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    ee en la region de dis temeortas y de fuerzas atractivas intermoleculares tan ell inan, i internas muy altas. Cees se diferencian de los liquidos en tener forma tante de una gran rigidez y de una gran resistencia mecénica a deformacién. Podria suponerse que estas propiedades eran d ' fmayor aproximacién de las moléculas y, como consecuencia, a una n cohesién entre las mismas, pero la densidad de los sdlidos es en muy poco superior a Ia de los liquidos y en algtin caso, tal como en el agus la densidad del sdlido, el hielo, es menor que la del agua liquida, por lo q dicha suposicién no puede ser correcta. La rigidez de los sdlidos es d bid a que las unidades estructurales de los mismos, moléculas, dtomos 0 tones” (Atomos 0 grupos de dtomos con carga eléctrica), no pueden moverse libre- mente, en forma cadtica irregular como las moléculas de los gases 0 de los iquides, sino que se encuentran vibrando alrededor de posiciones fijas distribuidas ordenadamente en las tres direcciones del espacio. La estruc- tura originada por Jos elementos materiales constitutivos del cuerpo se conoce como estructura cristalina y el sdlido que resulta, limitado por superficies planas dispuestas simétricamente, se define como un cristal. El estado s6lido debia mejor designarse como estado cristalino. Algunas substancias constituidas por moléculas largas presentan una cierta estructura cristalina en el estado Ifquido a temperaturas préximas a la de solidifi- cacién. Al fundir el cuerpo se forma un liquido turbio, opalino, de propiedades 4 anisotrépicas y presentando la doble refraccién, que a mayor temperatura se trans- forma en un liquido transparente normal. Estas fases turbias intermedias constituyen 4 os Iamados eristales liquidos y el estado intermedio entre sdlido y liquido se designa como estado mesomoérfico. EI estado liquido 5-2. Viscosidad de los Iiquidos. El movimiento irregular de las moléculas de un liquido (y también de un gas) da lugar a que una porcién del mismo pueda désplazarse respecto a otra, esto es, que pueda fluir, aun- que las fuerzas de atraccién entre las moléculas originan una resistencia interna a este desplazamiento relativo la cual se conoce como viscosidad. Si imaginamos una lamina de liquido que se desplaza con una determinada velocidad, el movimiento molecular debe comunicar esta velocidad de arrastre a las capas inmediatas, si bien sera dificultado por las fuerzas de cohesién existentes en el liquido. Se establece un gradiente de velocidad de desplazamiento en las sucesi- _ ‘vas capas, el cual es tanto mayor cuanto mas alta es la viscosidad del liquido. fuerza tangencial f necesaria para mantener una diferencia de velocidad u capas paralelas de seccién A moviéndose en el mismo sentido y separadas ‘ ‘distancia d viene dada por la expresién a f=1g4 ga, VISCOSIDAD DE LOS Liquipos 7 cual y ¢5 el coeficiente de viscosidad del Iiquido (o gas) en cuestién, reat de viscosidad o simplemente la viscosidad se mide en poises,( eves coren dinas-seg/cm*, que es la fuerza por unidad de superficie, en dinas por cent ese uadrado, necesaria para mantener una diferencia de velocidad det cm|seg ne dos capas paralelas de lquido separadas 1 cm. El inverso de Ia viscosidad es la fluidez, 9 = S magnitud més cémoda a veces de emplear que la viscosidad y que es una medida de la facilidad con que un Ifquido puede fluir. La viscosidad de los liquidos es una propiedad importante desde el punto de vista técnico especialmente en la industria del petréleo. El empleo de un aceite como lubricante depende de su viscosidad y de Ja manera en que ésta disminuye al aumentar Ja temperatura. La viscosidad de una substancia se halla determinando la velocidad o el volumen que fluye a través de un tubo capilar y para liquidos muy viscosos midiendo el tiempo que tarda en caer una bolita de acero una distancia dada dentro de un tubo Ileno del liquido.” La relacién de Ja viscosidad de un cuerpo a Ia del agua ala temperatura de 20°C se conoce como viscosidad relativa. ce En la tabla adjunta vienen indicadas las viscosidades de algunos liquidos a distintas temperaturas y como comparacién la de algunos gases. Mientras las viscosidades de los gases son independientes de la presién y aumentan algo con la temperatura, las viscosidades de los liquidos aumentan con Ja presién y disminuyen fuertemente al elevar la temperatura, aunque hay excepciones. COEFICIENTES DE VISCOSIDAD DE ALGUNAS SUBSTANCIAS Substancia 1 gee Amoniaco Diéxido de azufre . Didxido de carbono Bo0008o808s Aunque los liquidos fluyen cuando se les aplica una f Sentan, no obstante, cierta elasticidad que se if i hi ca pil), £8 onor del sabio francés Jean Louis Marie peat. Sus experimentos sobre el movimiento de eee up i ie de ‘ . superficl? ocra instantinea. Si se lanza oblicuamente una piedra delgada contra 18 SUT ee cont Pi Jasticam™ ue iasticametidos P' estanque se observa en general que la piedra salta al rebotar E4807 oii ias la masa de agua. Andlogamente, a presiones enormemente eleva den también flu, lo que explica el lento movimiento de los glaciares: it i. ? es St f= 5-3. Tensién superficial. Las fuerzas intermoleculare 3 li Io bién responsables del comportamiento especial de Ia superficie ce pleta- quidos. Una molécula del interior de un liquido esté rodeada To Ja mente de otras moléculas y es por tanto atraida en todas direociont 1, misma intensidad, pero una molécula de la superficie lquida es a7"), las moléculas situadas dentro de la semiesfera normal de atracci6n ( digida dando lugar a una fuerza resultante div BV hacia abajo que tiende a Hevar la mOreN superficial dentro de Ia masa del cuerpo ¥* como consecuencia, a reducir a un minimo la superficie del liquide, el cual se com: porta como si estuviese envuelto en W membrana elistica. Esta tensién superfi- cial es la causa de la resistencia que ofrecen Fig. 5-1. La atraccién de las '08 lquidos a Ja rotura de Ja preree moléculas superficiales por las _(insectos que caminan sobre el agua, agujai moléculas de la masa del liquido 9 |gminas metélicas que flotan sobre super- dia lugar a la tensién superiical. fcies tiquidas), 1a forma casi estérica de las gotitas de agua al caer y la forma esférica de pequefias masas de mercurio sobre superficies planas (Ia esfera es el cuerpo geométrico que para un volumen dado tiene menor superficie) y la elevacién de liquidos en tubos capilares con la forma curvada del menisco. El aumento de la superficie de un liquido exige un trabajo que por unidad de superficie mide su tensién superficial, la cual puede también definirse como a fuerza expresada en dinas que actiia a lo largo de 1 cm de superficie y parale- lartente a la misma. Sus dimensiones son ergs/cm* o bien dinas/cm. La tensién superficial se determina mediante diversos procedimientos, endo el mas sencillo el que se basa en Ia elevacién capilar. En la tabla adjunta se indican las tensiones superficiales de algunos liquids. TENSION SUPERFICIAL DE ALGUNOS Liquipos 4 20°C Tensién | | Tensién superficial ‘Substancia | superficial ly (dinasjem) ‘Substancia Bromo ..... Cloroformo | Ee 17,0 0,9 Mercurio 2222111] a Tetracloruro de’ carbono eek a, VAPORIZACION, PRESION DE VAPOR i i temperatura critica al dejar de exibtir Ja substancia en . ; a veces La presencia en los liquidos de substancias disueltas mod aed e Potablemente la tensién superficial. Los alcoholes superiof®s a ten- os jabones, en proporcién muy pequefa, disminuyen notablemen's tT” Sién superficial del agua y se denominan substancias capilarmenté © Na cialmente activas, Hstas substancias se distribuyen en ¢l ae ae eo € Concentracién mayor que en el resto del liquido lo que se Cenne © Adsorcién superficial positiva. Las disoluciones acuosas de estas substancie’ 0 man fécilmente espuma (mayor superficie) y tienen un mayor poder moth 5-4. Vaporizacién, Presién de vapor. Es bien conocido el hee de que al dejar algo de agua en contacto del aire, el agua desaparece mkt Menos répidamente por pasar a la atmésfera al estado de vapor. Esta pr i Piedad de los liquidos se denomina-vaporizacién 0 evaporacién. Si ¢! tte Lola ly Fig. 5-2. Vaporizacién de un liquido en un recipiente abierto y un recipiente cerrado. En el recipiente abierto el liquido llegar a evaporarse totalmente, mientras ‘que en el recipiente cerrado se establece un equilibrio dindmice liquido- vapor, en el cual la velocidad de vaporizacién del liquido es igual a la velocidad de condensacion del vapor. liquido lena parcialmente un recipiente cerrado, las moléculas que escapan de él no pueden difundirse ilimitadamente sino que se acumulan en el espa- cio libre por encima del Iiquido hasta producir una presién determinada que se denomina presién de vapor. Las moléculas del Iiquido, andlogamente a las de los gases, se mueven aunque limitadamente en todas direcciones y con todas las velocidades. Las moléculas que alcanzan o estdn en la superficie del Iquido y poseen energia suficiente para vencer la atraccién de las demds escapan del iquido y se comportan como moléculas gascosas moviéndose cadticamente en el espacio libre encima del Uiquido al chocar entre si y con las paredes del recipientes el liquido se vaporiza. Cuando las moléculas del vapor jocan contra Ia superficie del liquido penetran en él y quedan retenidas debido a Jas intensas fuerzas atractivas ejercidas por las molécuias Iiquidas, muy préximas. el vapor se condensa. Si el espacio encima del liquido es ilimitado (liquido en reci piente abierto), las moléculas de vapor se difunden hacia la atmésfera y muy pocas pueden volver al estado liquido por lo que la velocidad de condensacién es en todo mento muy pequefia y el liquido termina por vaporizarse totalmente. Si el liquid se encuentra en un recipiente cerrado, las moléculas que pasan constantemente ” al estado de vap en por lo que el se va haciei en el cual, espondientemente mayor. Muy pronto se establece tn ndo crscidnd de condensacién, que depende de la presion del qt otio CAP. 5. LOS ESTADOS LIQUIDO ¥ 56, D0 tuedan confinadas en un espacio limitado y se van SI ntimero de moléculas que en cada instante pasan al esta ado Mquido, ¥apor, 4 ; i de la temperatura del Igoe focidad de vaporizacién, que depende nperatura del liu, igual ambos procesos, vaporizacién y condensacién, continian verificindss if resin del vapor, conocida como presién de vapor del liguido a aguella temperatyra permanece constante (fig. 5 - 2)- Aunque la presién de vapor depende tan sélo de Ia naturaleza del 1, quido oa la temperatura y es independiente de las cantidades de Iiquido y de vapor, la velocidad con cite Iiquido se evapora depende fundamental. mente de tres factores: 1.° rea de Ja superficie del liquido: cuanto mayor sea ésta tanto més répida ser su evaporacién; 2.° Temperatura del liquido y del aire que esta sobre él: a mayor temperatura Ia vaporizacion es mis rpida; y 3.° El movimiento del aire por encima de la superficie liquida; las corrientes de aire, al arrastrar el vapor de encima de la superficie del liquido, disminuyen o impiden su condensacién y la cantidad de quido que se vaporiza en cada momento es mayor. Al tratar de desecar materiales htimedos como frutas, heno, prendas de ropa mojadas, etc. hay que considerar los tres factores antes mencionados. Si la dese- cacién ha de hacerse al aire libre, lo mejor es extender el producto huimedo (aumen- tando la superficie), al sol (aumentando Ja temperatura), y donde sople el viento (corrientes de aire); si se practica en secaderos cerrados, el material se extiende en bandejas de poco fondo, y se hace circular en el interior de la camara aire seco y caliente. Un método sencillo para determinar la presién de vapor es el siguiente: Mediante un cuentagotas que tiene su extremo curvado introducido en el 7.5mm] Fig. 5 - 3. Dispositivo para medir Ja presién de vapor, (Para el agua 4 20°C Ia columna barométrica desciende 17,5 mm.) eee tubo barométrico se Ievan a éste unas gotas de liquido que por su menor den- sidad suben a lo alto de Ja columna de mercurio. Al vaporizarse el liquido la presién del vapor que se produce obliga a la columna de mercurio a descender, y cuando el equilibrio se ha establecido (debe quedar algo de liquido como tal), el descenso de la columna barométrica mide la presién de vapor del liquido a la temperatura correspondiente (fig. 5 - 3). Si la parte superior del tubo barométrico se rodea de un manguito que se Ilena 0 Por el que circula agua caliente, se puede medir la presién de vapor de los liqui- dos a la temperatura que se desee, El método es, no obstante, Poco exacto, La vaporizacién ‘del Iiquido en el vacio de Ia cémara barométrica tiene lugar rapidi- | oa IN. PRESION DE VAPOR ‘0 al mientras que en el seno del aire se verifica muy lentamente, per Setablecerse el equilibrio, 1a presién de vapor es sensiblemente la misma. A 25°C, fe presion de vapor del agua evaporada en el vaclo es de 23,76 mm de ‘mercurio, ipientras que si se evapora en el aire, la presién de vapor es de 23,78 milfmetros. La presi6n. de vapor crece rapidamente al aumentar Ja temperatura segtin muestran las curvas de la figura 5 - 4 correspondientes a varios lquidos. ge, VAPORIZACIO simamente 1000 3 Tore ard s 8 PRESION DE VAPOR EN MM DE Hg 8 Too «120 70 ° 2 40 OB TEMPERATURA EN °C Fig. 5-4. Variacién de la presién de vapor com Ta tem peratura. ‘curva con la horizontal situada a 760 num, x atm, dt jeotancia correspondiente. La interseceién de cada C{'gunte de eballicion de la sul Cuando Ia presién de vapor ¢s igual a 1 atmésfera el Iiquido se encuentra en su punto de ebullicién pues el vapor, al vencer la presién exterior, puede formarse en toda la masa del liquido y no ‘s6lo en su superficie. No obstante, los liquidos hierven a cualquier temperatura siempre que Ja pre- sidn exterior sobre ellos sea igual a la presién de vapor correspondiente a dicha temperatura. Por este motivo se define e/ punto de ebullicién de un liguido como la temperatura a la cual su presién de vapor es igual a 1 atmds- fera. Las curvas terntinan en el punto critico. El punto de ebullicién del agua es 100°C, pero si la presién exterior es igual a 15,34 atm., esto es, si ha de producirse vapor de agua a esta presién, el agua hierve 2 200°C. Esto ocurre, por ejemplo, en las calderas de vapor. En cambio, en Jos ‘ centradores a vacfo donde el agua hierve @ una presién reducida, 1a fulicias es muy inferior a 100°C. A la presién de 50 mm el agua I in la cumbre del Mont Blanc, de 4810 m de altura y dond ia 424 mm, el agua hierve a 84°C. i La presién de vapor de los Iiquidos exi oa la misma velocidad, 0 no es tuscamente al estado de va] nique tus esravur LG le ion Ja fracciOr iy dades moleculares en los liquidos es igual a la de los eee erermil ie ' oa Sn iB moléculas que tienen una energia cinética superior ao ella superficic is (el necesario para vencer Ja atraccién de las molécu hace répidamente mayor al elevar la temperatura (véas fig. 4-7, pag. 61). Las curvas son del tipo exponencial, pero si se representa ra absoluta, de la presién de vapor en funcién del inverso de la temperarvs expresion se encuentra muy aproximadamente una linea recta (fig. 5-5)» 1# i Re. sec oS ¢ las curvas el logaritme Iso tore orc gore zo0rc Poppy og p (mm Hg) Fig. 5-5. Variacién del logaritmo de la presién de vapor del agua con el inverso de da temperatura absoluta. ‘Los puntos corresponden a valores experimentales y caen muy aproximadamente sobre una linea recta, I matemitica de log poo 7 se conoce como ecuacién de Clausius-Clapeyron y es muy importante ya que permite el célculo de la presién de vapor a cualquier temperatura. Puesto que en Ja vaporizacién de un Iiquido pasan al estado Zaseoso Jas moléculas répidas (que deben aumentar su energia potencial al vencer Jas fuerzas atractivas), la energfa cinética media de las moléculas que quedan disminuye y, en consecuencia, el liquido se enfria, Para que la evaporacién tenga lugar a temperatura constante debe darse calor al liquido el cual se absorbe en el cambio de estado. El calor absorbido en el aso de r g de sub, tancia del estado Uquido al estado de vapor a temperatura constante se Pee (1), Botwblecide por CLavstus (pig. 38) y por Benoit Paul Emile CLavEYEON (1799-1 ¢ ingenicro francés y profesor en la Escuela de Caminos de Parls, (799-1869), notable faicg Qtr uO 4. QH +

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