Gases Reales

Fuerzas Intermoleculares

1
Leyes de los Gases: Ley de Boyle-Mariotte.

Para una T y m
dada,
P α 1/V

P x V = cte

2
Leyes de los Gases: Ley de Boyle-Mariotte.

Para una T y m
dada,
P α 1/V

P x V = cte

3
Leyes de los Gases: Ley de Charles y Gay-
Lussac.
Para una P y m dada:
V aumenta linealmente
con t (°C)

V = Vo + Vo α t
α = 1 / 273 ºC-1

V = cte. T (ºK)

4
Leyes de los Gases: Ley de Charles y Gay-
Lussac.

V = Vo + Vo α t

α = 1 / 273 ºC-1

V = cte. T (ºK)

5
 Leyes de los Gases: Ley de Avogadro
¾Hipótesis de Avogadro: volúmenes iguales
de gases a la misma temperatura y presión
contienen el mismo número de moléculas.
¾Ley de Avogadro: el volumen de gas a una
cierta temperatura y presión es
directamente proporcional al número de
moles de gas.

V = constante × n

6
Ecuación general de estado de los gases
ideales
Resumen de Leyes de los Gases:

Boyle: V ∝ 1 / P (constante n, T)
Charles: V ∝ T (constante n, P)
Avogadro: V ∝ n (constante P, T)

 nT 
V = R  PV= nRT
 P 
7
 Teoría cinética de los gases ideales
• Los gases están formados por un gran número de moléculas
que se mueven de modo continuo y aleatorio.
• El volumen de estas partículas es despreciable frente al
volumen del recipiente.
• Las fuerzas de atracción y repulsión entre las moléculas del
gas son insignificantes.
• Las moléculas chocan entre sí y con la paredes del recipiente
en forma elástica.
• La energía cinética media de las moléculas no cambia en el
tiempo, en tanto la temperatura del gas permanezca constante.
• La energía cinética media de las moléculas es proporcional a la
temperatura absoluta. A cualquier temperatura dada, las
moléculas de todos los gases tienen igual energía cinética.
8
Teoría cinética de los gases: origen de la
presión

9
 Cambios de Estado

Gas Líquido Sólido

>T

>P

10
Gases Reales: Desviaciones del
comportamiento ideal

11
Gases Reales: Desviaciones del
comportamiento ideal

12
A P altas:
• V gas no es despreciable frente al del recipiente
• Fuerzas de atracción apreciables

13
Gases Reales: Ecuación de van der Waals.

[P + n2a/V2] (V - nb) = nRT

a – relacionado a las fuerzas de interacción

molecular.
b – relacionado con el volumen propio
(o excluído) por las moléculas de gas
(l / mol).
a y b son constantes determinadas
experimentalmente para cada gas.
14
 Constantes de van der Waals
Sustancia PM a ( L2atm/mol2) b (L/mol)

He 4 0.0341 0.02370
Ne 20 0.211 0.0171
Ar 40 1.34 0.0322
Kr 84 2.32 0.0398
Xe 131 4.19 0.0510
H2 2 0.244 0.0266
N2 28 1.39 0.0391
O2 32 1.36 0.0318
Cl2 71 6.49 0.0562
H 2O 18 5.46 0.0305
CH4 16 2.25 0.0428
CO2 44 3.59 0.0427
CCl4 154 20.4 0.1383 15
 a 
 P + 2  × (V − b ) = RT
 V 
a ab
PV − Pb + − 2 = RT
V V
a ab
PV =RT + Pb − + 2
V V
PV Pb a ab
= 1+ − + 2
RT RT RTV RTV
16
A bajas presiones….

PV Pb a ab
= 1+ − + 2
RT RT RTV RTV

PV a
= 1−
RT RTV

17
A altas presiones….

PV Pb a ab
= 1+ − + 2
RT RT RTV RTV

PV Pb
= 1+
RT RT

18
A altas temperaturas….

PV Pb a ab
= 1+ − + 2
RT RT RTV RTV

PV
=1
RT
19
Fuerzas Intermoleculares: cambios de estado

↓T ↓T
↑P ↑P

↑T ↑T
↓P ↓P

Gas Líquido Sólido

20
Fuerzas Intermoleculares
• Fuerzas de atracción entre moléculas.
• En general son más débiles que las
fuerzas intramoleculares (covalentes). Por
ejemplo: 16 kJ/mol vs. 431 kJ/mol para
HCl.
• En los cambios de estados, se rompen o
se forman fuerzas intermoleculares (no
las covalentes).

21
Fuerzas
Intermoleculares

• Dipolo- dipolo
• Fuerzas de dispersión de London
• Puente de Hidrógeno
• Ión-dipolo
22
Interacción Dipolo-Dipolo:
• Existe entre moléculas polares.

Q1Q2
F =k
d 2

23
Fuerzas de Dispersion de London

•Fuerzas débiles originadas por la interacción

entre dipolos instantáneos.
• Están presentes en todas las moléculas.
• A mayor superficie de interacción, mayor
intensidad de las fuerzas de dispersión. 24
Fuerzas de Dispersion de London

25
 Fuerzas de Dispersión de London
• Se incrementan a medida que aumenta el peso
molecular: a > tamaño, > polarizabilidad.

• Existen en todas las moléculas.

• Su intensidad depende de la forma de la

molécula: a > área de contacto, > fuerzas de
dispersión.

26
Fuerzas de Dispersión de London

27
 Puente de Hidrógeno
• La formación de puente de H requiere un H
unido a un elemento muy electronegativo
(F,O,N).

28
Puente de Hidrógeno

29
Puente de Hidrógeno: Influencia sobre
el punto de ebullición de los haluros.

30
 Puente de Hidrógeno: influencia
• Estructura de proteínas
• Estructura de ácidos nucleicos
• Propiedades anómalas del H2O (Peb, Pf,
δ hielo, propiedades disolventes, etc.)

31
Interacción Ión-Dipolo.

• Interacción entre un ión y

un dipolo (ej. Na+ y agua).
• Es la fuerza intermolecular
más fuerte.
• F aumenta a >Q y menor d.

Q1Q2
F =k
d 2
32
Interacción Ión-ión.
• Interacción entre dos iones de cargas
opuestas (ej. Na+ y Cl-).
• Es la interacción más fuerte.
• Se encuentra en fases condensadas
(líquidos y sólidos)
• F aumenta a > Q y menor d.
Q1Q2
F =k
d 2
33
Resumen

34
MATERIAL ADICIONAL

35
Constantes de van der Waals

Sustancia a (L2 atm mol-2) b (L mol-1)

36