PRACTICA No.

Obtención de un éter síntesis del b-metoxinaftaleno(nerolina) síntesis de

williamson.

1.-OBJETIVOS

1.-Objetivo Sintetizar un éter por el método de Williamson.

2.-Preparación de un éter mixto (alifático-aromático).

3.- Establecer los parámetros de control e indicios de reacción que se llevan a cabo
durante la práctica.

4.-Obtener la nerolina sólida por medio de cristalización.

5.- Separar los cristales de nerolina de las aguas madres por medio de filtración.

6.- Manejar el equipo semi-micro usado en esta y en las otras prácticas.

7.- Utilizar la técnica de reflujo para la ejecución de la síntesis de Williamson.

8.- Determinar el punto de fusión experimental y comparar con el punto de fusión teórico
de la nerolina

9.- Implementación practica de todos los procesos que llevan a cabo la realización de esta
práctica.

10.- Determinar el rendimiento de la reacción.

2.- ALCANCES

* Apegarse al procedimiento descrito en la práctica.

* Establecer los métodos de síntesis para obtener éteres, así como sus mecanismos.
* Establecer los tipos de reacciones organicas que se llevan a cabo en la síntesis de la
nerolina.
* Establecer las principales propiedades de la nerolina y sus aplicaciones.
* Aprender los tipos de operaciones unitarias realizadas en la práctica.

3.- METAS
*Apoyarse de los temas vistos en clase para realizar en proceso de síntesis de un éter.

* Desarrollar la práctica en base a la bitácora.

* Documentarse en la bibliografía proporcionada por el profesor.
* Elaborar un diagrama de bloques del procedimiento para elaborar la práctica.
* Establecer los parámetros de control e indicios de reacción de la práctica.
 2.- INVESTIGACION BIBLIOGRAFICA

Para empezar a comprender con lo que realizamos en el laboratorio debemos de estar

completamente seguros de lo que es un éter y su nomenclatura, así

como también explicar el método de síntesis de williamson, también explicando el

producto que obtuvimos durante la realización de la práctica que fue el B-

metoxinaftaleno.

ETERES

Los éteres están comprendidos como una clase de compuestos en los cuales dos grupos

del tipo de los hidrocarburos están enlazados a un átomo de oxígeno, es decir su

estructura general es del tipo.

R-O-R

En los éteres simétricos los dos grupos son idénticos mientras que en los asimétricos son

diferentes.

* NOMENCLATURA

Los ejemplos que siguen ilustran los nombres comunes de algunos éteres.

Observe que los nombres se derivan de los grupos alquilo o arilo adjunto al átomo de

oxígeno.

La nomenclatura IUPAC (International Unión of Pure and Applied Chemistry) establece

que para llamar a los éteres se comience por numerar el carbono que tiene el grupo

alcoxilo (RO-) o el aroxilo (ArO-), seguido por el nombre correspondiente al alcano

formado por la cadena más larga de carbonos acoplada al oxígeno y utilizando para esta

último la misma nomenclatura de los alcanos.

En los siguientes ejemplos se explica claramente.

* FUENTES NATURALES Y USOS DE LOS ETERES

Los éteres de forma compleja son muy abundantes en la vida vegetal formando parte de

las resinas de las plantas, colorantes de flores y otros.

El éter etílico (o simplemente éter), se obtiene sintéticamente, y es un depresor del

sistema nervioso central, por este motivo ha sido utilizado como anestésico.

Probablemente el éter sea la sustancia

más utilizada en el laboratorio para los procesos de extracción con solvente, aun siendo

potencialmente peligroso por su inflamabilidad y volatilidad.

* PROPIEDADES FISICAS

El éter metílico (P.e. -24°C) y el éter metil etílico (P.e. 8°C) son gases a temperatura

normal. Ya el éter etílico (P.e. 35°C) es un líquido muy volátil. Los éteres con cadenas

carbonadas mayores van teniendo mayor punto de ebullición a medida que aumenta la

longitud de la cadena.

Los éteres de cadena recta tienen un punto de ebullición bastante similar a los alcanos

con peso molecular comparable. Por ejemplo: el éter C2-H5-O-C2-H5, con peso molecular

74 tiene un punto de ebullición de 35°C, y el alcano CH3-CH2-CH2-CH2-CH3 de peso

molecular 72 tiene un punto de ebullición de 36°C.

Los éteres tienen una solubilidad en agua comparable con los alcoholes para peso

molecular similar, así el éter C2-H5-O-C2-H5 tiene la misma solubilidad que el alcohol

CH3-CH2-CH2-CH2-OH unos 8g/100ml de agua a 25°C.

* PROPIEDADES QUIMICAS

Los éteres son muy inertes químicamente y solo tiene unas pocas reacciones
características.

* REACCION CON LOS HALUROS DE HIDROGENO

Los haluros de hidrógeno (cuyas reactividades están en el orden HI>HBr>HCl) son

capaces de romper los enlaces del oxígeno del éter y formar dos moléculas

independientes. Los éteres alifáticos se rompen en dos moléculas del haluro de alquilo

correspondiente, mientras que en los éteres alquilo arilo se forman el alquil haluro

correspondiente y fenol.

Las reacciones que siguen con el HI sirven para ilustrar.

R-O-R'+ HI -----> R-I + R'-I + H2O

Ar-O-R + HI ----> Ar-OH + R-I

* REACCION CON EL OXIGENO DEL AIRE

Cuando los éteres están en contacto con el aire, espontánea y lentamente se produce su

oxidación que genera un peróxido derivado muy inestable.

La presencia de estos peróxidos son un elevado peligro potencial cuando el éter se

somete a un proceso de destilación. En este caso, los peróxidos en el líquido no destilado

aun, se van concentrando y pueden producir una violenta explosión.

Una regla de seguridad básica para hacer destilados con éteres es asegurarse de que en

él no hayan peróxidos, y en caso de haberlos, eliminarlos antes de la destilación.

ETERES CORONA

Aquellas moléculas que tienen varios éteres en su estructura y que además formen un
ciclo se denominan éteres corona. En el nombre del éter corona, el primer número hace

referencia al número de átomos que conforman el ciclo, y el segundo número, al número

de oxígenos en el ciclo. Otros compuestos relacionados son los criptatos, que contienen

además de átomos de oxígeno, átomos de nitrógeno. A los criptatos y a los éteres corona

se les suele denominar ionóforos.

Estos compuestos tienen orientados los átomos de oxígeno hacia el interior del ciclo, y las

cadenas alquílicas hacia el exterior del ciclo, pudiendo complejar cationes en su interior.

La importancia de este hecho es que estos compuestos son capaces de solubilizar sales

insolubles

en disolventes apolares. Dependiendo del tamaño y denticidad de la corona, ésta puede

tener mayor o menor afinidad por un determinado catión. Por ejemplo, 12-corona-4 tiene

una gran afinidad por el catión litio, 15-corona-5 por el catión sodio y el 18-corona-6 por el

catión potasio.

En organismos biológicos, suelen servir como transporte de cationes alcalinos para que

puedan atravesar las membranas celulares y de esta forma mantener las concentraciones

óptimas a ambos lados. Por esta razón se pueden emplear como antibióticos, como la

valinomicina, aunque ciertos éteres corona, como el 18-corona-6, son considerados como

tóxicos, precisamente por su excesiva afinidad por cationes potasio y por desequilibrar su

concentración en las membranas celulares.

POLIETERES

Se pueden formar polímeros que contengan el grupo funcional éter.

Un ejemplo de formación de estos polímeros:

R-OH + n(CH2)O → R-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-..

Los poliéteres más conocidos son las resinas epoxi, que se emplean principalmente como

adhesivos.

Se preparan a partir de un epóxido y de un dialcohol.

REACCIONES DE ETERES

Ruptura por HBr y HI

Auto oxidación

SINTESIS DE ETERES

Hay varias síntesis para obtener un éter de las cuales puedo mencionar:

* Síntesis de éteres mediante aloximercuriación-desmercuriación.

En el proceso de aloximercuriación-desmercuriación se añade una molécula de un alcohol

a un doble enlace de un alqueno. Se obtiene un éter tal como se muestra a continuación:

* Síntesis

industrial:

Deshidratación bimolecular de alcoholes.

También hay las síntesis de Williamson que es con la cual trabajamos en laboratorio para

realizar la práctica que a continuación describimos.

* Síntesis de Williamson.

Es la síntesis de éteres más fiable y versátil. Este método implica un ataque SN2 de un

ion alcóxido a un haluro de alquilo primario no impedido o tosialato. Los haluros de alquilo

secundarios y los tosialatos se utilizan ocasionalmente en la síntesis de Williamson, pero

hay competencia en las reacciones de eliminación, por lo que los rendimientos con

frecuencia son bajos.

El alcóxido generalmente se obtiene añadiendo Na, K o NaOH al alcohol.

Para que se entienda un poco mejor este método (WILLIAMSON) podemos decir:

La síntesis de Williamson es una reacción orgánica que transcurre a través del

mecanismo SN2 reacción, por la cual se forma un éter a partir de un haloalcano primario y

un alcóxido (o un alcohol en un medio básico) .

Fue desarrollada por el químico inglés Alexander Williamson en 1850 y es muy importante

ya que ayudó a probar la estructura de los éteres, además de que es el método más

sencillo para formar estos.

Esta reacción implica el ataque de un ion de alcóxido hacia el haloalcano. Como

disolvente se puede emplear el alcohol del que deriva el alcóxido, pero mejora el

rendimiento de la reacción si utilizamos disolventes apróticos como DMF, DMSO.

El mecanismo general de la reacciones el siguiente.

La reacción de Williamson cubre

un vasto campo, es ampliamente usada tanto en síntesis industriales como de laboratorio,

y se mantiene como el método más simple y popular de preparar éteres, ya sea si se trata

de éteres simétricos o asimétricos. La reacción intramolecular de las halohidrinas en

particular, produce epóxidos.

En el caso de éteres asimétricos hay dos posibilidades para la elección de los reactivos, y

una es usualmente preferible en lugar de las bases de disponibilidad o reactividad. La

reacción de Williamson es también usada frecuentemente para preparar un éter

indirectamente a partir de dos alcoholes. Uno de los alcoholes es primeramente

convertido en un grupo saliente (generalmente tosilo), luego ambos reaccionan juntos.

El alcóxido puede ser primario, secundario o terciario, mientras que por otro lado se

prefiere que el agente alquilante sea primario. Los agentes alquilantes secundarios

también reaccionan, pero los terciarios son usualmente muy propensos a provocar

reacciones secundarios como para ser de uso práctico. Lo normal es que el grupo saliente

sea un haluro o un éster de sulfonato que esté sintetizado para el cumplir el propósito de

la reacción. Debido a que las condiciones de la reacción son bastante fuertes, se usan

con frecuencia grupos protectores que pacifican otras partes de las moléculas que

reaccionan. (como alcoholes, aminas, etc.)

Este método tiene varias condiciones para que se lleve a cabo.

Ya que los alcóxidos son altamente reactivos, estos son frecuentemente preparados justo

antes

de comenzar la reacción, o son generados in situ. En química de laboratorio, la

generación in situ es llevada acabo generalmente mediante el uso de un carbonato o

hidróxido de potasio, mientras que en la síntesis industrial es muy común la catálisis de

transferencia de fase. Pueden usarse un amplio rango de solventes, pero los solventes

próticos y los solventes polares tienden volver muy lento el proceso de la reacción, como

resultado de la ralentización de la los nucleófilos libres. Por esta razón, el acetonitrilo y la

N,N-Dimetilformamida son bastante usados.

Una reacción de Williamson típica es llevada a cabo de 50 a 100°C y es completada en un

tiempo de una a ocho horas. Normalmente la desaparición completa de los materiales

iniciales es difícil de conseguir, y son comunes las reacciones secundarias. En síntesis de

laboratorio se logra generalmente un rendimiento de 50 a 95%, mientras que las cercanas

conversiones cuantitativas pueden ser logradas en procedimientos industriales.

La catálisis usualmente no es necesaria en síntesis de laboratorio. Sin embargo, si un

agente alquilante no reactivo es usado (como el cloruro de alquilo), entonces puede

aumentar enormemente la velocidad de la reacción mediante la adición de una cantidad

catalítica de una sal de yoduro soluble (la cual experimenta un intercambio de haluro con

el cloruro para obtener un yoduro mucho más reactivo, una variante de la reacción de

Finkelstein). En casos extremos, pueden ser añadidas sales de plata, como el oxido de

plata por ejemplo.

El ion de plata se coordina con el grupo saliente de haluro para hacer su salida más

sencilla. Finalmente, algunas veces se usa la catálisis de transferencia de fase (como

bromuro de tetra-n-butilamonio o 18-corona-6) a fin de incrementar la solubilidad del

alcóxido ofreciendo un contraión más suave.

Reacciones secundarias

La reacción de Williamson con frecuencia participa junto con la eliminación catalizada por

bases de los agentes alquilantes,3 y la naturaleza de los grupos salientes tanto como las

condiciones de la reacción (particularmente la temperatura y los solventes) pueden tener

un fuerte efecto sobre las reacciones que favorecen. Algunas estructuras de agentes

alquilantes pueden ser particularmente propensas a ser eliminadas.

Cuando el nucleófilo es un ion de aróxido, la reacción de Williamson puede participar

además junto con la alquilación sobre el anillo, ya que el aróxido es un nucleófilo que

puede atacar desde dos a más sitios, lo que resulta en la producción de dos a más

productos.

Para entender mejor lo que hicimos durante la práctica explico lo siguiente.

* Los éteres metílicos y etílicos se pueden preparar por reacción de alcóxidos alcalinos o

fenoles con sulfato de metilo o sulfato de etilo.

* Los fenoles son nucleófilos débiles pero sus sales (los fenóxidos o naftatos) son

nucleófilos máspoderosos.

* El β-naftol se esterifica con el sulfato de metilo formado en el seno de la reacción.

* Los éteres aromáticos son

substancias de aromas agradables, muchos de ellos se encuentran en la naturaleza

formando parte de los llamados aceites esenciales.

3.- REACCION GLOBAL

 4.-MECANISMO DE REACCION

i)

ii)

iii)
iv)

v)
 5.- DESAROLLO DE LA PRACTICA

Montar el equipo se pesa 1 g de

perfectamente seco y bien benaftol y se coloca se coloca 1ml. de
posicionado para obtener un dentro del matraz H2S04
buen reflujo. esferico de 250ml.

se prepara el baño de hielo se coloca 5 ml de MeOH dentro

y se colocan 25ml de agua del matraz y se deja reflujar
fria en un vaso de durante 1 hora
precipitados

vaciar en caliente el producto del filtrar el precipitado obtenido ,

reflujo al vaso de precipitados secar el papel filtro y pesar.
con 25ml agua fria

Colocar el papel filtro en un

frasco gerber
 6.- PARAMETROS DE CONTROL E INDICIOS DE REACCION DE LA PRACTICA

* A la temperatura de 140ºC ya se habían disuelto los cristales que se observaban dentro

del matraz y la solución se tornó de un color café claro

* Después de 1hora con 6 minutos ya estaba listo nuestro reflujo, pues no ayudo mucho

la bala magnética ya que de lo contrario el proceso se hubiese tardado más de lo previsto

que era 1 hora después.

*La solución obtenida del reflujo fue de un color café claro aunque después de adicionar

esta solución al agua fría se produjo un líquido blanco y casi de inmediatamente se

empezaron a formar los cristales blancos y se empezaron a precipitar.

7.- PARAMETROS DE CONTROL E INDICIOS DE REACCION ENFUNCION DEL

TIEMPO ILISTRADA DE LA PRACTICA

TIEMPO TEMPERATURA INDISES DE CONTROL

(ºC)
7:20 25 Se pesó el vidrio de reloj
y los vasos de
precipitados dando los
siguientes resultados:
Vidrio de reloj: 31.9g.
Vaso de 250ml.:101.4g.
Vaso de 250ml.:101.7g.
Vaso de 100ml.:55.71g.
Papel filtro:2.8g.

7:30 25 Se coloca en el matraz

esférico el benaftol, el
H2SO4 y el Metanol
7:50 95 Empieza la agitación de
la mescla colocada en el
matraz esférico y para
aumentar la rapidez de la
disolución se coloca una
bala magnética dentro del
matraz

8:00 140 Los cristales se disuelven

y la mezcla toma una
coloración café claro.

8:03 330 Se aumenta la

temperatura para calentar
el agua que se encuentra
dentro de la charola
8:18 200 El agua de la charola ya
está caliente por lo tanto
se procede a bajar la
temperatura.
8:25 200 Aparece la primera gota
del reflujo.

8:34 200 El reflujo es continuo.

8:37 240 Se aumentó la
temperatura ya que el
reflujo ha disminuido.
8:41 400 Se aumentó aún más la
temperatura para poder
tener el reflujo constante.
8:48 400 Se preparó el baño de
hielo para el choque
térmico.

8:52 400 Se vierte agua fría en un

vaso de precipitados y
este se coloca en el baño
de hielo
8:56 400 El reflujo ya está listo se
procede a apagar la
parrilla y a retirar el
matraz esférico del reflujo
para vaciarlo en caliente
al vaso con agua fría
para producir el choque
térmico
8:57 20 Se forman los primeros
cristales de color blanco
9:01 20 Se filtran los cristales
junto con el precipitado
formado

9:05 20 Se obtuvo un buen

filtrado pues se observan
pequeñas esferas en el
9:11 25 Se colocó dentro de la
estufa el filtrado obtenido
para eliminar el agua de
él, obteniéndose después
un polvo de color blanco.

9:13 25 Se ha re precipitado la
solución restante para
comprobar que no hay
residuos en las aguas
madres, dando una
solución clara como el
agua por lo tanto no hay
residuos en las aguas
madres.
9:15 25 Se vuelve a meter el
polvo blanco obtenido
para eliminar la máxima
cantidad de agua posible
con lo cual se da por
terminada la práctica.

8.- CALCULOS ESTEQUIOMETRICOS

 H2SO4: 2g/98.08g/mol=0.0203 moles

Reactivo en exceso:
MeOH: 4g/32.04g/mol=0.124 moles

Reactivo limitante:
B-Naftol: 1 g/144.19g/mol=0.00693 moles

Teorica:

158.199𝑔
m(nerolina)= 0.00693 mol x 1𝑚𝑜𝑙
=1.096g.

Peso del producto con el papel filtro: 2.3 g.

Peso del papel filtro: 1.7 g.

m(practico)= 2.3g – 1.7g=0.6g de nerolina obtenida

RENDIMIENTO

𝑚. 𝑝𝑟𝑎𝑐𝑡𝑖𝑐𝑜
%𝑅𝐸𝑁𝐷𝐼𝑀𝐼𝐸𝑁𝑇𝑂 = 𝑥100
𝑚. 𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜
0.6
%𝑅𝐸𝑁𝐷𝐼𝑀𝐸𝐼𝑁𝑇𝑂 = 𝑥 100 = 54.744%
1.096

%RENDIMIENTO= 54.744%

9.-CUADRO DE PROPIEDADES FISICOQUIMICAS

PROPIEDADES TEORICO
FISICOQUIMICAS B-naftol H2S04 MeOH Nerolina
Estado físico y Liquido Liquido Sólido
Sólido, cristalino
color viscoso,incoloro incoloro cristalino.

Peso molecular 144.19g/mol 98.08g/mol 32.04g/mol 158.20

Punto de 275°C 64.5 ºC

338°C 1101ºc
ebullición @760mmHg

Punto de fusión 123°C 10.36°C -97.8ºC ------------------

densidad 1.217g/ml@25°C 1.841g/ml@20°C 0.7924g/ml -------------------

Solubilidad +++fría+++ Insoluble en

Fría y caliente +++
agua caliente agua.

++etanol,
Soluble en
cetonas,
etanol de 1:7,
éter,
Solubilidad éter,
++metanol y éter ---------------- benceno y
solventes cloroformo,
otros
benceno y
disolventes
aceites.
orgánicos
Muy toxico
Corrosivo por
Por ingestión e por
contacto e
Toxicidad inhalación ingestión,
ingestión
inhalación
Y contacto.

10.- COSTO BENEFICIO

Una reacción de Williamson típica es llevada a cabo de 50 a 100°C y es completada en un
tiempo de una a ocho horas. Normalmente la desaparición completa de los materiales
iniciales es difícil de conseguir, y son comunes las reacciones secundarias. En síntesis de
laboratorio se logra generalmente un rendimiento de 50 a 95%, mientras que las cercanas
conversiones cuantitativas pueden ser logradas en procedimientos industriales.

11.- USOS Y APLICACIONES

Se utilizan en la creación de esencias y gran variedad de productos aromáticos actuando
principalmente como fijador de aroma.
La reacción de Williamson cubre un vasto campo, es ampliamente usada tanto en síntesis
industriales como de laboratorio, y se mantiene como el método más simple y popular de
preparar éteres, ya sea si se trata de éteres simétricos o asimétricos. La reacción
intramolecular de las halohidrinas en particular, produce epóxidos.

12.- CONCLUSIONES

Se logró obtener la Nerolina por el método de Williamson apegándonos por completo al

procedimiento descrito y realizando un manejo adecuado del material proporcionado para

este fin.

Para la obtención de la Nerolina se pude concluir que un parámetro muy importante es la

temperatura ya que la temperatura está ligada directamente con la cantidad de reflujo

obtenido ya que si se disminuía la temperatura el reflujo disminuía y la agitación está

estrechamente ligada al tiempo de la síntesis pues si no se mantiene una agitación

constante la síntesis tardaría más de lo estable sido lo cual hubiese sido un gran

problema porque no hubiéramos podido terminar la práctica a tiempo y no hubiésemos

apreciado la parte final de la práctica que fue la purificación donde se tuvo que secar el

precipitado para eliminar la mayor cantidad de agua posible y además se tuvo que re

precipitar la solución restante para estar seguros que ya no había residuos en las aguas

madres y efectivamente ya no se apreció residuo alguno en las aguas madres por

consiguiente al realizar el cálculo del rendimiento este se pudo considerar como bueno

pues se obtuvo un valor del 54.74 % .

13.- Observaciones

Se pudo observar que para poder disolver los cristales contenidos dentro del matraz

esférico se tenía que aumentar la temperatura hasta unos 350 ºC y mantener la agitación

constante todo esto para primero calentar el agua contenida dentro del baño maría y
después para mantener un reflujo constante ya que si disminuimos la temperatura el

reflujo también disminuía.

Una vez obtenido el reflujo se vertió en el vaso de precipitados con agua fría y se pudo

observar que al combinarse el agua fría con la solución obtenida del reflujo se empezó a

precipitar y ocurrió un cambio de color, paso de ser café claro a ser blanco y casi

inmediatamente se formaron los cristales.

14.- BIBLIOGRAFIA

Técnicas experimentales en síntesis orgánica pp 159

Xorge Alejandro, Experimentos de Q. Organica pp 61
Jose Gustavo Avila, Química organica experimentos con un enfoque ecológico pp 56, 34-
36
Tehcniques in Organich Chemistry pp108-129; 193-195
Enciclopedia de tecnologia química pp 118, 911
Identifiacion de grupos funcionales pp 190