tendencia ha sido limpiar botellas de PET mediante el mismo proceso. Aunque los sistemas
actuales logran resultados eficaces, el proceso está lejos de ser óptimo.

Generalmente, la limpieza de las botellas ocurre inmediatamente antes del rellenado, minimizando
de este modo el riesgo de reensuciamiento e infección. La limpieza se lleva a cabo eficazmente en un
25
aparato para lavar botellas industrial que tı́picamente puede manipular de 5000 a 100.000 botellas por
hora, dependiendo de la capacidad de la máquina.

La disolución de limpieza convencional habitualmente contiene alrededor de 1 % en peso de hidróxido

de sodio y un agente antiespumante, y se aplica a una temperatura de alrededor de 60◦C. Frecuentemente
30
se aplica por medio de una etapa de remojo seguida de una etapa de pulverización, antes del aclarado, o
de otra forma sólo pulverizando antes del aclarado.

Puesto que el proceso de limpieza de la botella ocurre inmediatamente antes del llenado de las botellas
en un proceso de alimentación continuo, este proceso de limpieza podrı́a considerarse que constituye una
35
parte intrı́nseca del proceso de embotellamiento.

El documento DE-A-4322328 describe un método para limpiar botellas de plástico retornables, que
comprende las etapas de pretratar las botellas con una formulación de limpieza concentrada que com-
prende un agente alcalino, seguido de la eliminación de la formulación de limpieza y de la suciedad en
40 una o más etapas subsiguientes. Además, el documento NL-A-7208697 describe un método para la pulve-
rización de hidróxido de sodio sobre superficies internas ensuciadas de recipientes de vidrio, mientras que
el documento DE-B-1088835 se refiere a una combinación del remojo en NaOH y la aplicación de energı́a
ultrasónica. La reversión del fluido de limpieza desde una etapa a la otra en un proceso de remojo/lavado
es conocida desde el documento DE-A-4225018.
45
El proceso de limpieza de botellas convencional habitualmente toma alrededor de 25 minutos por
botella. Serı́a comercialmente muy atractivo si este tiempo de limpieza se pudiera reducir a la vez que se
retiene un buen comportamiento de limpieza.
50 Por lo tanto, es un objeto de la presente invención proporcionar un método para limpiar botellas
retornables, particularmente botellas de PET, que tome menos tiempo que los métodos conocidos de la
técnica anterior pero que dé un comportamiento de limpieza sustancialmente igual.

Definición de la invención
55
En consecuencia, la presente invención proporciona un primer método para limpiar botellas plásticas
retornables de bebidas, que comprende las siguientes etapas: pretratar las botellas con una formulación
concentrada de limpieza que comprende de 5 a 50 % en peso de un agente alcalino, seguido de la elimi-
nación de la formulación de limpieza y de la suciedad en una o más etapas subsiguientes, caracterizado
60 porque (a) se aplica energı́a ultrasónica a las botellas en la etapa de pretratamiento, y (b) la etapa de
pretratamiento es seguida por el remojo de las botellas en una formulación diluida de limpieza, que com-
prende 0,5 a 1,5 % en peso de hidróxido de sodio.

2
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Descripción detallada de la invención

Se encontró sorprendentemente que las exposición de las botellas a una formulación concentrada de
5 limpieza durante un perı́odo de tiempo determinado potenció la limpieza sin dañar sustancialmente las
botellas.

La formulación concentrada de limpieza comprende de 5 a 50 % en peso de un agente alcalino, en

la que el lı́mite superior del porcentaje en peso del agente alcalino concentrado depende del tiempo de
10 exposición de las botellas a él. Obviamente, un factor crı́tico es que, en el caso de botellas de PET, éstas
no sufran ningún efecto adverso, tal como contracción de la botella y daño al plástico.

Es bien conocido que el riesgo de tales efectos adversos aumenta aumentando la concentración de
agente alcalino, aumentando la duración del tiempo de contacto entre las botellas de PET, por ejemplo,
15 y el agente alcalino, y aumentando la temperatura de la disolución del agente alcalino. Por ejemplo, se
encontró a este respecto que, a una concentración de 10 % en peso de hidróxido de sodio como agente
alcalino, el tiempo de exposición máximo del agregado, al que no se detectó daño en las botellas, fue de
dos horas.

20 Un tiempo de contacto, para la formulación concentrada de limpieza, de al menos alrededor de 1

segundo será suficiente para una acción de limpieza quı́mica deseada, opuesta a la limpieza mecánica; en
consecuencia, las botellas se pueden exponer al agente alcalino durante 1-300 segundos y preferiblemente
1-60 segundos por lavado individual, dependiendo de la concentración del agente alcalino.

25 A fin de proporcionar el contacto ı́ntimo prolongado deseado, preferiblemente se minimiza, si no se

evita, el efecto mecánico de la pulverización, lavado o aclarado.

Después de la exposición del pretratamiento a la formulación concentrada de limpieza, las botellas se

remojan en una formulación diluida de limpieza que comprende un agente alcalino a fin de minimizar los
30 efectos adversos.

El agente alcalino es hidróxido de sodio, que está presente en la formulación diluida a una concen-
tración entre 0,5 a 1,5 % en peso.

35 Puesto que se postula que la aplicación de hidróxido de sodio concentrado limpia mediante un efecto
quı́mico, en vez del efecto fı́sico de pulverizar un lı́quido caliente sobre la superficie de la botella, el método
de aplicación del hidróxido de sodio no es demasiado importante, con tal de que se logre una cobertura
suficiente. En consecuencia, la formulación de limpieza no necesita ser bombeada a través de la máquina
de lavado de la botella, sino que se puede aplicar como una pulverización, dando de este modo un ahorro
40 de tiempo en el proceso de lavado de la botella que, en consecuencia, es costosamente atractivo.

A fin de optimizar los resultados, es importante que sustancialmente toda la superficie (interna y
externa) de las botellas sucias deba estar en contacto con la formulación concentrada pulverizada de lim-
pieza. Es particularmente deseable una pulverización fina parecida a una niebla. Más particularmente,
45 el volumen pulverizado y/o el número y/o la disposición de las boquillas de pulverización es/son seleccio-
nado/s preferiblemente de forma que un volumen bajo y una baja intensidad de pulverización aseguren
el tipo deseado de cobertura completa y distribución uniforme.

Generalmente, una máquina para lavar botellas puede comprender uno o más ciclos o zonas de prela-
50 vado, que puede ser opcional, por ejemplo para eliminar la suciedad fuerte, una o más zonas de lavado, y
una o más zonas de aclarado. Según la presente invención, la formulación de limpieza de concentración
inusualmente alta se pulveriza más o menos antes del aclarado final.

Se puede adaptar una máquina de lavar botellas convencional para que sea adecuada para llevar a
55 cabo el método de la invención, por ejemplo mediante adición de boquillas de pulverización extras y
sistemas asociados, y/o por modificación de los sistemas de control de la máquina.

Las condiciones preferidas del método se exponen en las reivindicaciones.

60 Energı́a ultrasónica

En el documento DE 1088835 se conoce un método para limpiar botellas con la ayuda de energı́a

3
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ultrasónica. Un problema con este método es que es relativamente lento.

La presente invención se aclarará ahora adicionalmente con respecto a la siguiente descripción y re-
sultados experimentales.
5
Para probar la eficacia de las disoluciones de limpieza usadas en PET, se usó un método de escrutinio
rápido, lo que mantuvo el uso de las botellas bajo mı́nimos, permitiendo de este modo que se escrutasen
más formulaciones.

10 La metodologı́a fue la siguiente. Se cortó una botella sucia en tiras (réplicas) de aproximadamente 5
x 3 cm, con la suciedad en la superficie internamente curvada. El plástico sucio se suspendió mediante un
nudo de cable plástico en un vaso de precipitados de disolución detergente, el extremo libre se sujetó con
una pinza al borde del vaso de precipitados, y se dispuso de forma que el flujo máximo ocurriera sobre la
superficie del plástico. Se agitó la disolución detergente, y se controló termostáticamente la temperatura.
15
La determinación de la limpieza se realizó visualmente. La muestra se retiró por poco tiempo de la
disolución detergente y se comprobó para ver cuánta pelı́cula de suciedad quedaba.

La botellas se ensuciaron por tratamiento con una disolución de zumo de tomate, y se hizo crecer sobre
20 ellas el microorganismo aspergillis niger durante un perı́odo de incubación. Esto produjo una suciedad
en forma de parches de moho negro (denominado almohadillas) en las superficies de las botellas.

Se hicieron comparaciones entre la limpieza de tiras de PET con una formulación detergente comer-
cialmente disponible del 0,3 %, SU860, a 60◦ C, con la limpieza de aquellas que se habı́an pretratado con
25 una disolución concentrada de hidróxido de sodio.

Se usó una disolución al 10 % (2,7 moles/l) de hidróxido de sodio que contiene 240 ppm de una diso-
lución tensioactiva no iónica estándar, una mezcla Plurafac LF, de BASF, a 60◦C, para limpiar las tiras
de PET sucias.
30
Los resultados, en la Tabla 1, muestran que se gana un ahorro de tiempo significativo pretratando las
tiras de PET con disolución de hidróxido de sodio concentrada antes de limpiar con detergente.

TABLA 1
35
Experimento N◦ Réplicas Condiciones experimentales Resultados

1 4 SU860 0,3 % + NaOH al 1 % Unos pocos parches

40 600 s pequeños de suciedad

2 2 Premojado en NaOH al 10 %, 120 s quedan muy pocos parches

SU860 al 0,3 % + NaOH al 1 %, de suciedad,
240 ppm de mezcla de mayoritariamente limpio,
45
tensioactivo 99 % limpio, en 250 s

3 3 Premojado en NaOH al 10 %, 60 s Se ven unos pocos parches

SU860 al 0,3 % + NaOH al 1 %, de suciedad en el
50 240 ppm de mezcla de microscopio, 95 % limpio,
tensioactivo en 192 s

55

60

4
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TABLA 1 (Continuación)

Experimento N◦ Réplicas Condiciones experimentales Resultados

5
4 2 Premojado en NaOH al 10 %, 30 s Se ven algunos parches de
SU860 al 0,3 % + NaOH al 1 %, suciedad en el
240 ppm de mezcla de microscopio, 90 % limpio,
tensioactivo en 170 s
10

5 3 Premojado en NaOH al 10 %, 120 s Limpio en 190 s

SU860 al 0,3 % + NaOH al 1 %

15 6 3 Premojado en NaOH al 10 %, 60 s Limpio en 110 s

SU860 al 0,3 % + NaOH al 1 %

7 3 Premojado en NaOH al 10 %, 30 s Limpio en 135 s

20 SU860 al 0,3 % + NaOH al 1 %

El pretratamiento con disolución de NaOH al 10 % limpió las tiras de PET de forma muy eficaz, y
no se pudo hacer mucha distinción entre los diferentes tiempos de exposición. Investigación adicional
con la ayuda de un microscopio (aumento x40) mostró que habı́a unos pocos parches de suciedad que
25 permanecı́an todavı́a sobre la superficie del PET. La extensión de la suciedad que queda disminuyó con
el aumento del tiempo de exposición del PET al hidróxido de sodio concentrado. A fin de probar si el
tensioactivo tiene un efecto sobre la limpieza, se repitieron los experimentos 2, 3 y 4 con los experimentos
5, 6 y 7 sin el tensioactivo. Los resultados son similares, por cuanto las tiras están limpias en 2-3 minutos.
Esto mostró que la limpieza es debida principalmente al efecto de la disolución de hidróxido de sodio
30 concentrada, y que, en este caso, el tensioactivo no estaba ayudando a la limpieza.

El premojado con hidróxido de sodio acelera el proceso de limpieza desde un tiempo total medio de
600 s reduciéndolo hasta una media de 250 s.
35 Se sabe que las disoluciones concentradas de hidróxido de sodio dañan el PET cuando los tiempos
de exposición son prolongados. Sin embargo, si el tiempo se mantiene suficientemente corto, justo para
penetrar la suciedad en la botella, entonces el daño al sustrato es mı́nimo.

Los experimentos se llevaron a cabo posteriormente sobre botellas enteras en una máquina para lavar
40 botellas por pulverización convencional.

Las botellas sucias usadas en estos ensayos se secaron y maduraron durante alrededor de 3 semanas.
La suciedad está bien desarrollada y parece seca sobre la parte interior de las botellas. Estas botellas se
ensuciaron de la misma manera que las tiras de PET anteriores.
45
El tiempo tomado para limpiar las botellas se redujo, según la presente invención, usando un premo-
jado caliente de NaOH concentrado.

Después de un aclarado en frı́o de las botellas para eliminar partı́culas sueltas y para que el licor
50 detergente no se ensucie demasiado, se aplicó una pulverización fina de NaOH concentrado, que dura
alrededor de 10 segundos, a 60◦C, mediante pulverización manual del interior de las botellas sucias.
Este procedimiento suministró aproximadamente 8-10 ml de disolución. Se dejó que el NaOH remoje la
superficie de la botella durante 2 minutos. Entonces la botella se aclaró por pulverización con un 0,3 %
del detergente SU860 en NaOH al 1 %, a 60◦ C, en una máquina para lavar botellas por pulverización.
55 Los resultados experimentales mostrados en la Tabla 2 cubren dos niveles de concentración de NaOH,
dos tiempos de exposición y el posterior lavado con disolución detergente.

60

5
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TABLA 2
Efecto de la concentración de NaOH y del tiempo sobre el pretratamiento de las botellas de PET

5 Experimento N◦ Réplicas Detalles experimentales % limpio

1 4 Pulverización de NaOH al 30 % 30 s 95

10 2 2 Pulverización de NaOH al 30 % 120 s 99

3 2 Pulverización de NaOH al 30 % 30 s, SU860 99

60◦C 120 s
15
4 2 Pulverización de NaOH al 30 % 30 s, SU860 95
60◦C 60 s

5 2 Pulverización de NaOH al 10 % 30 s, SU860 95

20 60◦C

6 2 Pulverización de NaOH al 10 % 120 s, SU860 99

60◦C
25
En la mayorı́a de las botellas habı́a muy pocos parches pequeños de suciedad que quedaban después
de la limpieza. Estos se hicieron visibles cuando las botellas se secan, y tienden a estar cerca del cuello
de la botella. Los resultados muestran que se puede lograr una buena limpieza usando una pulverización
de NaOH al 10 % a 60◦C seguido de un remojo con detergente de 2 minutos.
30
Se llevó a cabo investigación adicional para encontrar si el aumento de la concentración de hidróxido
de sodio disminuı́a el tiempo total requerido para limpiar las botellas. A fin de encontrar esto, se usó
la concentración de hidróxido de sodio con un auxiliar, SU860 al 0,1 %, para limpiar las tiras de PET a
60◦C. Los resultados se muestran en la tabla 3 y el gráfico en la figura 1 más abajo.
35
TABLA 3
Datos para la concentración frente al tiempo para tratamiento en botellas enteras de PET

40 Experimento N◦ % de NaOH Concentración molar / moles / l Tiempo para limpiar / s

1 0,5 0,125 1800

45 2 1 0,252 480

3 2 0,510 420

4 5 1,317 390
50

5 10 2,772 60

6 20 6,094 50
55
Figura 1

Relación entre el tiempo de limpieza y [NaOH]

60 La relación entre la concentración de hidróxido de sodio y el tiempo de limpieza es claramente no
lineal y contiene realmente dos etapas. La mayor ventaja se obtiene cuando la concentración de hidróxido
de sodio era mayor que 5 %. La forma del gráfico sugiere que pudiera haber una relación estequiométrica

6
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entre el hidróxido y la suciedad, y que tiene lugar cierta forma de hidrólisis.

Es bien sabido que un tiempo de contacto demasiado prolongado entre el PET y las disoluciones de
hidróxido de sodio conducen a problemas tales como contracción de la botella y daño del plástico.
5
Se llevó a cabo una investigación para hallar el efecto de tiempos de contacto cortos a concentraciones
superiores sobre el PET.

Se sometieron a esfuerzo secciones de botellas de PET doblando hasta una curvatura definida y luego
10 se expusieron a las disoluciones detergentes en las condiciones requeridas. Todas las tiras de PET usadas
en cada experimento se cortaron de la misma botella nueva. Esto se hizo para reducir la posibilidad de
variación en la composición de PET o que la historia de la botella altere el resultado. Las composiciones
de las disoluciones a las que se expone cada tira se muestran en la tabla 4 más abajo. La temperatura
de todas las disoluciones fue 60◦ C.
15
TABLA 4
Daño quı́mico a las tiras de PET. Condiciones de la disolución y resultados

20 Experimento N◦ Determinación Tiempo de exposición / horas

del daño

Formulación 2 6 21
25
1 NaOH al 1 % Ninguno Ninguno Ninguno

2 NaOH al 10 % Ciertas marcas Cierto blanqueo Blanqueo

superficiales importante
30
3 NaOH al 30 % Blanqueo Blanqueo Debilitado,
importante y importante, varias áreas de
cierto cierto agrietamiento
35 agrietamiento agrietamiento por esfuerzo

4 NaOH al 1 % + Ninguno Ninguno Ninguno

SU860 al 0,3 %
40
5 NaOH al 1 % + Ninguno Ninguno Ninguno
H2 O2

Agua Ninguno Ninguno Ninguno

45 (referencia)

Como control, se mantuvo una tira de PET en tensión durante 21 horas a temperatura ambiente y
no se sumergió en ninguna disolución. Este control no mostró daño, lo que indica que cualquier daño que
ocurre no es debido solamente a las esfuerzos fı́sicos impuestos sobre el plástico, sino a la combinación de
50 efectos fı́sicos y quı́micos.

Una disolución de NaOH al 10 % comenzó a provocar que aparecieran ciertas marcas superficiales en
el PET después de 2 horas, y después de 6 horas apareció un blanqueo de la superficie. No era visible
un agrietamiento por esfuerzo. Sin embargo, el NaOH al 30 % dañó gravemente el PET. A la exposición
55 más corta de 2 horas, hubo un extenso blanqueo.

Con un tiempo de exposición de 2 minutos, fue suficiente el NaOH al 10 % para que actuara como un
pretratamiento eficaz para el PET. Ni el peróxido de hidrógeno ni el auxiliar detergente SU860 comer-
cialmente disponible con hidróxido de sodio al 1 % parecieron dañar el plástico en absoluto.
60
El peróxido de hidrógeno se descompone en medios alcalinos para dar oxı́geno. Al igual que el efecto
de blanqueo bien conocido de esta reacción redox, se exhibe el efecto fı́sico de la generación de gas en la

7
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superficie. Se ha aplicado este fenómeno para penetrar la capa de hidratación de la suciedad que reside
sobre las botellas de PET.

La velocidad de descomposición del peróxido de hidrógeno depende de la concentración de hidróxido.

5
Se llevaron a cabo experimentos en los que las tiras de PET, ensuciadas como antes, se expusieron a
H2 O2 en presencia de NaOH.

Al añadir la tira sucia a la disolución de peróxido, comenzó una efervescencia después de unos pocos
10 segundos, y la formación de burbujas de oxı́geno pareció estar centrada sobre las partı́culas de suciedad
adheridas a la superficie. Las partı́culas de moho se eliminaron pronto, y crecieron grandes burbujas de
oxı́geno sobre la superficie del PET.

Como este método descansaba en la generación de un gas, la formulación tiene un tiempo de vida
15 finito y se investigó éste. Para el experimento 1, se determinó el tiempo de vida de la disolución de
álcali/peróxido, y pareció no haber pérdida de comportamiento después de una hora de uso. Los resultados
de los experimentos se tabulan más abajo en la tabla 5.
TABLA 5
20 Formulaciones y resultados de la limpieza con disoluciones a base de peróxido de hidrógeno

Experimento N◦ Réplicas Formulación Resultados

25 1 4 NaOH al 0,12 % H2 O2 al 1 %, 40 ppm de 345 s 100 % limpio

tensioactivo, NaOH al 1 %

2 5 H2 O2 al 1 % + NaOH al 1 % 260 s, 100 % limpio

30
3 2 H2 O2 al 0,01 % + NaOH al 0,1 % 1360 s, evolución de
algunas burbujas

4 2 H2 O2 al 0,1 % + NaOH al 0,1 % 830 s

35

5 1 H2 O2 al 1,0 % + NaOH al 0,1 % 390 s

6 4 No iónico superior/gluconato 270 s

40 H2 O2

Los experimentos 3, 4 y 5 comparan la concentración de peróxido de hidrógeno con el tiempo tomado

para limpiar las tiras de PET. El gráfico en la figura 2 más abajo muestra que el tiempo tomado para
limpiar las tiras depende de la concentración de peróxido de hidrógeno.
45
Figura 2

Tiempo medio para limpiar una tira de PET como función de la concentración de peróxido de hidrógeno
50 Comparando los experimentos 1 y 6, no se obtiene beneficio adicional en el tiempo de limpieza por
la inclusión de la formulación completa, lo que implica que la mayorı́a del beneficio se obtiene del uso de
peróxido de hidrógeno y álcali.

La limpieza de la formulación está separada del tiempo de vida de la disolución de limpieza. En estos
55 experimentos sólo se examinó la limpieza, salvo para el experimento 1 en el que la limpieza se realizó
durante el perı́odo de alrededor de una hora. El peróxido de hidrógeno no se descompuso suficientemente
para afectar el tiempo de limpieza de la disolución.

La formulación, que puede contener agentes secuestrantes, puede tener también un tiempo de vida
60 más prolongado ya que los agentes secuestrantes reducirán la concentración libre de metales pesados que,
de otro modo, catalizarı́an la descomposición de peróxido de hidrógeno.

8
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Para determinar si el comportamiento de la formulación de peróxido es debido a la generación fı́sica

de gas, en este caso oxı́geno, o si es importante la quı́mica redox, se llevaron a cabo ensayos comparativos
usando bicarbonato de sodio y ácido diluido para generar dióxido de carbono. Una disolución al 1,25 %
(0,150 moles/l) de bicarbonato de sodio tuvo un valor de pH de aproximadamente 9, y esta disolución no
5 limpió las tiras de PET sucias a 60◦ C. La adición de 1 % (0,159 moles/l) de disolución de ácido nı́trico
provocó efervescencia y generación de dióxido de carbono. Ocurrió cierta limpieza de la suciedad, pero
sólo una cantidad pequeña, mientras que el peróxido de hidrógeno alcalino proporcionó una ruta rápida
de limpieza.

10 A partir de los resultados, se piensa que el mecanismo más probable es el fı́sico-quı́mico por el que
la penetración del peróxido de hidrógeno en la capa de suciedad, y la subsiguiente descomposición para
generar burbujas de oxı́geno, provoca que se desaloje la pelı́cula de suciedad.

Se llevaron a cabo más experimentos para investigar los efectos del sometimiento de las botellas de
15 PET sucias a energı́a ultrasónica. Se usaron dos tipos de baños ultrasónicos de laboratorio para los
siguientes experimentos:

- modificación de la amplitud que funciona a una frecuencia única (20 kHz) y,

20 - modulación de la frecuencia.

La tabla 6 muestra los resultados para la limpieza de dos tiras de PET, ensuciadas como antes, en las
condiciones mostradas.

25 TABLA 6
Limpieza ultrasónica a 20◦ C

Experimento N◦ Réplicas Condiciones experimentales Resultados

30
Q1 1 300 s en agua a 20◦ C con Se eliminaron algunas
activación ultrasónica partı́culas de moho.
Cierta ruptura de la
35 pelı́cula de polisacárido

Q2 1 300 s en agua a 20◦ C Ningún cambio

40 El agua frı́a y la energı́a ultrasónica eliminaron (ref. Q1) todo el moho superficial y comenzaron a
romper la pelı́cula de suciedad superficial.

El experimento de control Q2, sin activación ultrasónica, liberó sólo una pequeña cantidad del moho
superficial. Para comparación, se determinó si la activación ultrasónica ayudó a la limpieza mediante
45 una disolución detergente completamente formulada. Para este fin, las tiras de PET, ensuciadas como
antes, se expusieron a una disolución de NaOH al 1 % con auxiliar SU860 al 0,5 %. (Véase tabla 7 para
los resultados).

50

55

60

9
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TABLA 7
Limpieza ultrasónica de tiras de PET con detergente a 60◦ C

5 Experimento N◦ Réplicas Tiempo (s) de exposición a Exposición Resultados

condiciones experimentales a energı́a
(SU860 al 0,5 % + NaOH al 1 %) ultrasónica

10 R0 1 300 No Queda algo de

suciedad

R1 1 300 Sı́ Limpio

15
R2 1 120 Sı́ Limpio

R3 1 180 Sı́ Limpio

20 R4 1 240 Sı́ Limpio

R5 1 60 Sı́ Queda algo de

suciedad
25
R6 1 30 Sı́ Queda suciedad

A partir de la tabla 7 se concluye que la activación ultrasónica acelera el proceso de limpieza.

30
Para determinar cuánto tiempo se requiere para limpiar una tira de PET con energı́a ultrasónica y
formulación detergente, se sometió a las tiras de PET a limpieza durante tiempos diferentes. Los resul-
taron se vieron mejor después de secar en aire, en el que se deshidrataron y se hicieron visibles. Esto se
examinó de forma más fácil bajo el microscopio óptico. Los resultados sugieren que el perı́odo de energı́a
ultrasónica es preferiblemente superior a 60 segundos, puesto que quedaba suciedad sobre las tiras de
35
PET para tiempos menores que éste. Un perı́odo de activación ultrasónica de 1 a 2 minutos permitió
una limpieza concienzuda del PET.

A fin de mejorar el proceso de limpieza, las botellas se pueden agitar substancialmente a la misma
frecuencia que la energı́a ultrasónica, a fin de minimizar los efectos de sombra, causados por la botella,
40
que impiden las ondas ultrasónicas.

Entonces se llevó a cabo la limpieza de botellas enteras con la aplicación de energı́a ultrasónica.

Las botellas se rellenaron con las disoluciones mostradas en la siguiente tabla 8, y se sometieron a las
45
condiciones de allı́.

Puesto que el uso de una energı́a ultrasónica de frecuencia única en conjunción con un número de
objetos de dimensiones fijas puede conducir a patrones de vibración que dejan nodos, preferiblemente se
usa un barrido de frecuencia.
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TABLA 8
Limpieza de botellas de PET usando activación ultrasónica

5 Experimento Réplicas Detalles experimentales % de limpieza

a 1 Sólo agua, 45◦ C, 60 s, remojo 50

10 b 1 SU860, 45◦ C, 180, remojo 50

c 1 Agua, 45◦C, US 60 s 95

d 1 Agua, 45◦C, US 120 s 95

15

e 1 SU860, 45◦ C, US 120 s 100

f 1 Agua, 45◦C, 60 s US, SU860 US 60 s 100

20

TABLA 9
Resumen de resultados de la limpieza de botellas de PET con energı́a ultrasónica

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Grado de limpieza, % Sólo agua, 45◦ C SU860 al 0,5 %, NaOH al 1 %, 45◦ C

Con energı́a ultrasónica 95 100

30
Sin energı́a ultrasónica 50 50

La tabla 9 anterior resume los resultados de la tabla 8. Los resultados indican que se logra la limpieza
completa de las botellas, según se mide visualmente, cuando el PET se expone a disolución detergente
35 a temperatura elevada y energı́a ultrasónica. También, que la energı́a ultrasónica tiene un efecto mayor
acortando los tiempos de limpieza que el cambio de agua a disolución detergente.

Además de esto, se exploró la ruta de aplicación para la energı́a ultrasónica. Se investigó el uso de
una pistola de soldar por puntos ultrasónica para aplicar energı́a directamente a la botella. Al usar una
40 botella mantenida en la máquina para lavar botellas, y pulverizar SU860 al 0,5 % con NaOH al 1 % a
60◦C y aplicar energı́a ultrasónica directamente al soporte de la botella durante 60 segundos a la botella,
se encontró que la botella estaba limpia en >95 %. Esto sugirió que la limpieza es independiente de la
ruta de aplicación de la energı́a ultrasónica.

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REIVINDICACIONES

1. Método para limpiar botellas de bebidas retornables plásticas, que comprende las siguientes etapas:

5 - pretratar las botellas con una formulación de limpieza concentrada que comprende de 5 a 50 % en
peso de un agente alcalino, seguido de
- eliminar la formulación de limpieza y la suciedad en una o más etapas subsiguientes,

caracterizado porque
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(a) se aplica energı́a ultrasónica a la botellas en la etapa de pretratamiento; y
(b) la etapa de pretratamiento es seguida del remojo de las botellas en una formulación de limpieza
diluida que comprende 0,5 a 1,5 % en peso de hidróxido de sodio.
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2. Método según la reivindicación 1, en el que el agente alcalino comprende hidróxido de sodio.

3. Método según la reivindicación 1 o reivindicación 2, en el que el contacto de la formulación de

limpieza concentrada es de 1-300 segundos, y preferiblemente 1-60 segundos.
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4. Método según la reivindicación 3, en el que la etapa de pretratamiento se lleva a cabo a una
temperatura entre 40◦C a 80◦C.

5. Método según cualquiera de las reivindicaciones previas, en el que la etapa de remojo se lleva a
25 cabo entre 30 segundos a 5 minutos.

6. Método según la reivindicación 5, en el que la etapa de remojo se lleva a cabo a una temperatura
de 10◦ C a 80◦ C.
30 7. Método según una cualquiera de las reivindicaciones previas, en el que la formulación de limpieza
concentrada comprende además un detergente, preferiblemente del tipo SU860.

8. Método según una cualquiera de las reivindicaciones previas, en el que la disolución de limpieza
concentrada se pulveriza en y/o sobre las botellas.
35
9. Método según una cualquiera de las reivindicaciones previas, que comprende además una etapa
de reconcentración para reconcentrar la formulación del agente alcalino llevada a cabo desde la etapa de
pretratamiento a la etapa de remojo, con lo que después esta formulación del agente alcalino reconcen-
trada se puede devolver para uso por la etapa de pretratamiento.
40
10. Método según una cualquiera de las reivindicaciones previas, llevado a cabo en presencia de un
agente oxidante.

11. Método según la reivindicación 10, en el que el agente oxidante es peróxido de hidrógeno.
45
12. Método según una cualquiera de las reivindicaciones 1-11, en el que las botellas se agitan a una
frecuencia que corresponde sustancialmente a la frecuencia de la energı́a ultrasónica.

50

NOTA INFORMATIVA: Conforme a la reserva del art. 167.2 del Convenio de Patentes Europeas (CPE)
y a la Disposición Transitoria del RD 2424/1986, de 10 de octubre, relativo a la
55 aplicación del Convenio de Patente Europea, las patentes europeas que designen a
España y solicitadas antes del 7-10-1992, no producirán ningún efecto en España en
la medida en que confieran protección a productos quı́micos y farmacéuticos como
tales.

60 Esta información no prejuzga que la patente esté o no incluı́da en la mencionada

reserva.

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