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cationesII PDF
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Cationes que lo constituyen: Fe+2; Fe+3; Co+2; Ni+2+; Cu+2; Hg+2; Mn+2 (además Cd+2; Bi+2;
Cr+2; Ti+4; Hf+4; UO2+2, etc.).
hematita (Fe2O3)
goethita (HFeO2) lateritas de Fe
lepidocrosita (FeO.OH)
magnetita (Fe3O4)
ilmenita (FeTiO3)
pirrotina (FeS)
pirita (FeS2)
calcopirita (FeCuS2)
Fayalita (Fe2SiO4)
Piroxenos: Ferrosilita: FeSiO3, Hypersteno: (Mg,Fe)SiO3, Hedembergita: CaFeSi2O6,
Diópsido-Hedembergita: Ca(Fe,Mg)Si2O6, Augita: Ca(Fe,Mg,Al)(Al,Si)2O6,
Anfíboles: Hornblenda: NaCa2(Fe,Mg)4Al(AlSi3O11)2(OH)2
Micas: Biotita: K2(Fe,Mg)6(AlSi3O10)2(OH)4
Reacciones generales
O2
+2 -
Fe + 2 OH ↔ Fe(OH)2 ↔ Fe(OH)3
(blanco) (castaño rojizo)
Fe+3 + 3 OH - ↔ Fe(OH)3
(castaño rojizo)
Fe+2 + S= ↔ no reacciona
2 (Fe+3 + e- ↔ Fe+2)
(S= ↔ S° + 2 e-)
Fe+2 + S= ↔ FeS
(negro)
2 Fe+3 + 3 S= ↔ Fe3S2
(negro)
Reacciones de identificación:
1-Precipitación con el reactivo general del grupo (R.G.G.): corresponden a las reacciones
generales N°2.
1- El complejo [Fe(SCN)6]-3 es de color rojo sangre, pero al reaccionar con algún F-1 (por
ejemplo NaF o NH4F) se decolora, debido a que se forma un complejo más estable: el
[FeF6]-3, según:
2- Otra manera de destruir el complejo es reducir el Fe+3 por la acción del Sn+2, según:
2 (Fe+3 + e- ↔ Fe+2)
Cobalto
Es un elemento de transición, que forma parte de la tríada del Hierro. Sus enlaces
son preferentemente covalentes. Por su abundancia es un elemento traza o vestigio,
formador de menas. Es siderófilo y secundariamente calcófilo.
Sus principales minerales son:
cobaltina: CoAsS
pentlandita: (Fe, Co, Ni)9S8
Reacciones generales
Co+2 + S= ↔ no reacciona
Es secundariamente calcófilo:
Co+2 + S= ↔ CoS
(negro)
Reacciones de identificación:
3- Identificación de Co+2:
Reactivo de identificación: KSCN sólido (se necesita alta concentración del anión para que
la reacción tenga lugar)
Interferencias: a) Fe+3
b) Cu+2
a) Esta reacción se ve interferida por la presencia de Fe+3, que utiliza el mismo
reactivo para su identificación, en concentraciones muy inferiores. Para evitar esta
interferencia antes de la identificación de Co+2 se procede a identificar Fe+3 y en caso de
estar presente se agrega a la solución (que contiene ambos iones) gotas de algún F- a fin de
formar el complejo incoloro de Fe+3. Luego de realizar este paso se procede a la
identificación del Co+2.
Para saber si es necesario este paso la identificación de Cu+2 debe llevarse a cabo
antes que la de Co+2. Se la elimina agregando a la solución cristales de Na2SO3, que
reducen el Cu+2 a Cu+, según:
Níquel
Es un elemento de transición, que forma parte de la tríada del Fe. Sus enlaces son
preferentemente covalentes. Por su abundancia es un elemento traza o vestigio, formador de
menas. Es siderófilo y secundariamente calcófilo.
Sus principales minerales son:
niquelina o niccolita: NiAs
millerita: NiS
pentlandita: (Fe, Co, Ni)9S8.
Reacciones generales
Ni+2 + S= ↔ no reacciona
3- Identificación de Ni+2:
O .. H-O
H3C-C=NOH HON=C-CH3 H3C-C-N N=C-CH3
Ni+2 + ↔ Ni
H3C-C=NOH HON=C-CH3 H3C-C=N N-C-CH3
O-H ..O
(quelato rojo)
Interferencias: a) Fe+3
b) Cu+2
a) Esta reacción se ve interferida por la presencia de Fe+3. Para evitar esta
interferencia antes de la identificación de Ni+2 se procede a identificar Fe+3 y en caso de
estar presente se agrega a la solución ácido cítrico o ácido tartárico, que dan con el Fe+3
complejos más estables, incoloros.
Cobre
Reacciones generales
Cu+2 + S= ↔ CuS
(negro)
Cu+2 + S= ↔ CuS
(negro)
Reacciones de identificación:
3- Identificación de Cu++:
Mercurio
Reacciones generales
Hg
+2 -1 -1
Hg + NO3 + NH3 + 3 OH ↔ [O NH2]NO3 + H2 O
Hg
(nitrato de oxidimercurio amonio- blanco)
Hg+2 + S= ↔ HgS
(negro)
Hg+2 + S= ↔ HgS
(negro)
Reacciones de identificación:
3- Identificación de Hg+2:
Medio: HCl
El Hg+2 se identifica por reducción del catión a calomel (Hg2Cl2) o aún a Hg , con SnCl2.
Sn+2 ↔ Sn+4 + 2 e-
Manganeso
Minerales principales:
Reacciones generales
Mn+2 + S= ↔ no reacciona
Mn+2 + S= ↔ MnS
(rosado)
Reacciones de identificación:
3- Identificación de Mn+2:
Medio: HNO3
El Mn+2 se identifica por la oxidación del catión a MnO4-1, de color violeta, con
oxidantes fuertes en medio fuertemente ácido de HNO3, no puede utilizarse HCl pues el
potencial rédox del par Cl2/Cl- es muy cercano al del par MO4-1/Mn+2.
a) con PbO2:
2 (Mn+2 + 4 H2O ↔ MnO4- + 5 e- + 8 H+1)
b) con NaBiO3
2 (Mn+2 + 4 H2O ↔ MnO4-1 + 5 e- + 8 H+1)
Técnica
A la solución libre de los cationes del 1er grupo (precipitación con HCl) se le
agregan gotas de HNO3 en caliente, para oxidar el Fe+2 a Fe+3. Se la separa en dos partes
iguales, ambas se llevan a ebullición y se les agrega NaOH gota a gota y agitando hasta
precipitación total de los OH-1 gelatinosos del 2do grupo; se centrifugan, se separan las
soluciones de los precipitados, se lavan con A.D. más gotas de NaOH, se vuelven a
centrifugar y se desechan los líquidos sobrenadantes. Una de ellas se disuelve en HNO3
para identificar allí Mn++. El precipitado restante se disuelve en HCl y en alícuotas de la
solución formada se identifican el resto de los cationes, teniendo en cuenta las
interferencias que puedan estar presentes y el medio adecuado para cada una de las
identificaciones.