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Transferencia de Materia PDF
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UNIDAD Nº 2:
Transferencia de Materia
2012
INTRODUCCIÓN
Los fenómenos de transporte tienen lugar en aquellos procesos, conocidos como procesos de
transferencia, en los que se establece el movimiento de una propiedad (masa, momento o
energía) en una o varias direcciones bajo la acción de una fuerza impulsora. Al movimiento de
una propiedad se le llama flujo.
Los fenómenos de transferencia de masa son comunes en la naturaleza e importantes en todas
las ramas de la ingeniería. Algunos ejemplos en los procesos industriales son: la remoción de
materiales contaminantes de las corrientes de descarga de los gases y aguas contaminadas, la
difusión de neutrones dentro de los reactores nucleares, la difusión de sustancias al interior de
poros de carbón activado, la rapidez de las reacciones químicas catalizadas y biológicas, etc.
1
Ingeniería de las reacciones
Difusión Molecular
Imaginemos una mezcla líquida o gaseosa de los componentes A y B. Si entre dos puntos de la
misma existe una diferencia de concentraciones se origina un desplazamiento de las moléculas
del tipo A en un sentido, y de las moléculas del tipo B en sentido contrario, siguiendo la
tendencia de igualación de las concentraciones. Si atendemos a las moléculas de A, podemos
establecer que su movimiento global, con velocidad relativa media (v A − vB ) , depende del
gradiente de concentración a la largo de la dirección considerada. Según la teoría de Maxwell y
Stefan la velocidad relativa de las moléculas de A es inversamente proporcional al producto de
las concentraciones de A y B.
1 (− dC A )
(v A − vB ) = β . .
C A .CB dz
El signo menos se debe a que el movimiento global se efectúa siempre en el sentido de las
concentraciones decrecientes.
(− dC A )
C A .CB .(v A − vB ) = β
dz
(− dC A )
C A .CB .v A − C A .CB .vB = β
dz
Consideremos una superficie arbitraria de área A, en el interior del sistema, la cual es
atravesada por un cierto número de partículas de A en el intervalo ∆ t . El número neto de moles
de partículas que atraviesa la superficie, dividido por el área de la superficie y en el intervalo de
2
Ingeniería de las reacciones
mol
Si N A = C A .vA 2
cm s
(− dC A )
N A .CB − N B .C A = β Dividiendo por CT
dz
β (− dC A )
N A . yB − N B . y A = donde y es la fracción molar.
CT dz
β
Llamando a = DAB y si yB = 1 − y A
CT
Trabajando se llega, a lo que se conoce como la Primera ley de Fick1.
dC A dy A
N Az = − DAB + y A ( N Az + N Bz ) N Az = −CT DAB + y A ( N Az + N Bz )
dz dz
En termino 1 de la ecuación anterior tiene en cuenta la cantidad de componente A que es
transferida por difusión y el termino 2 la cantidad de componente A que es transferido por flujo
global convectivo.
Expresándola en coordenadas móviles:
dC A dy A
J *Az = − DAB J *Az = −CT .DAB
dz dz
Estas expresiones sirven sólo para sistemas isotérmicos e isobáricos.
N : N° de moles que atraviesan la unidad de área en la unidad de tiempo, estando el área fija en el espacio.
J *Az Flujo molar en la dirección z, relativa a la velocidad molar promedio.
dC A
gradiente de concentración en la dirección z.
dz
La naturaleza vectorial de las densidades de flujo y de los gradientes de concentración no debe
olvidarse, ya que estas magnitudes se caracterizan no sólo por sus valores sino también por su
dirección y sentido.
La constante de proporcionalidad ( D ) se denomina coeficiente de difusión o difusividad y es
característico tanto del soluto como del medio en que se difunde, cuyas unidades en el sistema
internacional son (m2.s-1). Las unidades del coeficiente de difusión son idénticas a otras
propiedades de transferencia como por ejemplo la viscosidad cinemática.
3
Ingeniería de las reacciones
∂C A
= D * ∇ CA
2
∂t
Teniendo en cuenta solo la difusión en la dirección z y que D es independiente de la
composición queda:
∂C A ∂ 2C A
= D * 2
∂t z ∂z t
Esta ecuación se utiliza, generalmente, para la difusión en sólidos o en sistemas donde no hay
convección.
Difusión en estado estacionario: se alcanza una situación en que la concentración en cada punto
no cambia con el tiempo. En estas circunstancias:
∂C ∂ 2C ∂C
=0 es decir =0 por lo tan to = cte ⇒ J = cte
∂t ∂x 2 ∂x
Pero cuando el gradiente es constante, el flujo también es constante, es decir se trata de un
estado estacionario.
Observación: NO hay difusión en un sistema en equilibrio y los flujos de difusión aumentaran
tanto más cuando el sistema se aparta del equilibrio.
4
Ingeniería de las reacciones
Difusividades de líquidos
La difusividad de los líquidos puede variar bastante con la concentración; cuando no se indica
ésta hay que suponer que la difusividad está dada para disoluciones diluidas del soluto A en el
disolvente B.
La velocidad de difusión molecular en líquidos es mucho menor que en gases. Las moléculas de
un líquido están muy cercanas entre sí en comparación con las de un gas; la densidad y la
resistencia a la difusión de un líquido son mucho mayores, por tanto, las moléculas de A que se
difunden chocarán con las moléculas de B con más frecuencia y se difundirán con mayor lentitud
que en los gases. Debido a esta proximidad de las moléculas las fuerzas de atracción entre ellas
tiene un efecto importante sobre la difusión. En general, el coeficiente de difusión de un gas es
de un orden de magnitud de unas 10 veces mayor que un líquido.
A falta de datos experimentales, se puede aplicar la correlación de Wilke, modificada
recientemente por Wilke y Pin Chang. Esta ecuación es aplicables para no electrolitos en
solución diluida.
(n * M B )1/ 3 * T
DAB = 7, 4.10−8 cm 2 / s
µ *VA0.6
DAB: difusividad de A en B MB: masa molar del disolvente.
T: temperatura en °K µ : Viscosidad de la solución en cp
VA: volumen molar del soluto
n: parámetro asociado al solvente (2.6 para agua, 1.9 para metanol, 1.5 para etanol, 1 para los líquidos no asociados)
5
Ingeniería de las reacciones
Difusividades de gases
La difusividad es una propiedad física que depende de los componentes, presión y temperatura,
en la siguiente tabla se dan valores experimentales de la difusividad para algunos sistemas
binarios a la presión atmosférica, que pueden tomarse para todo el intervalo de concentraciones
con error menor al 3%.
6
Ingeniería de las reacciones
ε ε
= 0.75* TC o = 1.21* Tb
k k
1 1
r = 1.18*V 3
o r = 0.833*VC 3
7
Ingeniería de las reacciones
8
Ingeniería de las reacciones
2. La autodifusión de los constituyentes de los sólidos por medio del movimiento atómico.
Ejemplo de esta es el endurecimiento del acero por difusión del carbono y otros elementos en el
hierro. Hay varios mecanismos de autodifusión por los cuales se difunden los átomos (Fig. 3):
• Difusión por vacantes: que implica la sustitución de átomos, un átomo deja su lugar en la
red para ocupar una vacante cercana (creando un nuevo sitio vacío en su posición original
en la red). Se presenta un reflujo de átomos y vacantes.
• Difusión intersticial: Un átomo se mueve de un intersticio a otro. Este mecanismo no
requiere de vacantes para llevarse acabo. En ocasiones un átomo sustitucional deja su
lugar en la red normal y se traslada a un intersticio muy reducido.
• Difusión intersticial desajustada: Es poco común, debido a que el átomo no se ajusta o
acomoda fácilmente en el intersticio, que es más pequeño.
• Intercambio simple: Puede darse el intercambio simple entre átomos o por medio del
mecanismo cíclico (desplazamiento circular).
9
Ingeniería de las reacciones
ECUACION DE CONTINUIDAD
Analizaremos el volumen control ∆x ∆y ∆z , a través del cual esta fluyendo una mezcla,
incluyendo el componente A. La expresión de volumen control que corresponde a la
conservación de la masa es:
∂
∫∫ ρ ( v.n ) dA + ∂t ∫∫∫ ρ dV = 0
cs cv
∂ρ A
La rapidez de acumulación en el volumen control es: ∆x∆y∆z
∂t
Si A se produce dentro del volumen control por medio de una reacción química, el término de
producción queda: rA ∆x∆y∆z
Sustituyendo todos los términos en la ec (I) queda:
∂ρ A
nA, x ∆y ∆z x +∆x − nA, x ∆y ∆z x + n A, y ∆x ∆z y +∆y − nA, y ∆x ∆z y + nA, z ∆x ∆y z +∆z − nA, z ∆x ∆y z + ∆x∆y ∆z − rA ∆x∆y∆z = 0
∂t
Dividiendo por ∆x∆y∆z
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Ingeniería de las reacciones
∂ ∂ ∂ ∂ρ
nA, x + n A, y + n A, z + A − rA = 0
∂x ∂y ∂z ∂t
nA = ρ A vA densidad de flujo de masa
N A = C AvA densidad de flujo molar
El mismo método se puede emplear para llegar a la ecuación en unidades molares, llegando a:
∂ ∂ ∂ ∂C
N A , x + N A, y + N A, z + A − R A = 0
∂x ∂y ∂z ∂t
Con la primera ley de Fick y para ρ y DAB constantes, se llega a estas formas equivalentes
de la ecuación de continuidad:
Coordenadas rectangulares :
∂cA ∂cA ∂c ∂c ∂ 2c ∂ 2c ∂ 2c
+ vx + v y A + vz A = DAB 2A + 2A + 2A + RA
∂t ∂x ∂y ∂z ∂x ∂y ∂z
Coordenadas cilindricas :
∂cA ∂cA 1 ∂c A ∂c A 1 ∂ ∂cA 1 ∂ 2cA ∂ 2cA
+ vr + vθ + vz = DAB ( )+ 2 + 2 + RA
∂t ∂r r ∂θ ∂z r ∂r ∂r r ∂θ 2 ∂z
11
Ingeniería de las reacciones
fase gaseosa, la condición de frontera en la superficie del liquido está definida para solución
liquida ideal, por medio de la ley de Raoult. En el caso de una reacción instantánea en una
frontera, tomamos como cero la concentración de los reactivos en la misma (CAs=0).
O Se puede especificar el flujo de masa en la frontera; por ejemplo: JA=JA1 o NA=NA1. Los casos
de interés en ingeniería incluyen a aquel en que el flujo es cero debido a una superficie
impermeable (no hay transferencia de masa) NA=0 y aquellos en los que el flujo de masa está
dC A
especificado en la forma siguiente: J A, z ,sup = − DAB
dz Z =0
O La rapidez de una reacción química puede estar especificada, por ejemplo, si A desaparece
en la frontera debido a una reacción química de primer orden, se puede decir que N A1 = kC A1 .
Cuando la especie en difusión desaparece en la frontera debido a una reacción química
instantánea, la concentración de esa especie, a menudo se supone cero.
Z
2
NA Z+ Z
NA Z
Z
1
LÍQUIDO PURO A
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Ingeniería de las reacciones
∂y A
+ y A ( N Az + N Bz )
N Az = −C.DAB .
∂Z
como B es estanco ⇒ N Bz = 0
∂y A −C.DAB ∂y A
N Az . (1 − y A ) = −C.DAB . ⇒ N Az = . = ⊄1
∂Z 1 − y A ∂Z
Separando variables
1 ∂y A ⊄1
. = =⊄ (O)
1 − y A ∂Z −C.DAB
dy A ⇒ − ln (1 − y A ) =⊄ .Z + ⊄ 2 (1)
∫ 1− y A
= ⊄ ∫ dZ
Condiciones de contorno
Z = Z1 ⇒ y A = y Ae
Z = Z2 ⇒ y A = y A2
Reemplazando en (1)
− ln (1 − y Ae ) =⊄ .Z1 + ⊄ 2 (2)
− ln (1 − y A2 ) =⊄ .Z 2 + ⊄ 2 1 1 − y A2
⇒ ⊄= ln
− − − − − − − − − − − − − − res tan do Z1 − Z 2 1 − y Ae
− ln (1 − y Ae ) + ln (1 − y A2 ) =⊄ .Z1 − ⊄ .Z 2
Remplazando en (2)
Z1 1 − yA2
− ln (1 − y Ae ) − .ln = ⊄2
Z1 − Z 2 1 − y Ae
Z − Z1
− ln (1 − y A ) =
Z − Z1 1 − y A 2
− ln (1 − y Ae ) ⇒ − ln
(1 − y Ae ) = − ln 1 − y A2 Z1 −Z2
ln
Z1 − Z 2 1 − y Ae (1 − y A ) 1 − y Ae
Z − Z1 Z − Z1
(1 − y A ) = 1 − y A2 Z − Z
2 1 yB yB 2 Z2 − Z1
=
(1 − y Ae ) 1 − y Ae
o (3)
yBe yBe
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Ingeniería de las reacciones
0 ,8
0 ,7
A
0 ,6
y (fracción molar)
0 ,5
0 ,4
0 ,3
B
0 ,2
0 2 4 6 8 10
Z
Z=Z1
yA 2
N Az ( z 2 − z1 ) = C .D AB . ln(1 − y A ) y Ae
quedando
C.DAB 1 − yA2
N Az = .ln
Z = Z1
Z 2 − Z1 1 − y Ae
y B 2 − y B1 y − y A2
y B ln = = Ae
ln y B 2 1 − y A2
y B1 ln
1 − y Ae
C.D AB ( y Ae − y A 2 )
N Az =
Z = Z1
z 2 − z1 y B ln
Este método sirve generalmente para determinar experimentalmente DAB, los problemas que se
encuentran son: enfriamiento durante la evaporación; convección libre si el vapor es más ligero
que el gas que está por encima.
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Ingeniería de las reacciones
dC A
N Az = − DAB (1)
dz
De la ecuación de continuidad en coordenadas rectangulares
∂c A ∂N Ax ∂N Ay ∂N Az
+ + + = RA
∂t ∂x ∂y ∂z
Suponiendo estado estacionario, reacción química instantánea y que la transferencia se realiza
solo en la dirección z, queda:
dN Az
=0 ⇒ N Az = cte
dz
Para poder resolver la ecuación (1), aplicaremos un modelo altamente sencillo “modelo de la
película”, considerando que la superficie sólida esta rodeada de una película gaseosa estanca a
través de la cual se realiza la difusión y que toda la resistencia a la transferencia de materia la
ofrece esta película hipotética.
En este “modelo” se supone que existe una transición brusca entre una película estanca y un
fluido totalmente mezclado en el que los gradientes de concentración son despreciables. El
espesor de la capa límite de transferencia de materia (δ ) , se define como la distancia desde un
objeto sólido hasta el punto en que la concentración de la especie que se difunde llega a 99%.
Z=Z1
A
Película estanca
B
Z=Z2
Superficie catalítica
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Ingeniería de las reacciones
dN Az d 2C A
N Az = cte ⇒ = 0 Por la ecuación (1) queda =0 (3)
dz dz 2
Esta ecuación diferencial de segundo orden se puede integrar dos veces respecto a z, dando:
C A =⊄1 z + ⊄ 2
Condiciones de contorno:
en z = z1 = 0 C A = C A1 −C A1
⇒ CA = z + C A1
en z = z2 = δ CA = CA2 = 0 δ
Con lo que se obtiene un perfil lineal de concentración.
Observa que si trabajáramos ahora suponiendo concentraciones diluidas la fracción molar del
soluto que difunde (yA) es muy pequeña, el segundo termino de la ecuación (*) se hace
prácticamente cero y se puede despreciar. Por lo que llegaríamos al mismo resultado que en la
contradifusión equimolar (perfil de concentración lineal).
Por lo tanto en la mayor parte de los sistemas líquidos la concentración de soluto que se difunde
es pequeña, y se usa la ecuación (3) para obtener el perfil de concentraciones dentro de la capa
límite.
Si la superficie catalítica no fuera una lamina plana, si no un granulo de catalizador como se
muestra.
CAS
GRÁNULO DE
CATALIZADOR CAPA LÍMITE
Considerando que el espesor de la película estanca es mucho menor que el radio del granulo,
podemos hacer caso omiso a los efectos de curvatura, como se muestra en el siguiente modelo.
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Ingeniería de las reacciones
Corriente principal
del fluido con flujo
Dirección del flujo
turbulento
CAb
Z
Película estanca δ
CAS
∫ kdA
kC = A
[m/s] Llegando a N Az = kC (C Ab − C As )
A
Se puede determinar el coeficiente de transferencia de masa a través de la correlación de
1 1
Frossling modificada. Sh = 2 + 0.6 Re 2
Sc 3
El modelo de la película se utiliza con frecuencia como una base para problemas más complejos
de difusión en sistemas de multicomponentes o en difusión con reacción química.
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Ingeniería de las reacciones
Coordenadas cilindricas :
∂cA ∂cA 1 ∂c A ∂c A 1 ∂ ∂cA 1 ∂ 2cA ∂ 2cA
+ vr + vθ + vz = DAB ( )+ 2 + 2 + RA
∂t ∂r r ∂θ ∂z r ∂r ∂r r ∂θ 2 ∂z
∂ 2c d 2C A k
DAB 2A + RA = 0 ⇒ − .C A = 0 Ec. Dif. Ordinaria de segundo orden
∂z
2
dz DAB
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Ingeniería de las reacciones
Condiciones de contorno:
para z=0 C A = C Ao
dC A
para z =l N Az = 0 ⇒ =0
dz
dC A
=⊄1 me zm − ⊄ 2 me− zm
dz
Aplicando las condiciones de contorno
C Ao =⊄1 + ⊄ 2
− lm
⊄ 1 me − ⊄ 2 me = 0
lm
Trabajando se llega
C Ao C Ao e −2 ml
⊄2 = ⊄1 =
1 + e−2lm 1 + e −2 ml
Reemplazando en (1)
cosh [ m(l − z )]
−2 lm (
e m ( z − 2l ) + e− zm )
C Ao
CA = Es lo mismo que C A = C A0
1+ e cosh(ml )
8
La grafica muestra el perfil de
m→0 concentraciones para el componente A, en
6
función de la constante cinética y del
coeficiente de difusión y del espesor de la
4
película fluida.
El flujo molar en la superficie del líquido se
CA
m decrece
puede determinar diferenciando la
2
ecuación anterior y evaluándola en z=0,
con lo que se llega a:
0
m→∞ ∂C A
N Az = − DAB = DAB mC Ao tanh(ml )
Z
z =0
∂z z =0
Observaciones:
Si k 〉〉 DAB ⇒ m → ∞ la velocidad de reacción es más grande que la velocidad de
difusión ⇒ difusión etapa controlante.
Si DAB 〉〉 k ⇒ m → 0 La velocidad de difusión más grande que la velocidad de
reacción, por lo que la etapa controlante es la de reacción.
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Ingeniería de las reacciones
( )
vz = vmx 1 − x
2
δ
DIFUSIÓN
C
O
N
V
E
C
C
I
Ó
N
∂cA ∂cA ∂c ∂c ∂ 2c ∂ 2c ∂ 2c
+ vx + v y A + vz A = DAB 2A + 2A + 2A + RA
∂t ∂x ∂y ∂z ∂x ∂y ∂z
Suprimiendo todos los términos menos la convección en dirección z y la difusión en dirección x:
∂c ∂ 2c
vz A = DAB 2A Ec. diferencial en derivadas parciales.
∂z ∂x
( ) ∂cA = D ∂ c A
2
Reemplazando vz vmx 1 − x
2
δ ∂z AB 2
∂x
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Ingeniería de las reacciones
Condiciones de contorno
para z = 0 ⇒ CA = 0 ∀ x
para x = 0 ⇒ C A = C Ao ∀ z〉0
∂C A
para x =δ ⇒ =0 ∀ z
∂x
CAo: es la concentración en la película, que puede ser distinta a la del gas.
La tercera condición se refiere a que no hay transferencia de masa en la superficie sólida.
Si la sustancia A penetra muy poco en la película liquida, la especie A “tiene la impresión” de
que la película se mueve toda ella con una velocidad igual a vm x , por otra parte tampoco “se
∂c ∂ 2c
vmx A = DAB 2A
∂z ∂x
Las nuevas condiciones de contorno son:
en z = 0 ⇒ C A = 0
en x = 0 ⇒ C A = C Ao
cuando x → ∞ ⇒ C = 0
A
η
2 x
donde erf η = ∫e
−η 2
dη ( tabulada ) y η=
π 0 z
2 D Al
v max
Cuando z → 0 ⇒ η → ∞ ⇒ erf η = 1
cuando x = 0 ⇒ η = 0 ⇒ erf η = 0
Remplazando en (I)
0 =⊄1 + ⊄ 2
C Ao =⊄ 2 ⇒ ⊄1 = −C Ao
C A = C Ao [1 − erf η ]
x
C A = C Ao 1 − erf
z
2 DAl
vmax
21
Ingeniería de las reacciones
mantiene constante:
0 2 4 6 8 10
X
η
∂C A dC A ∂η d 2 ∂ x
∫0 e dη * ∂x DAB
−η 2
= * = C Ao 1 −
∂x dη ∂x dη π 2 Z
vmx
∂C A 2 −η 2 1 vmx
= −C Ao = −C Ao * e −η
2
e *
∂x π DAB DABπ z
2 Z
vmx
∂C A vmx
para x=0 ⇒ η =0 ⇒ = −C Ao *
∂x x =0 DABπ z
Reemplazando en (I)
DAB vmx
N A ( z ) x =0 = C Ao
πz
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Ingeniería de las reacciones
Hipótesis
Estado No estacionario ⇒ ∂C A
≠0
∂t
∂c A ∂ 2cA
= DAB 2 Ec. diferencial en derivadas parabólicas o parciales
∂t ∂z
Condición Inicial
para t = 0 C A = C Ao para todo z>0
Condiciones de contorno:
a z=0 C A = C Ae para t > 0
a z→∞ C A = C A0 para t > 0
Observación C Ae 〉 C Ao
Solución
C A =⊄1 erf η + ⊄ 2 (I )
η
2 z
donde erf η = −η 2
dη η=
π ∫
e (tabulada ) y
0 2 DABt
Cuando t → 0 ⇒ η → ∞ ⇒ erf η = 1
cuando z = 0 ⇒ η = 0 ⇒ erf η = 0
Reemplazando en (I)
C Ao =⊄1 + ⊄ 2
⇒ ⊄1 = C Ao − C Ae
C Ae =⊄ 2
z C A − C Ae z
C A = ( C Ao − C Ae ) erf + C Ae o = erf
2 DAB t ( C Ao − C Ae ) 2 DAB t
∂C A DAB
N Az = − DAB = ( C Ae − C Ao )
z =0
∂z z =0 πt
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Ingeniería de las reacciones
CAe
concentración
tiempo creciente
CAo
Soluto i
Z<0 Z>0
Z=0
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Ingeniería de las reacciones
Ec de continuidad
2: Velocidad neta de entrada del componente “i” por convección, por unidad de volumen
3: Velocidad de generación o destrucción del componente “i” por reacción química, por unidad de volumen
Simplificando la ecuación de continuidad queda:
∂ci ∂ 2c
= D 2i Ec diferencial en derivadas parabólicas
∂t ∂z
∂Cij ∂ 2Cij
z < 0 = D (1) donde Cij : concentracion de i en el solvente j
∂t
ij
∂z 2
si
z > 0 ∂Cik = D ∂ Cik
2
(2) donde Cik : concentracion de i en el solvente k
∂t
ik
∂z 2
Para poder resolver las siguientes ecuaciones se deben establecer primero las condiciones
límites(o de contorno) y la condición inicial del sistema. Estas son:
condicion inicial
para t = 0 , Cij = Cijo ∀ z〈0
t = 0 , Cik = 0 ∀ z〉0
Condiciones de frontera
∂Cij ∂Cik
para z=0 ⇒ jij = jik ⇒ − Dij = − Dik ∀ t>0
∂z ∂z
Cik
z=0 ⇒ m= m = coef . de reparto (ley de distribucion o de reparto)
Cij
La primera condición limite z=0 establece que no se acumula soluto en la interfase, es decir
todo el flujo molar de i que entra, sale. En la segunda condición “m” también se puede llamar
constante de la ley de Henry.
La solución de las ecuaciones (1) y (2) está dada por la función error de Gauss, las cuales son:
η
2
Cij =⊄1 erf η + ⊄ 2 donde erf η = ∫ e dη
−η
z<0
2
(tabulada )
π 0
C =⊄ erf η + ⊄ z>0 η=
z
ik 3 4
2 Dij t
Nuevas condiciones de contorno
para t = 0 ⇒ η → ∞ ⇒ erf η = 1
z=0 ⇒ η =0 ⇒ erf η = 0
25
Ingeniería de las reacciones
Cik ⊄ 4
C = ⊄ = m ec.( III )
ij 2
∂C
Dij ij = Dik ∂Cik ec.( IV )
∂z ∂z
∂Cij dCij ∂η d 2 1
−η 2 ∂ z
= = ⊄1 ∫0 e dη + ⊄ 2*
∂z dη ∂z dη π ∂z 4 Dij t
∂Cij 2e−η
2
1
=⊄1 *
∂z π 4 Dij t
∂Cij 1 1
=⊄1 *
∂z z =0 π Dij t
Análogamente
para z>0 Cik =⊄3 erf η + ⊄ 4 ⇒ Cik = f [η ( z , t )]
∂Cik 1 1
=⊄3 *
∂z z =0 π Dik t
por ec.IV
1 1 1 1
Dik ⊄3 * = Dij * ⊄1 *
π 2 Dik t π 2 Dij t
Dij
⊄3 =⊄1 ec.(V )
Dik
El cálculo de las constantes se consigue resolviendo el sistema de ecuaciones formado por:
Cijo =⊄1 + ⊄ 2 (I )
0 =⊄3 + ⊄ 4 ( II )
⊄ = m ⊄ ( III )
4 2
⊄ =⊄ Dij (V )
3 1 Dik
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Ingeniería de las reacciones
Trabajando se llega:
m Cijo − m Cijo Cijo Cijo
⊄4 = ⊄3 = ⊄1 = ⊄2 =
Dik Dik 1 Dij Dik
1− m 1− m 1− 1− m
Dij Dij m Dik Dij
0,01
0,03
0,04
0,05
0,07
27
Ingeniería de las reacciones
EJEMPLO:
Sea la difusión de un gas A en otro gas soporte estanco B en un tubo de 10 cm de largo abierto
por ambos lados, como se muestra en la siguiente figura:
Datos
en z1 C A = C A1 = 5 mol
l
en z2 C A = CA2 = 5 mol
l
2
DAB = 0.0018 cm k = 7.2 *10−5 s −1 v = 0.001 cm
s s
A Gas A
soporte B
Solución
a) Simplificando la ecuación de continuidad queda:
∂ 2 cA d 2 cA
− DAB 2 = 0 ⇒ 2 = 0
∂z dz
Integrando dos veces respecto a z queda:
C A =⊄1 z + ⊄ 2
Planteando las condiciones de contorno se llega a:
C A = 5 mol
l
d 2cA d 2C A k
DAB 2 + R A = 0 ⇒ 2
− .C A = 0
dz dz DAB
C A =⊄1 e z .m + ⊄ 2 e − z .m ( I ) si m= k
DAB
Condiciones de contorno
en z = z1 = 0 C A = C A1
en z = z2 = 10 C A = C A2
28
Ingeniería de las reacciones
Reemplazando
C A1 =⊄1 + ⊄ 2 y C A2 =⊄1 e10.m + ⊄ 2 e −10.m
C A 2 − C A1e10 m C A1e−10 m − C A 2
⊄2 = ⊄1 =
e −10 m − e10 m e −10 m − e10 m
C A1e −10 m − C A2 z .m C A 2 − C A1e10 m − z .m
CA = e + −10 m 10 m e
e−10 m − e10 m e −e
Reemplazando los valores:
5e −10*0.2 − 5 z*0.2 5 − 5e10*0.2
C A = −10*0.2 10*0.2 e + −10*0.2 10*0.2 e − z*0.2
e −e e −e
−2
5e − 5 5 − 5e 2
C A = −2 2 e z*0.2 + −2 2 e− z*.2
e −e e −e
5 ,5
FD
5 ,0
4 ,5
Ca (mol/l)
4 ,0
FD, RQ
3 ,5
3 ,0
0 2 4 6 8 10
z (c m )
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Ingeniería de las reacciones
Bibliografía
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