ARTICULO TÉCNICO 3

REFRIGERANTES ALTERNATIVOS, USOS Y APLICACIONES

POR : FERNANDO GUTIÉRREZ ANTOLIN de C.S.F. (GRUPO HDF)

INGENIERO TÉCNICO INDUSTIAL

1. INTRODUCCIÓN:

En 1928, en el Departamento de Investigación de General Motor, buscando un

refrigerante seguro (no inflamable, de baja toxicidad), para aplicaciones del A/A del automóvil, se
descubrió el CFC-12. Como en aquellos entonces, Du Pont era propietario de una gran cantidad de
acciones de la Compañía y, además, una empresa de importante capacidad en la Industria Química,
tuvo la oportunidad de desarrollar comercialmente (1931) el primer refrigerante halocarbonado
totalmente halógeno (CFC-12), con el nombre comercial de Freon, razón por la cual, durante
muchos años sólo ha existido este producto, y en el mundo de la refrigeración ha utilizado esta
nomenclatura de forma genérica.

También fue Du Pont quien desarrolló otros productos halogenados como el HCFC-22
(1936) o azeotropos, como el R-502 para bajar la Tª de descarga cuando el R-22 evapora a baja Tª,
etc. hasta incluso algunos HFC como el R-152a para usar con R-12 como azeotrópico y mejorar la
capacidad frigorífica del R-12.

Estos refrigerantes posteriormente se han fabricado por otros 18 productores de la industria

química con otros nombres comerciales, como FORANE, KALTRON, FRIGEN, etc. durante 60
años aproximadamente y con otros usos además de cómo refrigerante, como: “agentes para la
espuma de poliuretanos”, “agentes de limpieza” y “agentes para la Industria de Aerosoles”,
“agentes para extinción de incendios”, etc.

Todo ello, hasta que Ronald & Molina (dos científicos americanos) se plantearon que, dada
la estabilidad de los refrigerantes halogenados, cuando se escapan a la atmósfera, podrían tardar
mucho tiempo en combinarse con otros productos y, por tanto, destruirse su propia molécula, con lo
que pensaron que podrían subir a la estratosfera y crear algún problema medioambiental,
reaccionando con la molécula del O3 (Ozono) que sirve de filtro de los rayos ultravioletas del sol
Tipo B que nos protegen la vida en La Tierra.
 Después de una investigación científica y profunda al respecto y demostrado este posible
desastre ecológico, los países desarrollados a nivel mundial, llegaron a un consenso que se llamó
“Protocolo de Montreal”(1987), para eliminar los refrigerantes que contienen Cloro, cuyos átomos
reaccionan negativamente para destruir el O3. La propuesta inicial fue eliminar al menos el 50% del
CFC que se fabricaba entonces para las distintas aplicaciones de la Industria, antes del año 2000.

La Investigación y desarrollo de la Industria Química de los primeros productos como

refrigerantes y otra vez Du Pont a la cabeza en este trabajo y de otros productores con capacidad de
I+D, han sido capaces de encontrar soluciones alternativas para salir de todas las aplicaciones de
CFC’s y HCFC’s, es decir, aquellos que contienen cloro, los políticos de los Países Desarrollados,
han ido reduciendo la producción de dichos sustancias, de forma que hoy, es posible disponer de
soluciones alternativas con productos HFC’s (sin Cloro) para las aplicaciones de la Refrigeración y
el A/A, así como para otras aplicaciones de la espuma, limpieza, aerosoles y extinción de incendios
con otros productos sustitutos.

Los países llamados “del Artículo 5º en el Protocolo de Montreal”, es decir, los países NO
desarrollados o en vías de desarrollo, se van adaptando paulatinamente con el tiempo, para salir
también de los productos con Cloro, ayudados por los Países desarrollados que firmaron el
Protocolo y por la propia inercia de la fabricación de componentes cada día más disponibles con los
refrigerantes alternativos y menos disponibles para uso de CFC’s.

Otro concepto global que afecta al medioambiente que no podemos pasar por alto, es el
Calentamiento Global o Efecto Invernadero, cuyo valor total TEWI es importante para evitar
posibles deshielos de los polos, que dificultarían la vida en La Tierra, ya que el aumento de la Tª
aumentaría el nivel del mar.

2. ELECCIÓN DE UN REFRIGERANTE:

Como consecuencia del preámbulo establecido hay que tener en cuenta 3 factores
primordiales:
 2.1. SEGURIDAD
2.2. NO ATACAR A LA CAPA DE OZONO (motivo principal del cambio)
2.3. EFICIENCIA ENERGÉTICA para afectar lo menos posible el aumento de Tª en la
Tierrra.

Por lo que el esquema sería el siguiente:

FACTORES A OPTIMIZAR

TOXICIDAD INFLAMABILIDAD

OZONO ESTRATOSFÉRICO OZONO TROPOSFÉRICO

DEGRADAC IÓN DE PRODUCTOS CALENTAMIENTO GLOBAL

PROPIEDADES FÍSICAS EFICIENCIA ENERGÉTICA

COMP. DE MATERIALES ECONOMÍA

2.1. SEGURIDAD:

Desarrollados en la teoría termodinámica los productos posibles que cumplan los factores de
optimización y una vez realizadas las pruebas pertinentes relativas a la seguridad, o sea “toxicidad e
inflamabilidad”
 ASHRAE los clasifica de acuerdo con la figura siguiente:

INFLAMABILIDAD A3 B3
MÁS ALTA
INFLAMABILIDAD A2 B2
BAJA

NO PROPAGA
LA LLAMA
A1 B1
TOXICIDAD TOXICIDAD
BAJA ALTA

Se desprende que la mejor clasificación de un producto es A1, cuando la clasificación fuese

del tipo B en toxicidad ó 2 en inflamabilidad, habría que tener en cuenta factores de corrección y
medidas especiales para su uso, es el caso del AMONIACO cuya clasificación es B2. Como
ejemplo la clasificación, un producto como el BUTANO-PROPANO estaría como A3 en cuyo caso
las medidas de seguridad serían especialmente encaminadas a la inflamabilidad. Todos los
refrigerantes tradicionales halocarbonados y los alternativos son del tipo A1. Cuando se trata de
mezclas cuya composición del producto puede variar (al no ser azeotropos) deberá ponerse la
clasificación de la composición original seguida de una BARRA y la clasificación de la
composición mas desfavorable o sea A1/A1 que tienen prácticamente la totalidad de los productos
alternativos elegidos para el futuro como el R-404A, R-407C y R-410A.

Una vez validada la seguridad, se procede a dar número como R- seguido de números, para
los productos puros, se aplicará lo siguiente :
 REGLA PRACTICA SIMPLIFICADA PARA PRODUCTOS PUROS:

C H F
(CARBONO) (HIDRÓGENO) (FLUOR)

_____________________________________________ Nº DESPUÉS DE R
SUMAR
9 0 ←
______________________________________________ Nº DE ATOMOS DE
CADA Y LO QUE
FALTE SE PONE
CLORO

Por ejemplo: R-12

CHF 1 ATOMO DE CARBONO

+ 12 ⇒ 0 ATOMO DE HIDROGENO
__ 9 0__ 2 ATOMO DE FLUOR
102

F
⏐
Si se compone la molécula, en las valencias CL ⎯ C ⎯ F
que faltan se colocan átomos de cloro ⏐
CL

Otro ejemplo: R-134a

CHF 2 ATOMOS DE CARBONO

+ 13 4 ⇒ 2 ATOMOS DE H
____9 0__ 4 ATOMOS DE FLUOR
22 4

F F
⎜ ⎜
o sea F ⎯ C ⎯⎯ C ⎯ H
⎜ ⎜
F H
 En este caso si fuera la molécula completamente simétrica sería el R-134 solamente para
molécula simétrica, con un tipo de asimetría se coloca a (minúscula) y con otro tipo de asimetría b
(minúscula).

Para los refrigerantes mezclas hay 2 clasificaciones, la serie R-500 para las AZEOTROPICAS
y la serie R-400 para la no azeotropica (ó zeotrópicos). Como es lógico en las últimas pueden existir
diferente composición y por ese motivo habría que añadir una letra A,B,C,.... (mayúscula) en
función de su composición; por ejemplo R-404R, R-407C, R-410A, etc.

Los Azeotropos, por tanto, según se desarrollan se coloca un nº y punto, por ejemplo R-500,
R-502, R-503, R-507, etc., sin letras.

2.3. EFECTO INVERNADERO.

DIRECTO: El que realiza la molécula directa en sí misma cuando se escapa a la atmósfera

inferior y es capaz de absorber directamente el calor de la Tierra.
INDIRECTO: Los que realiza el CO2 producido en Centrales Térmicas al quemar
combustibles fósiles (petróleo, carbón) para producir energía eléctrica para el frigorífico.
TEWI: la suma del directo más el indirecto.

IMPACTO TOTAL EQUIVALENTE

SOBRE EL CALENTAMIENTO
Aislante: 1% CO2
Agente Frigorífico: 1%
CO2 de la Producción
De Electricidad: 98%

Central Eléctrica
Congelador doméstico
ó
Equipo de A/A
 Nubes y diusión en la
atmósfera

Radiación
Ultravioleta
Visible e Infrarroja
Absorción
Directa
Absorción por los
Efecto Neto: gases invernadero
Calentamiento CO2
H2O
CF
C
CH4
N2O
Radiación reflejada
Radiación absorbida Por la Tierra
Por la Tierra (infrarroja)

Este efecto obligará a optimizar productos de la mayor eficiencia energética para minimizar el
consumo eléctrico producido en CENTRALES que a su vez precisen quemar combustibles fósiles y
que a su vez produzcan CO2 (gases de alto efecto invernadero).

2.4. TIPOS DE PRODUCTOS A EMPLEAR:

- Hidrocarburos: propano, butano.

- Refrigerantes Inorgánicos: CO2, SO2, NH3, CICH3
- Refrigerantes Halocarbonados:
• CFC: Cloro-Fluoro-Carbonos: Cl2F2C- R-12
• HCFC: Hidro-Cloro-Fluoro-Carbonos: HClF2C- R-22
• HFC: Hidro-Fluoro-Carbonos: HF3C- R-23
2.5. CLASIFICACIÓN SEGÚN SU CONTENIDO EN CLORO Y ESTABILIDAD:

Tipo de Producto Ejemplo Composición Contenido en Estabilidad en

Cloro la atmósfera
CFC R-12 Cl2F2C Alto Mucha
HCFC R-22 HClF2C Medio Media
HFC R-23 HF3C Nulo Baja

3. REFRIGERANTES ALTERNATIVOS, USOS Y APLICACIONES:

3.1. REFRIGERANTES PARA NUEVOS EQUIPOS:

Optimizando el refrigerante a elegir, según la recomendación expuesta en este trabajo

resumen, podremos observar que el aumento de la presión de trabajo mejora la capacidad
frigorífica(menor afectación al calentamiento global o efecto invernadero), reduciendo el tamaño de
los equipos, por lo que la tendencia se puede observar en la siguiente figura.

R-11 R-12 R-22

R-500 R-502

R-134a R-404A R-410A

R-407C

Mayor Presión de Trabajo

 Las aplicaciones generalizadas quedan reducidas a:

MEDIA PRESIÓN DE TRABAJO.---------------PRODUCTO: R-134a.

Producto puro de la química, no inflamable, poco tóxico, de capacidad

Frigorífica, COP y Tª y presión de descarga similar al R-12, siempre que se evapora por encima de
–10ºC, sus aplicaciones son reducidas a:
- Aire Acondicionado del automóvil.
- Aire Acondicionado en grandes máquinas con sistemas de turbo-compresión-
- Frío comercial/doméstico en pequeñas capacidades y aplicación en la
conservación de productos frescos.

ALTA PRESIÓN DE TRABAJO.(Hasta 25 bar) -----------PRODUCTO: R-407C

Refrigerante equivalente al R-22 en aplicaciones de A/A. Mezcla no azeotrópica de

productos puros HFC.
No es el producto para el futuro en aplicaciones de A/A, si bien servirá para dos cosas:

A) Llevar a la obsolescencia los equipos de A/A que contienen R-22 hoy, simplemente
limpiando los circuitos de residuos de aceite mineral o alquilbenzénico.
B) Construir equipos, hoy del tipo HFC, sin Cloro, con la Tecnología disponible de
compresión, mientras se desarrolla la fabricación de componentes para usar otro
refrigerante de mayor presión de trabajo como el R-410-A.
En ningún caso podrá servir para sustituir máquinas de sistemas de turbo-compresión que
hoy utilicen R-22, ya que es una mezcla y el sistema de compresión no lo permite.

(Hasta 40 bar) -------------PRODUCTO: R-410A.

Es el refrigerante destinado a sustituir las aplicaciones en general del A/A. Su tecnología de

compresión y sus componentes están desarrollados hoy para equipos domésticos y están en fase de
 desarrollo para equipos de mayores potencias. Hay grandes máquinas que soportan más alta presión
hoy. Pueden, y de hecho la utilizan, siempre con compresión del tipo alternativo o rotativo.

El R-410A: es un producto mezcla prácticamente azeotrópico (muy cerca) con mayor

presión de trabajo que el R-22 y permite mejorar el COP, la capacidad frigorífica, con buenos
resultados de Tª de descarga y presión de descarga y reducir el tamaño de los equipos.

EL R-404A: es un producto destinado a la refrigeración (casia azeotrópico) como estándar

(mezcla de HFC). Es lo más parecido al R-502. Sirve para la media y baja Tª de evaporación dentro
de la refrigeración comercial, en un hipermercado, por ejemplo, como se ha venido empleando en
los últimos 20 años.

Una alternativa que se ha apreciado paralela en la Industria ha sido el R-507 durante los
últimos 5 años. La Industria quiere sólo 1 producto para la aplicación de la refrigeración y ha
elegido como estándar el R-404 A. No hay diferencias apreciables de un producto a otro, donde se
aplica uno se puede aplicar el otro, sin ningún problema práctico, pero la ESTANDARIZACION,
prima a favor del R-404A

Concepto R-22 Suva*407C Suva*410A

Capacidad Frigorífica(R-22=1.0) 1.00 1.00 1.45

Coeficiente de Prestaciones(COP) 6.43 6.27 6.07

Relación de Compresión 2.66 2.83 2.62

Tª de Descarga del Compresor (ºC) 77.3 75.1 74.6

Presión de Descarga(kPa abs) 1662 1763 2612

Deslizamiento de Tª(ºC) 0 4.9 0

* Cuadro comparativo de refrigerantes para el A/A. El R-407C es transitorio hasta disponer de

todos los componentes para aplicar el R-410A
 5.2. EQUIPOS EXISTENTES.

Producto HFC L/P Sustituye Refrigerantes equivalentes, compatibles en

Presión Nuevos Equipos a miscibilidad/Solubilidad con aceites MO para sustituciones casi tal
cual en existentes que funcionen con CFC/HCFC
Baja NO HABRÁ R-11 R-123 Cuestionado en Europa por alta toxicidad.
APLICACIONES Requiere alta seguridad.
EN EL FUTURO Sólo empleado en USA actualmente.

Media R-134a R-12 R-401A Media Tª Evaporación.

Ó R-401B Baja Tª Evaporación.
R-500 R-413A Todas.
DI-36 Sin Clasificar por ASRHAE.
R-409A.
Alta R-404A R-22 R-402B Media Tª Evaporación
R-502 R-402A Baja Tª Evaporación
REFRIGERACIÓN R-403B Baja Tª Evaporación
R-507 R-408A Todas.
R-408B Todas.
R-22 DI-44 Sin Clasificar por ASRHAE.
R-407C A/ACONDICIONADO R-417A Asumido por un solo fabricante.
R-407C Precisa limpieza de Res. Aceites minerales.
Más Alta R-410A NO EXISTEN No se precisa la sustitución.
APLICACIONES
Muy Alta R-23 R-13 R-23 Precisan Limpieza de res. Aceites
R-508B R-503 R-503 minerales.

Se puede observar en este esquema que hay solución para la continuidad de los equipos que
hoy utilizan refrigerantes halogenados con contenido en Cloro, con otras tantas soluciones, a saber:
1. LIMPIAR residuos de aceite mineral o alquilbenzénico y disponer el producto
equivalente del HFC destinado a nuevos equipos, así como carga de aceite POE. Esta
solución ha sido empleada por países como Suecia, Holanda... saliendo completamente
de los productos con Cloro, (sin utilizar HCFC’s.
2. La Industria Química ha desarrollado Refrigerantes de Servicio, para intentar ganar con
sus patentes diferentes soluciones para que con un droping casi/casi tal cual, se
disponga un refrigerante equivalente, mezclas de HCFC/HFC e hidrocarburos. Esta
solución ha sido más usada, pero supone
un maremagnum total para la identificación de productos y el propio mantenimiento de los
equipos existentes.
 Especialmente preocupa la continuidad de los equipos que utilizan R-22 con aceite MO/AB,
hoy, para llevarlos a la obsolencia cuando este falte, para ello seguimos teniendo las 2 soluciones
anteriormente expuestas:

A) Limpiar de aceites y colocar R-407C con aceite POE

B) Utilizar R-417 A (producto solo por un fabricante)

La recomendación sería eliminar alternativos y usar el menor nº de productos posibles, para

evitar el problema que ya sucedió en la sustitución de los CFC’s y en cualquier caso, será el
mercado y la disponibilidad de los productos quién decantará las mejores soluciones.

Gracias por la Atención y

Lectura.