Facultad de Ingeniería Química

Laboratorio de fisicoquímica I
LABORATORIO N°3: DETERMINACION DE LA
MASA MOLECULAR DE UN LIQUIDO VOLATIL

INTEGRANTES:

 ESCALANTE MEZA, JHEMEL

 LLANCA GALVEZ, MELISSA
 MONZÓN LUNA, GABRIEL
 TOLEDO SEGURA, STEPHANY
DOCENTE:

ING. GUTIERREZ CUBA, CESAR

BELLAVISTA, 23 DE ABRIL DEL 2018
INTRODUCCIÓN

Los gases tienen varias propiedades que podemos observar con nuestros
sentidos, incluyendo el gas de presión, temperatura, masa y el volumen que
contiene el gas. La observación cuidadosa científica ha determinado que estas
variables están relacionadas entre sí y que los valores de estas propiedades
determinan el estado del gas.

El siguiente avance significativo en el estudio de los gases llegó a principios de

1800 en Francia. El prominente Jacques Charles, efectuó mediciones detalladas
sobre la forma en que el volumen de un gas se veía afectada por la temperatura
del gas.

Charles se encargó de conservar todas las propiedades de la constante de los

gases a excepción de la temperatura y el volumen. El equipo utilizado por
Charles era similar a la empleada por Boyle. Una cantidad de gas fue atrapado
en un tubo de vidrio en forma de J que se selló en un extremo, este tubo de vidrio
se sumergió en un baño de agua, cambiando la temperatura de las aguas
Charles era capaz de cambiar la temperatura de los gases. La presión se
mantuvo constante mediante el ajuste de la altura de mercurio de manera que
las dos columnas de mercurio tenían la misma altura y por lo tanto la presión era
siempre igual a la atmosférica.

La ley de Charles expresa la relación entre el volumen y la temperatura y además

sirve de base para la escala de temperaturas absolutas. Expresa que el volumen
de un gas varía linealmente con la temperatura si se mantienen constantes la
presión y el número de moles.

Por otro lado, Gay-Lussac relacionó la presión y la temperatura como

magnitudes directamente proporcionales en la llamada "La segunda ley de Gay-
Lussac".
I. OBJETIVOS

 Comprobar experimentalmente la Ley de Gay-Lussac

 Determinar gráficamente relación de la temperatura con el volumen a
presión constante.
 Calcular la constante de los gases y la expansión térmica
II. MARCO TEÓRICO

El estado de un gas está determinado por las variables de estado temperatura

(T), presión (P), Volumen (V) y cantidad de sustancia (n), las cuales están
relacionadas. La dependencia del volumen con las variables presión,
temperatura, y para una cantidad de sustancia, se da mediante la diferencial:

𝜕𝑉 𝜕𝑉 𝜕𝑉
𝑑𝑉 = ( )𝑃,𝑛 𝑑𝑇 + ( ) 𝑇,𝑛 𝑑𝑃 + ( ) 𝑇,𝑃 𝑑𝑛
𝜕𝑇 𝜕𝑃 𝜕𝑛

Para una cantidad de sustancia constante (n = cte., dn = 0; cantidad de gas

encerrado en el tubo de medida) y a presión constante, varía la temperatura:

𝜕𝑉
𝑑𝑉 = ( ) 𝑑𝑇
𝜕𝑇 𝑃,𝑛

Por otro lado, partiendo de la ecuación de los gases ideales:

𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇
𝑃𝜕𝑉 = 𝑛𝑅𝜕𝑇
𝑃 𝜕𝑉
( )=𝑅
𝑛 𝜕𝑇

La constante universal de los gases R se puede calcular si la cantidad de gas n

se conoce. Pero sabemos que:

𝑉
𝑛=
𝑉𝑚

Donde, Vm es el volumen molar y a partir de las condiciones normales se

puede obtener el valor de n, para ello tenemos los siguientes valores:

 P = 1013 Pa = 1atm
  T = 273.15 k
 Vm = 22.414 L/mol

II.A) COEFICIENTE DE EXPANSION TERMICA

Es el cociente que mide el cambio relativo de longitud o volumen que se produce

cuando un cuerpo sólido o un fluido dentro de un recipiente cambia de
temperatura provocando una dilatación térmica.

Cuando la energía almacenada aumenta, también lo hace la longitud de estos

enlaces. Así, los sólidos normalmente se expanden al calentarse y se contraen
al enfriarse, este comportamiento de respuesta ante la temperatura se expresa
mediante el coeficiente de dilatación térmica (típicamente expresado en
unidades de K-1)

1 𝜕𝑉
𝛾𝑂 = ( )
𝑉𝑂 𝜕𝑇 𝑃

II.B) LEY DE JACQUES CHARLES

En 1787, Jacques Charles estudió por primera vez la relación entre el volumen
y la temperatura de una muestra de gas a presión constante y observó que
cuando se aumentaba la temperatura el volumen del gas también aumentaba y
que al enfriar el volumen disminuía.

El volumen es directamente proporcional a la temperatura del gas

Si la temperatura aumenta, el volumen del gas aumenta.

Si la temperatura del gas disminuye, el volumen disminuye.

¿Por qué ocurre esto?

Cuando aumentamos la temperatura del gas las moléculas se mueven con más
rapidez y tardan menos tiempo en alcanzar las paredes del recipiente. Esto
quiere decir que el número de choques por unidad de tiempo será mayor. Es
decir, se producirá un aumento (por un instante) de la presión en el interior del
recipiente y aumentará el volumen (el émbolo se desplazará hacia arriba hasta
que la presión se iguale con la exterior).

Lo que Charles descubrió es que, si la cantidad de gas y la presión permanecen

constantes, el cociente entre el volumen y la temperatura siempre tiene el mismo
valor.

Matemáticamente podemos expresarlo así:

𝑉
=𝐾
𝑇
(El cociente entre el volumen y la temperatura es constante)

Supongamos que tenemos un cierto volumen de gas V1 que se encuentra a una

temperatura T1 al comienzo del experimento. Si variamos el volumen de gas
hasta un nuevo valor V2, entonces la temperatura cambiará a T2, y se cumplirá:

𝑉1 𝑉2
=
𝑇1 𝑇2
Esta ley se descubre casi ciento cuarenta años después de la de Boyle debido a
que cuando Charles la enunció se encontró con el inconveniente de tener que
relacionar el volumen con la temperatura Celsius ya que aún no existía la escala
absoluta de temperatura.

II.C) LEY DE GAY LUSSAC

Esta ley fue enunciada por Joseph Louis Gay-Lussac a principios de 1800.
Establece la relación entre la temperatura y la presión de un gas cuando el
volumen es constante.

La presión del gas es directamente proporcional a su temperatura

Si aumentamos la temperatura, aumentará la presión.

Si disminuimos la temperatura, disminuirá la presión.

¿Por qué ocurre esto?

Al aumentar la temperatura, las moléculas del gas se mueven más rápidamente

y por tanto aumenta el número de choques contra las paredes, es decir aumenta
la presión ya que el recipiente es de paredes fijas y su volumen no puede
cambiar. Gay-Lussac descubrió que, en cualquier momento de este proceso, el
cociente entre la presión y la temperatura siempre tenía el mismo valor:

𝑃
=𝐾
𝑇
(El cociente entre la presión y la temperatura es constante)

Supongamos que tenemos un gas que se encuentra a una presión P1 y a una

temperatura T1 al comienzo del experimento. Si aumentamos la temperatura
hasta un nuevo valor T2, entonces la presión se incrementará a P2, y se
cumplirá:

𝑃1 𝑃2
=
𝑇1 𝑇2
Esta ley, al igual que la de Charles, está expresada en función de la temperatura
absoluta. Al igual que en la ley de Charles, las temperaturas han de expresarse
en Kelvin.

II.D) GASES REALES

La ecuación de estado de un gas ideal está basada en la hipótesis de que las

interacciones entre las moléculas de un gas a densidad muy baja son
despreciables. Además, en estas condiciones, las moléculas que constituyen el
gas se consideran partículas puntuales. En el modelo de gas ideal, las sustancias
siempre se encuentran en estado gaseoso.

Sin embargo, el comportamiento de una sustancia real es mucho más complejo.

Ésta puede experimentar lo que se denomina un cambio de fase o cambio de
estado.
Cuando a una sustancia se le suministra o extrae una cierta cantidad de calor, a
nivel microscópico las interacciones entre sus moléculas cambian y,
dependiendo de su estado termodinámico, puede encontrarse en estado sólido,
líquido o vapor, o en una combinación de estos estados.

Las isotermas de un gas real tienen una forma más compleja que las isotermas
de un gas ideal (hipérbolas), ya que deben dar cuenta de los cambios de fase
que puede experimentar.

En la figura inferior se han representado las denominadas isotermas de Andrews.

Dichas isotermas fueron medidas experimentalmente, y representan la presión
en función del volumen a distintas temperaturas.

La isoterma representada en rojo se denomina isoterma crítica (y su

temperatura, la temperatura crítica). Esta isoterma separa dos comportamientos:
cuando una sustancia se encuentra a una temperatura superior a su temperatura
crítica, siempre está en estado gaseoso, por muy alta que sea la presión. Por el
contrario, cuando está a una temperatura inferior a la crítica, puede estar en
estado sólido, líquido o vapor (en la gráfica se han representado solamente las
zonas de líquido y vapor).

Los puntos representados con las letras A y B corresponden respectivamente a

los estados denominados vapor saturado y líquido saturado. Ambos están sobre
una curva (representada en línea punteada) denominada curva de saturación.
Por debajo de ella, todos los estados son una mezcla de líquido y vapor.
En la figura también se observa que la zona de las isotermas que se encuentra
por debajo de la curva de saturación es una recta horizontal. Por tanto, cuando
el cambio de fase líquido - vapor se produce a presión constante, se produce
también a temperatura constante.

Para que una sustancia cambie de fase, es necesario suminístrale o extraerle

una cierta cantidad de calor. Si el cambio de fase se produce a presión constante,
este calor no se traduce en un incremento de temperatura, y se denomina calor
latente.

II.E) ECUACIÓN DE VAN DER WAALS

Es una ecuación de estado de un fluido compuesto de partículas con un tamaño
no despreciable y con fuerzas intermoleculares, como las fuerzas de Van der
Waals. La ecuación, cuyo origen se remonta a 1873, debe su nombre
a Johannes Diderik van der Waals, quien recibió el premio Nobel en 1910 por su
trabajo en la ecuación de estado para gases y líquidos, la cual está basada en
una modificación de la ley de los gases ideales para que se aproxime de manera
más precisa al comportamiento de los gases reales al tener en cuenta su tamaño
no nulo y la atracción entre sus partículas.

𝑅𝑇 𝑎 𝑎𝑥𝑏
𝑉𝑚3 − (𝑏 + ) 𝑉𝑚2 + 𝑉𝑚 − =0
𝑃 𝑃 𝑃
III. MATERIALES
 Jeringa
 Instrumento de Baño María
 Equipo de Gay - Lussac
 Vaso precipitado
 Manguera
 Soporte universal
 agua
IV. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Instalar el equipo con baño a presión constante, anotar lecturas iniciales, luego
tomar las mediciones a diferentes volúmenes del gas en la columna para
obtener valores de la presión.

A 52°C tomamos los datos de la temperatura a medida que varía o disminuye

el volumen del gas. Construimos la isoterma con los datos tomados de la
presión.
V. CALCULOS

Realizar los cálculos asumiendo: comportamiento ideal. Comportamiento real

utilizando la ecuación de Van Der Waals, Redlich – Kwong y Virial

CASO 1:

T(ºK) V(L)

348 0.0515

353.4 0.052

358.8 0.0535

360.8 0.054

366.5 0.0545

Obteniendo estos puntos de los datos tomados, podemos tener la siguiente

grafica lineal.
Por ajuste de mínimos cuadrados tenemos la ecuación de la recta

Y=mx+b

𝑉 = 𝐾𝑥𝑇

Hallando K, constante de Charles

X(°K) Y(L) XY(LxK) X2(K2)

348 0.05 17.4 121104

353.4 0.0515 18.2 124891.556

358.8 0.052 18.6576 128737.44

360.8 0.0535 19.3028 130176.64

366.5 0.0545 19.97425 134322.25

∑𝑋 ∑ 𝑌 =0.2615 ∑ 𝑋𝑌 =93.53475 ∑ 𝑋 2 =639231.89

= 1787.5

Donde m=𝐾

𝑁 ∑ 𝑋𝑌 − ∑ 𝑋 ∑ 𝑌
𝑚= 2
𝑁 ∑ 𝑋 2 − (∑ 𝑋)

6 ∗ (93.53475𝐿𝑥𝐾) − (1787.5𝐾)(0.2615𝐿)
𝐾= = 1.784290271𝑥10−4 𝐿𝐾 −1
6 ∗ (639231.89𝐾 2 ) − (1787.5𝐾)2

Luego
 La constante de Charles hallada K p = 0.000178429𝐿𝐾 −1

DISCUSIÓN:

 La pendiente que acabamos de hallar es un número que reemplaza a la

constante de charles, con esta pendiente obtenemos una función lineal
creciente de la forma f(x) = mx + C.
 Si la temperatura aumenta la presión aumenta
 Si la temperatura disminuye la presión disminuye

CASO 2:

Teniendo en cuenta los datos anteriores como la presión constante y el

volumen que cambia tanto como la temperatura demostraremos si (PV/T) es
una constante.

(PV/T) (atm*L/K) V(L)

0.000148 0.0515

0.000147 0.052

0.000149 0.0535

0.00015 0.054
 0.000149 0.0545

Obteniendo estos puntos de los datos tomados, podemos tener la siguiente

grafica lineal.
Por ajuste de mínimos cuadrados tenemos la ecuación de la recta

Y=mx+b

Hallando m:

V(L) PV/T(mol*L/T) XY(LxK) X2(K2)

0.0515 0.000148 0.000007622 0.00265225

0.052 0.000147 0.000007644 0.002704

0.0535 0.000149 0.0000079715 0.0086225

0.054 0.00015 0.0000081 0.002916

0.0545 0.000149 0.0000081205 0.0097025

∑ 𝑋 = 0.2655 ∑ 𝑌 =0.000743 ∑ 𝑋𝑌 =0.000039458 ∑ 𝑋 2 = 0.01410475

Donde m

𝑁 ∑ 𝑋𝑌 − ∑ 𝑋 ∑ 𝑌
𝑚= 2
𝑁 ∑ 𝑋 2 − (∑ 𝑋)

5 ∗ (0.000039458) − (0.2655)(0.000743)
𝐾= = 7.014925373𝑥10−4 𝐿𝐾 −1
5 ∗ (0.01410475) − (0.2655)2

Luego:

m= 0.0000007014925373

Discusión:

 Con esta pendiente obtenemos un numero extremadamente pequeño el

cual reemplazarlo en una función lineal tiende a volverse cero por lo que
podemos afirmar que si expresamos estos datos en una función nos
dará una función constante f(x)=C.

 Si el volumen aumenta para todo x existe un f(x) que no varía mucho en

cuanto a su valor

VI. CONCLUSIONES
 Con los datos tomados en la experiencia se pudo armar la gráfica V vs T
en ella podemos observar cómo el volumen es indirectamente
 proporcional a la temperatura del gas, cuando la experiencia se lleva a
cabo a presión constante. Identificando experimentalmente la validez de
la Ley de Charles.
 En la gráfica PV/T vs V se puede notar que la pendiente nos da un número
muy pequeño que al reemplazarlo en una función lineal tiende a volverse
cero, es decir nos dará una función constante.
 Con los datos tomados en la experiencia y haciendo los cálculos se pudo
hallar la constante de los gases que fue R= 0.07760819451 atm*L/ mol*K

y la expansión térmica ɣ= 0.00346464 𝐾 −1

VII. RECOMENDACIONES
- Se recomienda estar atentos con las tomas de temperatura y la variación
de presión ya que de ellos depende que tan bien nos pueda salir la
experiencia.
- Se debe tomar varios datos para reducir en lo mínimo el porcentaje de
error, de esa manera obtendremos el resultado esperado.
- Al momento de hacer los cálculos debemos tener cuidado con las
unidades trabajadas.
- Tener cuidado con el equipo.
VIII. BIBLIOGRAFÍA

 Castellan, G. (1987). Fisicoquímica. Addison – Wesley Iberoamericana.

Segunda Edición.

 Atkins, P. (1992). Fisicoquímica. Addison – Wesley Iberoamericana.

Tercera Edición.

 Maron y Prutton. (1984). Fundamentos de Fisicoquímica. Limusa.

Décimoquinta reimpresión.
ANEXOS

Joseph Louis Gay-Lussac (Químico y físico francés )

Nació el 6 de diciembre de 1778 en Saint Léonard.Cursó

estudios en la École Polytecnique y en la École des Ponts
et Chaussées de París.
Fue profesor en varios institutos y, de 1808 hasta 1832,
profesor de física en la Sorbona.

En el año 1804 realizó una ascensión en globo con la intención de estudiar

el magnetismo terrestre y observar la composición y temperatura del aire a
diferentes altitudes.

En 1809 formula la ley de los gases que sigue asociada a su nombre.

La ley de Gay-Lussac de los volúmenes de combinación sostiene que
los volúmenes de los gasesque intervienen en una reacción química están en
la proporción de números enteros pequeños. Investigó junto con el
alemán Alexander von Humboldt, la composición del agua, descubriendo que
se compone de dos partes de hidrógeno por una de oxígeno.

Años antes, formuló una ley, independientemente del físico francés Jacques
Alexandre Charles, que afirmaba que el volumen de un gas es directamente
proporcional a su temperatura absoluta si la presión se mantiene constante;
hoy se conoce como ley de Charles y Gay-Lussac.

En 1809 trabajó en la preparación del potasio y el boro e investigó las

propiedades del cloro y del ácido cianhídrico. En 1831 fue miembro de
la Cámara de los Diputados y en 1839 del Senado.

Joseph Louis Gay-Lussac falleció el 9 de mayo de 1850 en París.