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DESTILACIÓN
Mariano Manfredi
Indice
1. Objetivos
2. Alcance
3. Desarrollo
• Destilación
• Equilibrio líquido-vapor
• Diagrama de fases
• Ley de Rauolt y Ley de Dalton
• Equilibrios a temperatura constante
• Equilibrios a presión constante
• Volatilidad relativa
• Aumento de la presión
• Desviaciones del comportamiento ideal
• Destilación Flash
• Balance de masa (flash)
• Elección de la temperatura de flash
• Flashes multietapas
• Rectificación – Mezclas binarias – Torres de varias etapas
• Método de Ponchon-Savarit
• Método de McCabe-Thile
Mezclas binarias
Destilación
• Fenómeno basado en los equilibrios existentes entre fase vapor y líquido
• Método para separar soluciones líquidas en que todos los componentes están
presentes en las dos fases y son apreciablemente volátiles
• En vez de introducir una nueva sustancia en la mezcla, con el fin de obtener la
segunda fase (como se hace en la absorción o desorción de gases) la nueva
fase se crea por evaporación o condensación a partir de la solución original
Ventaja
Se logran separaciones variando la temperatura de la mezcla sin introducir sustancias externas
Desventaja
Existencia de costo operativo por generar o extraer calor del sistema
Equilibrio líquido-vapor
Consideraciones
• Unidades de concentración
• Fracciones molares
• Fracción molar de la sustancia más volátil A en el líquido “x”
• Fracción molar de la sustancia más volátil A en el vapor “y”
Diagrama de fases
La representación gráfica completa del equilibrio requiere un diagrama tridimensional
Diagrama de fases
• PA es la curva de presión de vapor de A (en el plano de composición x=1)
Se extiende desde su punto crítico CA hasta su punto triple TA (la fase sólida no
interviene en las operaciones de destilación no se considera la existencia de
la curva hasta dicho punto)
• Las regiones del líquido y del vapor en las composiciones entre 0<x<1 están
separadas por una superficie doble que se extiende desde PA hasta PB
Recta de equilibrio de
la fase líquida
• Ley de Dalton
Aplica para soluciones gaseosas ideales la presión parcial de un gas Px a una temperatura
fija es igual al producto de su fracción molar en el gas por la presión total del sistema
Curva de equilibrio de
la fase gaseosa
Volatilidad relativa
• Cuanto mayor es la separación de las curvas de líquido y vapor, mayor es la diferencia en
las composiciones del líquido y del vapor en equilibrio mayor es la facilidad para realizar
la separación por destilación
• Representado en un gráfico x vs. y, cuanto mayor es la separación entre la curva en el
equilibrio y la diagonal, mayor es la facilidad para realizar la separación por destilación
Volatilidad relativa
En términos numéricos se conoce a la volatilidad relativa “α” al cociente de
presiones de vapor de los componentes puros (más volátil / menos volátil) α>1
Observaciones
• Si α=1 la recta del líquido sería igual a la del vapor las composiciones del
líquido y vapor en el equilibrio serían iguales la separación sería imposible
• A mayor α, más fácil será la separación
Aumento de la presión
A presiones mayores, las secciones a presión constante intersecarán la superficie
doble de la figura tridimensional a temperaturas mayores
Aumento de la presión
Observaciones en gráfico T vs. x
• Las curvas anilladas se presentan a temperaturas cada vez más elevadas
• Las curvas anilladas se vuelven más cerradas
• Para la Pt4 la temperatura del sistema está por encima de la temperatura crítica del
sistema ya no puede coexistir el equilibrio L-V en determinado rango de concentraciones
Conclusiones
• A mayor presión y mayor temperatura más chica se hace la “lenteja” separación más
difícil
• Siempre que sea posible conviene trabajar a baja presión y temperatura.
• Como se considera que las torres de destilación son isobáricas se emplean gráficos a
P=Cte en diagramas x Vs. T
• Despejando “y”:
• Punto mezcla:
• Fracción no vaporizada de F:
Con 0 < φ < 1
• Fracción vaporizada:
Recta de
operación
Pendiente Ordenada
Operaciones Unitarias III 25
DESTILACIÓN - DESARROLLO UNIVERSIDAD
NACIONAL DEL OESTE
Por lo tanto:
• y2 > y > xF
• x2 < x < xF
Fracción de recuperación:
Flashes multietapas
Utilidad para enriquecer más aun la fase gaseosa en el componente más volátil, y la fase
líquida en el componente menos volátil
VTn yTn
n
VT2 yT2
LTn xTn
VT1 yT1
2
LB2 xB2
m
LBm xBm
Operaciones Unitarias III 28
DESTILACIÓN - DESARROLLO UNIVERSIDAD
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Flashes multietapas
A expensas de haber logrado el enriquecimiento de fases, surgen desventajas
LT2 xT2
F
VB2 yB2
LB3 xB3
Evaporador
parcial LBm xBm
Video
Torre de destilación animación
Operaciones Unitarias III 32
DESTILACIÓN - DESARROLLO UNIVERSIDAD
NACIONAL DEL OESTE
• El líquido de lavado se obtiene condensando (en el condensador) el vapor que sale por el
tope, enriquecido en el componente más volátil
• La corriente que se elimina permanentemente por tope es el destilado (puede ser un vapor
o un líquido)
• El vapor de lavado se obtiene por evaporación parcial (en el reboiler o evaporador) del
líquido que sale por el fondo, enriquecido en el componente menos volátil
• Dentro de la torre, los líquidos y los vapores siempre están en sus puntos de burbuja y de
rocío respectivamente las temperaturas más elevadas se encuentran en el fondo y las
menores en la parte superior de la torre
• Las purezas obtenidas para los dos productos separados dependen de las relaciones
líquido/gas utilizadas y del número de platos ideales de las dos secciones de la torre
esto se determina por los métodos Ponchon-Savarit / McCabe-Thile
• Estado Estacionario
• Isobárica
• Adiabática
• Costo de operación
Video
Torre de destilación puesta en marcha
Operaciones Unitarias III 41
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NACIONAL DEL OESTE
Método de Ponchon-Savarit
Suposiciones y características
• Estado Estacionario
• Exacto
• Torre isobárica
• Torre adiabática
• Mezclas binarias
Método de Ponchon-Savarit
Modalidad de trabajo
• Para poder aplicar el método debe conocerse el gráfico (y/o ecuaciones que los describan)
de la mezcla binaria a la presión correspondiente
• Para poder hacer uso del gráfico, es necesario hacer previamente una serie de balances
de masa en distintas partes del conjunto del equipo de rectificación y segregarlos de
acuerdo a empleo de condensador total o parcial
Método de Ponchon-Savarit
λ del más
Tº aumenta volátil
Entalpía del menos
volátil puro como
líquido saturado
A y B están en equilibrio
isotérmico por estar en la Entalpía del más
misma línea de reparto (tie line) volátil puro como
líquido saturado
II
IV
III
• Balance de energía
“Condenser”
• Balance de energía
“Condenser”
Se generalizan las expresiones para obtener un balance válido para la zona de rectificación
• Balance de energía
“Boiler”
Se generalizan las expresiones para obtener un balance válido para la zona de agotamiento
• Balance de energía
• Relación de Reflujo Externa: cuánto caudal de reflujo ingresa a la torre respecto del caudal
de destilado obtenido
• Relación de Reflujo Interna: cuánto caudal de reflujo ingresa a la torre respecto del caudal
de vapor que es condensado en el condensador
Se cruza la línea
de Interpolos
• Se comienza desde V1
• Siguiendo la línea de reparto se ubica L1 sobre la curva de líquido saturado
• Se une L1 con el polo de rectificación cuando se corta a la curva de vapor saturado se
ubica a V2
• Se repite el proceso hasta cortar la línea de Interpolos
• Las líneas rojas son etapas teóricas
• Cada etapa (plato) se considera isotérmico las composiciones de una misma etapa
están sobre una misma línea de reparto (isoterma)
• Cuando se cruza la línea de interpolos se trabaja con el polo de agotamiento y se repite el
procedimiento análogamente
• Los polos de rectificación y de agotamiento son puntos hipotéticos
• La etapa (real) que cruza la línea de interpolos será en donde ingrese la alimentación
IV
III
Balances en I:
• Balance de energía
Análogamente, se generalizan las expresiones para obtener un balance válido para la zona de
rectificación:
• Balance de energía
Procedimiento
• Se ubica V1
• Desplazamiento horizontal hasta cortar la curva auxiliar
• Desplazamiento vertical hasta cortar la curva de líquido saturado
• Se ubica L1
• Uniendo L1 con C, se ubica V2
• Se repite el proceso y se establecen las etapas requeridas
Operaciones Unitarias III 62
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• A mayor Re
• Los costos operativos se elevan elevados debido a los grandes caudales de reflujo
los intercambiadores de calor requerirán gran energía de intercambio
• Los costos de instalación disminuyen ya que se requerirán menos platos para alcanzar
la pureza deseada y por ende la altura de la torre será menor
Conclusión
Aumentar el Nº de platos o la Re contribuyen de manera diferente para
aumentar la pureza del destilado
Método de McCabe-Thile
Suposiciones y características
• Estado Estacionario
• Torre isobárica
• Torre adiabática
• Mezclas binarias
• Mezclas ideales
• Calores de mezcla de vapor y líquido nulos (las curvas de entalpia ahora son rectas)
• Calor de vaporización constante, independiente de la composición y temperatura (las
rectas de entalpía son paralelas) los caudales de los platos son iguales entre sí
Balance en el plato j:
Método de McCabe-Thile
Representación en el diagrama entálpico
Método de McCabe-Thile
Dado que vale la regla de la palanca:
Método de McCabe-Thile
Finalmente, para la zona de rectificación vale:
No necesariamente vale:
Método de McCabe-Thile
Balances en los intercambiadores de calor
II
Método de McCabe-Thile
Balances en I:
Despejando y:
Pendiente Ordenada
Método de McCabe-Thile
• La pendiente tiene valores límites: 0 < L/V < 1
Método de McCabe-Thile
Balances en II:
Despejando y:
Pendiente Ordenada
Método de McCabe-Thile
• La pendiente tiene valores límites: 1 < L/V < +∞
Método de McCabe-Thile
Posibles valores
de pendiente
R.O.S.
Posibles valores
de pendiente
R.O.I.
• Para el conteo de etapas mínimas se repite el procedimiento anterior, salvo que las
pendientes de las rectas de operación se igualan a “1” (se solapan con la recta a 45º)
Operaciones Unitarias III 76
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Método de McCabe-Thile
Se puede vincular lo graficado anteriormente con una recta adicional llamada “recta q”
A partir del diagrama entálpico de Ponchon-Savarit y balances de masa en I y II, se define:
Pendiente Ordenada
Operaciones Unitarias III 77
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Método de McCabe-Thile
Dependiendo de cómo varíen V respecto de V’, y L respecto de L’, la recta q puede alcanzar
distintos valores de pendientes la corriente de alimentación es quién termina por definir
estos valores
Reordenando:
Por McCabe-Thile:
Entonces:
Luego:
Método de McCabe-Thile
Finalmente se define el parámetro “q” como:
También, reordenando:
Pendiente Ordenada
Método de McCabe-Thile
Se pretende ubicar la alimentación en donde xF coincida (o se aproxime) con la composición
del plato la recta q puede alcanzar 5 posibilidades de rango de valores de pendientes
Método de McCabe-Thile
Análisis análogo respecto del valor de la entalpía de la corriente de alimentación, iF,
a través de la segunda expresión de la recta q:
• Si F es líquido subenfriado:
q>1
Pendiente > 0
Ordenada < 0
• Si F es líquido saturado:
q=1
Pendiente ∞
Método de McCabe-Thile
• Si F es equilibrio L+V:
0<q<1
Pendiente < 0
• Si F es vapor saturado:
q=0
Pendiente = 0
• Si F es vapor sobrecalentado:
q<0
Pendiente > 0
Ordenada > 0
Método de McCabe-Thile
Englobando los 5 casos en un gráfico x Vs. y, la recta q podrá ubicarse de las
siguientes formas:
L-SUB
L-SAT
EQ L+V La recta q nace en la composición xF sobre
la recta a 45º, y hará intersección en el
punto donde la R.O.S. y la R.O.I. se cortan
V-SAT
Si se conoce la R.O.S. y la recta q, la R.O.I.
puede ser trazada finalizando en xW
V-SOBR
¿PREGUNTAS?
FIN
Mariano Manfredi