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Curso "Programación y Análisis Numérico"

2017

Solución Numérica a la Ecuación de Schrödinger en 1D y 2D


Mediante Euler, Runge-Kutta y Diferencias Finitas.

Oscar Javier Muñoz Sarmiento


Universidad Jorge Tadeo Lozano
Profesor: Nicolás Avilán Vargas,
Dpto: Ciencias Básicas
Correo-e: oscar.munozs@utadeo.edu.co

Resumen. Este documento da una breve descripción del modelo que representa la ecuación de
Schrödinger para luego explorar soluciones numéricas mediante los métodos de Euler, Runge-Kutta y
diferencias finitas a los casos ilustrativos del pozo infinito, finito, y el oscilador armónico simple en 1D
y el pozo infinito en 2D, en donde se busca encontrar aproximaciones a las soluciones de la ecuación
diferencial y adicionalmente los valores de energía propios de dichas soluciones que permitan cumplir
con las condiciones de frontera.

1 La Ecuación de Schrödinger Sin embargo, es en esta definición donde no es posible


ajustar un modelo clásico del comportamiento del
Independiente del Tiempo electrón, ya que el estado de energía mínimo de la
La teoría clásica de la mecánica permite predecir el ecuación 4 ocurre cuando |𝑟⃗| tiende a cero haciendo
comportamiento de una partícula conociendo su que la energía total sea igual a menos infinito
posición y momento en un instante de tiempo implicando que el átomo no existe.
específico. Ahora, sabiendo que un electrón tiene una 1.1 Ecuación de Onda
masa definida1 es posible definir que este tiene un
momento ‘p’ (Ec. 1) el cual según las leyes de newton, La hipótesis de de Broigle (Ec. 5) pronto introdujo que
depende de la velocidad y la masa: toda partícula y objeto lleva asociada una longitud de
onda de la materia la cual es inversamente
𝑝⃗ = 𝑚𝑣⃗ (1) proporcional a la masa.
Teniendo en cuenta que los sistemas clásicos siempre ℎ ℎ
buscan un equilibrio que correspondiente al de menor 𝜆= ≡ (5)
𝑚𝑣 𝑝
energía la cual está determinada por la suma de su
Siendo posible asociar una longitud de onda a una
componente cinética (K.E Ec.2) y potencial (𝑉(𝑟)
partícula, es también posible poder asociar esta
Ec.3), este último el cual depende de la posición (r) y hipótesis a una ecuación que describa el
que por medio de la teoría electromagnética puede comportamiento ondulatorio. La ecuación de onda de
definirse como la interacción de las cargas tanto del Hemholtz (Ec. 6) describe el estado específico de una
protón como del electrón (e) con respecto a la onda (independiente del tiempo) bajo sus parámetros
separación de las mismas. de frecuencia (w) y velocidad (v):
𝑚𝑣 2 𝑝2
𝐾. 𝐸 = ≡ (2) 𝑤 2
2 2𝑚 ∇2 𝜓 + ( ) 𝜓 = 0 (6)
𝑣
𝑒2
𝑉(𝑟) = − |𝑟⃗| (3) 𝜕2 𝜕2 𝜕2
Donde ∇2 es el laplaciano: ∇2 = + + .
𝜕𝑥 2 𝜕𝑦 2 𝜕𝑧 2
La suma de estos componentes será denotada como E
Donde w es la frecuencia angular 𝑤 = 2𝜋𝑓 (7)
(Ec. 4).
𝑣
𝑃2 𝑒2 Donde 𝑓 es la frecuencia 𝑓 = (8)
𝐸 = 𝐾. 𝐸 + 𝑉(𝑟) = − |𝑟⃗| (4) 𝜆
2𝑚
Teniendo en cuenta las ecuaciones 5, 7 y 8, es posible
redefinir el consiente w/v de la ecuación 6 en términos

1
Breve explicación de los experimentos de JJ Thompson y Rober Millikan
https://www.nyu.edu/classes/tuckerman/adv.chem/lectures/lecture_3/node1.
html
de la longitud de onda y definiendo ℏ = ℎ/2𝜋
obtenemos la Ec. 9:
𝑤 2𝜋𝑓 2𝜋 2𝜋𝑝 𝑝
= = = = (9)
𝑣 𝑓𝜆 𝜆 ℎ ℏ
Remplazando la ecuación 9 en la ecuación 6 se tiene
una ecuación de onda que ya no está determinada por
los parámetros característicos de una onda (frecuencia,
velocidad y ancho de banda) si no que estará
determinada por el momento de una partícula que
como se observa en la ecuación 1 es dependiente de la
masa.
𝑝 2
∇2 𝜓 + ( ) 𝜓 = 0 → −ℏ2 ∇2 𝜓 = 𝑝2 𝜓 (10)

Fig 1: Ilustración dualidad onda-partícula2
Si multiplicamos ambos lados de la ecuación 10 por
1/2m tendremos: 1.2.1 Pozo Infinito en Una Dimensión
ℏ2 𝑝2
− ∇2 𝜓 = 𝜓 (11) Con el fin de poder comparar los resultados que se
2𝑚 2𝑚
puedan obtener realizando métodos numéricos para
𝑝2
Teniendo en cuenta que describe la energía resolver la ecuación de onda, se realizaran una serie de
2𝑚
cinética de la partícula (como se muestra en la ec.2) y casos ilustrativos con solución analítica disponible,
como la energía cinética por definición es igual entre estos está el caso del pozo infinito en una
𝐾. 𝐸 = 𝐸 − 𝑉(𝑟) , redefinimos la ecuación 11 así: dimensión que pretende confinar la partícula en un
intervalo de distancia lz, lo cual se logra haciendo que
ℏ2 las paredes del pozo sean infinitas (es decir la energía
− ∇2 𝜓 = (𝐸 − 𝑉(𝑟) )𝜓 (12)
2𝑚 potencial es infinita) de esta manera será imposible
Que es igual a: encontrar la partícula afuera del pozo (probabilidad
igual a cero o |𝜓|2 = 0 que por ende 𝜓 = 0 ) y dentro
ℏ2
(− ∇2 + 𝑉(𝑟) ) 𝜓 = 𝐸𝜓 (13) del pozo se supondrá la energía potencial igual a cero
2𝑚
(fig. 2). La ecuación 13 podrá redefinirse como se
La ecuación 13 se conoce como la ecuación de muestra en la ecuación 14.
Schrödinger.
1.2 Soluciones Analíticas
Como ya se mencionó, la ecuación 13 (al igual que la
ecuación 6) es independiente del tiempo y por ende
muestra el estado de la partícula en un ínstate
especifico, lo que haría pensar que una solución daría Fig 2: Ilustración pozo infinito 1D
cuenta de la posición de la partícula y su momento, sin
embargo la solución de la ecuación de Schrödinger es ℏ2 𝑑 2 𝜓(𝑧)
una función 𝜓 que si se mira de manera análoga a un 𝜓(𝑧) = {− 2𝑚 𝑑𝑧 2
= 𝐸𝜓(𝑧) 0 < 𝑧 < 𝑙𝑧 (14)
caso bidimensional, un tipo de solución tendría la 0 𝑙𝑧 < 𝑧 < 0
forma senoidal en un espacio específico (fig. 1.a), es Una solución a la ecuación que describe el
en esta parte que la solución aparenta carecer de comportamiento del electrón dentro del pozo esta
sentido ya que un electrón no deja de ser una partícula descrita por la ecuación 15 (la cual puede comprobarse
con una masa definida, que si se dispara hacia una remplazando la misma en la ecuación 14).
pantalla foto sensible, en el instante de tiempo en que
la partícula choca la pantalla se observará un único 2𝑚𝐸
𝜓(𝑧) = 𝐴 sen(𝑘𝑧) donde 𝑘 = √ (15)
punto (primera imagen de la serie de la fig 1.c), sin ℏ2

embargo si tomamos el módulo al cuadrado de la Ahora teniendo en cuenta que la probabilidad de


ecuación de onda |𝜓|2 (fig 1.b) este nos cuenta con un encontrar la partícula en las paredes del pozo es cero,
nivel de precisión muy alto la probabilidad de esto nos da las condiciones de frontera en donde se
encontrar un electrón (la cual es proporcional al área define que 𝜓(0) = 0 y de igual manera 𝜓(𝑙𝑧) = 0. Esta
debajo de la curva), es por esto que si disparamos
condición de doble frontera obliga a la ecuación 15 ser
múltiples electrones veremos que estos formaran un
igual a cero tanto para 𝑧 = 0 como para 𝑧 = 𝑙𝑧. En este
patrón similar al módulo al cuadrado de solución
sentido, es fácil reconocer que la ecuación 15 siempre
encontrada (última imagen de la serie de la fig. 1.c).
es cero cuando z=0, sin embargo para que esta
ecuación sea cero cuando 𝑧 = 𝑙𝑧, es necesario que el
componente sen(𝑘𝑙𝑧) sea igual a cero, lo cual

2
El patrón acá mostrado hace referencia al experimento de las dos rendijas:
http://www.hitachi.com/rd/portal/highlight/quantum/doubleslit/index.html

2
conociendo el carácter periódico de la función ℏ2 𝑑 2 𝜓(𝑧)
− = 𝐸𝜓(𝑧) 0 < 𝑧 < 𝑙𝑧
2𝑚 𝑑𝑧 2
senoidal se logra cuando klz es un múltiplo de pi, 𝜓(𝑧) = { (18)
ℏ2 𝑑 2 𝜓(𝑧)
como el único componente que no se conoce de la − + 𝑉𝜓(𝑧) = 𝐸𝜓(𝑧) 𝑙𝑧 < 𝑧 < 0
2𝑚 𝑑𝑧 2
constante K es la energía que tiene el electrón, se
pueden hacer una serie de remplazos como lo muestra La solución analítica a este set de ecuaciones
en las ecuaciones 16 con el fin de conocer cuál es el diferenciales es el descrito en la ecuación 19:
valor de energía que cumpliría con esta condición de 𝜓1 = 𝐺𝑒 𝜅𝑧 𝑧<0
frontera. 𝜓(𝑧) = {𝜓2 = Asen(kz) + Bcos(Kz) 0 < 𝑧 < 𝑙𝑧 (19)
𝜓3 = 𝐹𝑒 −𝜅𝑧 𝑧 > 𝑙𝑧
𝑛𝜋 2𝑚𝐸 𝑛𝜋
𝑘𝑙𝑧 = 𝑛𝜋 → 𝑘 = → √ = (16)
𝑙𝑧 ℏ2 𝑙𝑧 2𝑚𝐸 2𝑚(𝑉−𝐸)
Donde 𝑘 = √ 𝑦 𝜅=√
ℏ2 𝜋2 ℏ2 ℏ2
𝐸𝑛 = 𝑛2 donde n= 1, 2, 3… (17)
2𝑚𝑙𝑧 2
Las condiciones de frontera para estas funciones están
La ecuación 17 muestra que existen distintos tipos de dadas en los límites del pozo donde sus valores
energía que puede tener la partícula que cumplen con numéricos y el de sus derivadas (pendientes) deben ser
las condiciones de frontera, a este set de energías se iguales (fig 4.b).
conocen como energías propias o eigenenergies, y la
𝜓1(−𝑙𝑧/2) = 𝜓2(−𝑙𝑧/2) y 𝜓3(𝑙𝑧/2) = 𝜓2(𝑙𝑧/2)
familia de funciones 𝜓(𝑧) = Asen(𝑘𝑛 𝑧) se conocen
como funciones propias (eigenfunctions) o también se 𝜓 ′1(−𝑙𝑧/2) = 𝜓 ′ 2(−𝑙𝑧/2) y 𝜓 ′ 3(𝑙𝑧/2) = 𝜓 ′ 2(𝑙𝑧/2)
conocen como vectores propios (eigenvectors) (fig. 3).
Realizando una serie de manipulaciones a estas
igualdades dadas por las condiciones de frontera se
obtienen lo siguiente.
𝜋√𝐸 𝜋√𝐸
√𝐸 tan ( 2
) = √𝑉 − 𝐸 y −√𝐸 cot (
2
) = √𝑉 − 𝐸 (20)

Como no es posible despejar E de estas ecuaciones se


hace necesaria la utilización de un método para hallar
raíces, en este caso utilizaremos el método grafico (fig.
Fig 3: Funciones Propias (Eigenfunctions) del electrón en un pozo infinito 5) para el caso hipotético del valor de energía potencial
igual a 8 unidades de energía.
1.2.2 Pozo Finito en Una Dimensión
Un caso ilustrativo similar es el pozo finito en una
dimensión, en donde de igual manera se confina la
partícula en un pozo el cual ahora tendrá una pared de
potencial finito y constante (fig 4.a), este ejemplo
denota un fenómeno conocido como el “efecto túnel”
que no puede ser explicado por medio de la mecánica
clásica, ya que si se cuenta con una partícula que tenga Fig 5: Energías propias (Eigenenergies) del pozo finito para un potencial de
8 unidades de energía
una energía menor que la energía potencia descrita por
la pared del pozo, con las leyes clásicas del
movimiento es fácil determinar que dicha partícula no
1.2.3 Oscilador Armónico Simple
será encontrada afuera de los límites del pozo (incluso Hasta ahora los casos han incluido una energía
con una pared inclinada). Sin embargo con las potencial igual a cero o una contante, el último caso
partículas cuánticas, aun teniendo una energía menor ilustrativo que se utilizará es aquel donde el potencial
a la energía potencial del pozo es probable hallar las es variable y dependiente de z, para eso se tendrá en
mismas por fuera del límite de las paredes. cuenta la analogía donde el potencial oscila de la
misma manera a una masa en un resorte la cual está
regida por la fuerza de restauración del resorte que es
igual a la contante de restauración por el
desplazamiento del resorte de su estado natural (−F =
K∆z). Teniendo en cuenta que la fuerza satisface la
condición de derivada de la Energía potencial,
podremos definir esta última como la integral de la
Fig 4: Ilustración pozo finito 2D fuerza así:
𝑧 𝑧 1
Teniendo en cuenta que dentro del pozo la energía 𝑉(𝑧) = ∫0 −𝐹𝑑𝑧 = ∫0 𝐾𝑧 𝑑𝑧 = 𝐾𝑧 2 (21)
2
potencial es cero y fuera del pozo la energía potencial
es una constante, la ecuación 13 podrá redefinirse de
la siguiente manera:
describe el comportamiento de la partícula dentro del
pozo:
ℏ2 𝑑 2 𝜓
− = 𝐸𝜓 (27)
2𝑚 𝑑𝑧 2

Si definimos una nueva variable ϕ que sea igual a:


Fig 6: Oscilación armónica simple de la energía potencial 𝑑𝜓 𝑑𝜙 𝑑2𝜓
𝜙= → = (28)
𝑑𝑧 𝑑𝑧 𝑑𝑧 2
Usaremos la siguiente relación que nos conecta a la
Remplazando las ecuaciones 28 en la ecuación 27 se
constante k del resorte con la frecuencia de oscilación.
podrán obtener el siguiente par de ecuaciones
𝐾 = 4𝜋 2 𝑚𝑓 2 → 𝑉(𝑧) = 2𝜋 2 𝑚𝑓 2 𝑧 2 (22) acopladas:
𝑑𝜙 2𝑚𝐸 𝑑𝜓
Remplazando la ecuación 22 en la ecuación 13 =− 𝜓 y = 𝜙 (29)
𝑑𝑧 ℏ2 𝑑𝑧
obtenemos:
ℏ2 𝑑 2 𝜓(𝑧)
Ahora para el ejemplo del pozo finito, si hacemos este

2𝑚 𝑑𝑧 2
+ 2𝜋2 𝑚𝑓2 𝑧2 𝜓(𝑧) = 𝐸𝜓(𝑧) (23) mismo ejercicio para la ecuación 18 obtendremos el
mismo par de ecuaciones acopladas de la ecuación 28
Al encontrar la solución analítica de esta función y para describir la partícula dentro del pozo, por otro
verificando las condiciones de frontera se obtienen las lado para la ecuación que describe la partícula por
energías propias las cuales se comportan como se
fuera del pozo se obtendrá el siguiente par de
muestra en la ecuación 24:
ecuaciones:
1
𝐸𝑛 = (𝑛 + ) ℎ𝑓 donde n= 1, 2, 3… (24) 𝑑𝜙2
=
2𝑚(𝑉−𝐸)
𝜓2 y
𝑑𝜓2
= 𝜙2 (30)
2
𝑑𝑧 ℏ2 𝑑𝑧

Y por último para el ejemplo del pozo oscilador, la


ecuación 23 se podrá arreglar de la siguiente forma:
𝑑2 𝜓(𝑧) 2𝑚
= (2𝜋 2 𝑚𝑓 2 𝑧 2 − 𝐸)𝜓 (31)
𝑑𝑧2 ℏ2

𝑑2 𝜓(𝑧) 2𝜋𝑚𝑓 2 2𝑚
2 = (( ) 𝑧2 − 𝐸) 𝜓 (32)
Fig 7: Funciones y energías propias para un potencial oscilador armónico 𝑑𝑧 ℏ ℏ2

Si definimos las siguientes constantes


2 Soluciones Numéricas 2𝜋𝑚𝑓 2𝑚
𝛼= 𝑦 𝛽= 𝐸 (33)
ℏ ℏ2
En esta sección se presentará de manera abreviada
diferentes métodos numéricos para la solución a las Se obtendrá
ecuaciones diferenciales descritas en los ejemplos 𝑑 2 𝜓(𝑧)
ilustrativos con solución analítica del numeral 1.2 𝑑𝑧 2
= (𝛼2 𝑧2 − 𝛽)𝜓 (34)
(ecuaciones 14, 18 y 23), y finalizará con la solución
Si definimos una variable adimensional tal que
numérica al pozo infinito en dos dimensiones (aunque
esta misma cuenta con solución analítica, la misma no 𝑢 = √𝛼𝑧
será abordada).
Redefinimos la ecuación 34 en:
Se iniciará introduciendo los métodos de Euler, Heun
y Runge-Kutta, los cuales dan solución a ecuaciones 𝑑2 𝜓(𝑧) 𝑢 2
2 = (𝛼2 ( ) − 𝛽) 𝜓
ordinarias de primer orden de la forma: 𝑢 √𝛼
𝑑( )
𝑑𝑦 √𝛼
= 𝑓(𝑥, 𝑦) (25)
𝑑𝑥
𝑑2 𝜓(𝑧)
O a un set de ecuaciones diferenciales acopladas de la 𝛼 = (𝛼𝑢2 − 𝛽)𝜓
𝑑𝑢 2
forma:
𝑑𝑥 𝑑𝑦 𝑑𝑧
= 𝐹(𝑥, 𝑦, … 𝑧, 𝑡), = 𝐺(𝑥, 𝑦, . . , 𝑧, 𝑡) … = 𝐺(𝑥, 𝑦, . . , 𝑧, 𝑡 ) 𝑑 2 𝜓(𝑧) 𝛽
𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑑𝑡
𝑑𝑢2
= (𝑢 2 − 𝛼) 𝜓 (35)
(26) 𝛽
Por último, redefinimos el consiente = 𝜖 el cual
Teniendo en cuenta lo anterior y en vista de que las 𝛼
ecuaciones a resolver son de segundo orden, se hará teniendo en cuenta las ecuaciones 33 es igual a:
una breve introducción de cómo convertir estas 2𝑚
𝛽 ℏ2 𝐸 2𝐸
ecuaciones a pares de ecuaciones acopladas de primer 𝜖= = 2𝜋𝑚𝑓 = = (36)
𝛼 𝜋𝑓ℏ 𝑓ℎ

orden.
Convirtiendo la ecuación 35 en un par de ecuación
2.1 Ecuaciones de Schrödinger Acopladas acopladas se tiene que:
Para el ejemplo del pozo infinito, de la ecuación 14 𝑑𝜙 𝑑𝜓
= (𝑢2 − 𝜖)𝜓 𝑦 = 𝜙 (37)
solo interesa buscar una solución a la ecuación que 𝑑𝑢 𝑑𝑢

4
2.1 Método de Euler Con lo anterior y teniendo en cuenta que las
ecuaciones acopladas 29, 30 y 37 son de la forma:
Si contamos con una función 𝑦(𝑥) la cual en un punto
𝑑𝜙 𝑑𝜓
𝑥0 tiene el valor 𝑦(𝑥0 ) = 𝑦0 (condición frontera), y se = 𝐹(𝜓, 𝜙, 𝑧) 𝑦 = 𝐺(𝜓, 𝜙, 𝑧) (40)
𝑑𝑧 𝑑𝑧
desea conocer un nuevo valor 𝑦(𝑥0 +ℎ) , es posible Sera posible encontrar aproximar las funciones 𝜓 𝑦 𝜙
aproximar dicho valor a partir de la derivada de la a una serie de valores iterando de la siguiente forma:
función en el punto 𝑥0 . En la fig 8 se ejemplifica
geométricamente como el valor de la función 𝑦(𝑥0+ℎ) 𝑧𝑛+1 = 𝑧𝑛 + ℎ (41)
es aproximado mediante la prolongación del punto 𝜙𝑛+1 = 𝜙𝑛 + ℎ𝐹(𝜓𝑛 , 𝜙𝑛 , 𝑧𝑛 ) (42)
(𝑥0 , 𝑦0 ) en una recta tangente a la función original
hasta llegar a 𝑥0 + ℎ. 𝜓𝑛+1 = 𝜓𝑛 + ℎ𝐺(𝜓𝑛 , 𝜙𝑛 , 𝑧𝑛 ) (43)
2.2 Método de Heun
Este método pretende disminuir el error presentado
por el método de Euler mediante una pequeña
variación de la pendiente a utilizar para aproximar el
nuevo un valor. El método de Euler utiliza la pendiente
de la función en el punto 𝑥0 , en contraste, el método
de Heun propone definir dicha pendiente como el
Fig 8: Ilustración geométrica método de Euler promedio de las pendientes de los puntos 𝑥0 y 𝑥0 + ℎ
(fig. 9)
De la figura se puede observar que la pendiente de la
recta tangente estará dada por el cociente de los
catetos, pero también se sabe que la pendiente es la

derivada de la función 𝑦(𝑥) evaluada en 𝑥0 , en este
sentido se puede plantear la siguiente aproximación.
𝑦(𝑥0 +ℎ)− 𝑦(𝑥0 ) 𝑑𝑦 𝑑𝑦
≈ → 𝑦(𝑥0+ℎ) ≈ 𝑦(𝑥0) + ℎ (38)
ℎ 𝑑𝑥 𝑥0 𝑑𝑥 𝑥0

De la figura 8, también es posible observar que


mientras más pequeño sea el paso (h) escogido para
verificar el próximo valor, más pequeño será el error Fig 9: Ilustración geométrica método de Heun

obtenido en la aproximación.
De esta manera tomando para las ecuaciones (40), el
Ahora si se hace este proceso da manera iterativa método de Heun se puede definir como:
donde cada valor siguiente será aproximado teniendo
𝑧𝑛+1 = 𝑧𝑛 + ℎ
en cuenta el último valor estimado, contaremos con un

proceso iterativo que es descrito por las siguientes 𝜙𝑛+1 = 𝜙𝑛 + 2 (𝐹(𝜓𝑛 , 𝜙𝑛 , 𝑧𝑛 ) + 𝐹(𝜓𝑛+1 , 𝜙𝑛+1 , 𝑧𝑛+1 )) (44)
ecuaciones: ℎ
𝜓𝑛+1 = 𝜓𝑛 + (𝐺(𝜓𝑛 , 𝜙𝑛 , 𝑧𝑛 ) + 𝐺(𝜓𝑛+1 , 𝜙𝑛+1 , 𝑧𝑛+1 ))
2
𝑥𝑛+1 = 𝑥𝑛 + ℎ (38)
𝜓𝑛 + ℎ𝐺(𝜓𝑛 , 𝜙𝑛 , 𝑧𝑛 ),
𝑑𝑦
𝑦𝑛+1 = 𝑦𝑛 + ℎ (39) 𝐷𝑜𝑛𝑑𝑒 𝐹(𝜓𝑛+1 , 𝜙𝑛+1 , 𝑧𝑛+1 ) = 𝐹 (𝜙𝑛 + ℎ𝐹(𝜓𝑛 , 𝜙𝑛 , 𝑧𝑛 ),)
𝑑𝑥 𝑥𝑛
𝑧𝑛 + ℎ
Este método aparenta carecer de sentido ya que 𝜓𝑛 + ℎ𝐺(𝜓𝑛 , 𝜙𝑛 , 𝑧𝑛 ),
pareciera ser innecesario aproximar un valor de una 𝑦 𝐺(𝜓𝑛+1 , 𝜙𝑛+1 , 𝑧𝑛+1 ) = 𝐺 (𝜙𝑛 + ℎ𝐹(𝜓𝑛 , 𝜙𝑛 , 𝑧𝑛 ),)
función 𝑦(𝑥) si solo simplemente se utiliza los valores 𝑧𝑛 + ℎ
de x que se desean conocer en la misma función 𝑦(𝑥) ,
sin embargo, las ecuaciones 29, 30 y 37, son
ecuaciones diferenciales en las que no se da a conocer 2.3 Método de Runge-Kutta 4
la función “𝑦(𝑥) ” más sin embargo si da a conocer sus
El método de Runge-Kutta 4 el cálculo aproximado de
derivadas, y es en estos casos donde recobra sentido la función en un paso (𝑥0 + ℎ) se realiza de igual
un método de aproximación como el descrito por manera mediante la prolongación de una recta en el
Euler. Por supuesto y como ya se describió en el punto 𝑥0 , sin embargo el cálculo de la pendiente de
numeral 1.2, es posible saber cuáles son las funciones dicha recta se obtiene siguiendo una serie de pasos.
“𝑦(𝑥) ” que dan solución exacta a estas ecuaciones Teniendo en cuenta las ecuaciones (40) dichos pasos
diferenciales (que es a lo que hemos llamado solución se definin de la siguiente manera:
analítica) sin embargo en muchos casos y en especial
1
con la ecuación de Schrödinger, solo es posible contar 𝜙𝑛+1 = 𝜙𝑛 + (𝐿1 + 2𝐿2 + 2𝐿3 + 𝐿4 )
6
con soluciones analíticas para describir el caso real del 1 (45)
átomo de hidrogeno, cualquier otro tipo de átomo o 𝜓𝑛+1 = 𝜓𝑛 + (𝑘1 + 2𝑘2 + 2𝑘3 + 𝑘4 )
6
arreglos de átomos, solo será posible solucionarlo
mediante técnicas numéricas de aproximación. Donde:
𝐿1 = 𝐹(𝜓𝑛 , 𝜙𝑛 , 𝑧𝑛 ) y 𝑘1 = 𝐺(𝜓𝑛 , 𝜙𝑛 , 𝑧𝑛 )
1 1 1 para procesar una única solución es considerable, se
𝐿2 = 𝐹 (𝜓𝑛 + 𝑘1 ℎ, 𝜙𝑛 + 𝐿1 ℎ, 𝑧𝑛 + ℎ)
2 2 2 hace necesario la utilización de un método que en
1 1 1 pocos pasos pueda encontrar, con una buena precisión,
𝑘2 = 𝐺 (𝜓𝑛 + 𝑘1 ℎ, 𝜙𝑛 + 𝐿1 ℎ, 𝑧𝑛 + ℎ)
2 2 2 la “raíz” de una función. Para esto se utilizará el
1 1 1 método de la secante (Fig. 11) el cual requerirá de 2
𝐿3 = 𝐹 (𝜓𝑛 + 𝑘2 ℎ, 𝜙𝑛 + 𝐿2 ℎ, 𝑧𝑛 + ℎ)
2 2 2 valores iniciales adivinados (r0 y r1) mediante los
1 1 1 cuales proyectará una secante sobre los puntos en la
𝑘3 = 𝐺 (𝜓𝑛 + 𝑘2 ℎ, 𝜙𝑛 + 𝐿2 ℎ, 𝑧𝑛 + ℎ)
2 2 2 función, calculando un nuevo punto (r2) donde esta
𝐿4 = 𝐹(𝜓𝑛 + 𝑘3 ℎ, 𝜙𝑛 + 𝐿3 ℎ, 𝑧𝑛 + ℎ) recta intersecta el eje de la variable independiente, e
iterara nuevamente ahora con los puntos (r1 y r2) y así
𝑘4 = 𝐺(𝜓𝑛 + 𝑘3 ℎ, 𝜙𝑛 + 𝐿3 ℎ, 𝑧𝑛 + ℎ)
sucesivamente hasta cada vez más aproximarse a la
raíz real “r”.
2.4 Implementación Solución Numérica en
Ecuaciones de Schrödinger en 1D
El presente documento está acompañado por una serie
de archivos en MATLAB los cuales tendrán de manera
más detallada la implementación de las soluciones acá
mostradas. A continuación, se describe como se
definen las condiciones de frontera y como estas
ayudan a determinar las energías E permitidas de la
partícula. Fig 11: Ilustración método de la secante

2.4.1 Solución Numérica Pozo Infinito Ahora, la función sobre la cual iterará este método será
Las ecuaciones acopladas a resolver son las descritas la aproximación realizada por cualquiera de los
en la ecuación 29. Como ya se describió en el numeral métodos de aproximación (Euler, Heun o RK4) de la
1.2.1, las condiciones de frontera del pozo infinito función 𝜓 aproximada por dichos métodos desde 𝑧 =
están dadas por: 0 hasta 𝑧 = 𝑙𝑧, para un valor de energía cualquiera, y
el resultado de la función será el valor de la
𝑧0 = 0 , 𝜓(0) = 0 𝑦 𝜓(𝑙𝑧) = 0 aproximación en 𝑧 = 𝑙𝑧 a saber 𝜓(𝑙𝑧) , y el método
Por otro lado, la condición de frontera de 𝜙 (la variara la energía dependiendo del valor previo
derivada de 𝜓) es: obtenido de 𝜓(𝑙𝑧) hasta lograr que este sea próximo a
cero. (Nótese que la Fig.11 especifica la función 𝜓
𝜙(0) = ∓1 dependiente de la energía y no de “z” ya que 𝜓 siempre
Suponiendo que el pozo tiene un largo lz=5 Å será evaluada en 𝑧 = 𝑙𝑧 por el método de la secante,
(Angstrom) y ya que todas las contantes de la ecuación por lo cual “z” no varía al momento de aplicar el
29 son conocidas con acepción de la energía “E” de la método)
partícula, de manera didáctica escogeremos dos La siguiente grafica muestra la solución aproximada
energías diferentes (2 × 10−19 y 3 × 10−19 Julios), si con energía propia de 2.4099 × 10−19 Julios la cual
definimos un paso “h” muy pequeño donde los 3 fue encontrada por el método de la secante con valores
métodos vistos no discrepen mucho entre sí, se adivinados iniciales de 2 × 10−19 y 3 × 10−19 Julios.
obtendrá la figura 10:

Fig 10: Soluciones al poso Infinito con Energías de 2e-19 y 3e-10 Julios
Fig 12: Solución Propia del pozo Infinito con Energía Propia de 2.4099e-19
Julios
Como se puede observar, los métodos numéricos
iniciaran las aproximaciones desde el punto de partida
dado (𝑧0 = 0, 𝜓(0) = 0) y aproximaran la solución
2.4.2 Solución Numérica Pozo Finito
con los parámetros de las ecuaciones acopladas, y no Las ecuaciones acopladas a resolver son las descritas
tendrá en cuenta el limite final de la función, es en este en las ecuaciones 29 y 30, como se observa en la figura
caso donde se hace importante conocer cuáles son los 4, el sistema de coordenadas ahora escogido define el
valores de energía que permitirán a la solución ser cero punto medio del pozo como cero "𝑧0 = 0" (por
en el límite final del pozo (Energías Propias). Para esto conveniencia matemática), en este sentido las
es posible hacer varios métodos de prueba y error, sin condicione de frontera en 𝑧0 = 0 serán las siguientes:
embargo, como la capacidad computacional requerida

6
𝜓(0) = 1 𝑦 𝜙(0) = 0 𝑠𝑖 𝜓 𝑒𝑠 𝑖𝑛𝑝𝑎𝑟 (𝑠𝑒𝑛𝑜𝑖𝑑𝑎𝑙) 𝜓(0) = 1 𝑦 𝜙(0) = 0 𝑠𝑖 𝜓 𝑒𝑠 𝑖𝑛𝑝𝑎𝑟 (𝑠𝑒𝑛𝑜𝑖𝑑𝑎𝑙)
{ {
𝜓(0) = 0 𝑦 𝜙(0) = 1 𝑠𝑖 𝜓 𝑒𝑠 𝑝𝑎𝑟 (𝑐𝑜𝑠𝑒𝑛𝑜𝑖𝑑𝑎𝑙) 𝜓(0) = 0 𝑦 𝜙(0) = 1 𝑠𝑖 𝜓 𝑒𝑠 𝑝𝑎𝑟 (𝑐𝑜𝑠𝑒𝑛𝑜𝑖𝑑𝑎𝑙)

Ahora en los límites del pozo las funciones 29 y 30 Nuevamente si escogemos unos valores 𝜖, las
deben cumplir las siguientes condiciones. soluciones podrán tomas valores por fuera del
potencial que tenderán hacia infinito o menos infinito.
𝜓 𝑙𝑧 =𝜓 𝑙𝑧 𝑦 𝜙 𝑙𝑧 =𝜙 𝑙𝑧
( ) 2( ) ( ) 2( )
2 2 2 2

Cumpliendo lo anterior se encontrarán soluciones


aproximadas a las dos ecuaciones (dentro y fuera del
pozo) las cuales serán continuas en el límite del
mismo. Sin embargo, como la solución que se
encuentra afuera del pozo es de la forma ∓𝐶𝑒 ∓𝜅𝑧 , es
posible encontrar soluciones en donde la ecuación de
onda se proyecta de manera exponencial hacia infinito
o menos infinito, lo cual carecería de sentido ya que
implicaría que la probabilidad de encontrar la
Fig 15: Soluciones al potencial armónico simple con ϵ = 2.2 y 3.5
particular afuera del pozo (modulo al cuadrado) será
infinita en ambos casos. La figura 13 muestra como
Utilizando el método de la secante donde se iterará
con dos valores de energía escogidos se obtienen
variando los valores de energías y se verificará que el
soluciones que no corresponden con el sentido físico
valor final de 𝜓 sea un valor cercano a cero para un
del problema.
valor de z proporcionalmente grande, se obtendrán
soluciones similares a la figura 16.

Fig 13: Soluciones al poso finito con Energías de 1.5e-19 y 1.7e-19 Julios
Fig 16: Solución Potencial Armónico con ϵ =3 con condición de frontera
impar
De esta manera se deben buscar aquellos valores de
energía que produzcan que la solución afuera del pozo 2.5 Comparación Métodos de Euler y
sea una función exponencial asintótica a cero, por lo
que se utilizará nuevamente el método de la secante
Heun y Runge-kutta
donde se iterará variando los valores de energías y se En los ejemplos anteriores fue implementado el
verificara que el valor final de 𝜓2 sea un valor cercano método de la secante para hallar una sola raíz (energía
a cero para un valor de z proporcionalmente grande. propia) y fue utilizado un paso (h) muy pequeño con
De esta manera se obtendrán soluciones similares a la el cual sin importar que método fuese utilizado, la
figura 14: energía propia encontrada no discreparían
significativamente entre estos, sin embargo estos
ejemplos tienen múltiples raíces, por lo que para hallar
las mimas es necesario correr múltiples veces el
método de la secante con diferentes puntos iniciales y
la utilización de pasos “h” muy pequeños generaría
tiempos de procesamiento de computo elevados.
Es por esto que es conveniente utilizar pasos “h” los
cuales no sean demasiado pequeños. La Fig.17
muestran las primeras tres energías propia de los tres
Fig 14: Solución Propia del pozo finito con Energía Propia de 1.5975e-19
Julios con condición de frontera par ejemplos halladas para pasos “h” iguales a 𝑙𝑧/10 (en
otras palabras solo se itera 10 veces en 0 y 𝑙𝑧 para
2.4.3 Solución Numérica Oscilador encontrar el valor de 𝜓(𝑙𝑧) ). En esta se puede observar
Armónico Simple como al ser el paso “h” relativamente grande con
respecto al contexto del problema, las discrepancias
Las ecuaciones acopladas a resolver son las descritas entre los métodos con respecto a la solución analítica
en la ecuación 37, para esto se tomará como punto incrementa a medida que se aproxima una energía
inicial 𝑢0 = 0 (ver fig. 6) y se proyectará la solución propia de un nivel “n” mayor, de igual manera se
aproximada hacia la derecha desde este punto. De observa como el método Runge-Kutta 4, presenta un
manera similar se contarán con las siguientes buena aproximación a pesar de contar con pasos
condiciones de frontera en 𝑢0 = 0: grandes.
Definiendo un delta igual en ambas direcciones (x,y)
donde Δ𝑥 = Δ𝑦 = p se obtiene:
𝑡𝑝 (4𝜓𝑖,𝑗 𝜓𝑖+1,𝑗 − 𝜓𝑖−1,𝑗 − 𝜓𝑖,𝑗+1 − 𝜓𝑖,𝑗−1 ) = 𝐸𝜓𝑖,𝑗 (49)
2𝑚
Donde 𝑡𝑝 =
ℏ2 𝑝2

Suponiendo que nuestro pozo bidimensional es de 5x5


Angstroms y si definimos un paso igual p=5/3 los
puntos a evaluar la función estarían demarcados por la
siguiente malla:

Fig 17: Aproximaciones Energías propias vs analítica

2.6 Diferencias finitas


Como ya se mostró, el fin de las soluciones
aproximadas para el contexto de la ecuación de Fig 18: Grilla Ilustrativa Pozo Infinito 2D
Schrödinger, está enfocado en poder obtener los
valores propios de energía que puede tomar la De la ecuación 49 y la imagen 18 se puede observar
partícula y los vectores propios (forma de la función) que un punto (i,j) estará afectado por los valores a su
de cada una de estas energías. Es por esto que los alrededor tanto en “y” como en “x”. Si generamos
métodos descritos anteriormente suelen ser de difícil unas ecuaciones algebraicas para cada uno de los
aplicación ya que requieren de implementar métodos puntos podremos contar con el siguiente set de
de búsqueda de raíces los cuales exigen la inclusión de ecuaciones:
al menos un valor inicial propuesto por el usuario para 𝑡𝑝 (4𝜓1,1 𝜓2,1 − 𝜓1,2 ) = 𝐸𝜓1,1
comenzar sus iteraciones y la complejidad para
𝑡𝑝 (−𝜓1,1 4𝜓2,1 − 𝜓3,1 − 𝜓2,2 ) = 𝐸𝜓2,1
encontrar dichas raíces aumenta a medida que se
tienen en cuenta más de una dimensión. En este 𝑡𝑝 ( −𝜓2,1 4𝜓3,1 − 𝜓3,2 ) = 𝐸𝜓3,1
sentido se introducirá el método de diferencias finitas.
etc…
Este método busca transformar una ecuación Representando lo anterior de forma matricial tenemos
diferencial en un set de ecuaciones algebraicas que:
simultáneas. De esta manera, teniendo en cuenta que
los problemas abordados en este documento son
ecuaciones diferenciales de segundo orden podemos
aproximar la segunda derivada de una función de la
siguiente manera:
𝑑2 𝑦 𝑦(𝑛+1) −2𝑦(𝑛) +𝑦(𝑛−1)
= (46)
𝑑𝑥 2 2Δ𝑥

Para la implementación del método de diferencias


finitas se tendrá en cuenta el caso ilustrativo de pozo Esta ecuación matricial puede ser expresada de la
infinito para 2 dimensiones el cual estaría regido por siguiente manera:
la siguiente ecuación:
𝑡𝑝 ∙ 𝐻𝜓⃗⃗ = 𝐸 ∙ 𝜓⃗⃗
ℏ2
− ∇2 𝜓 = 𝐸𝜓 (47) Si: 𝐻𝑝 = 𝑡𝑝 ∙ 𝐻
2𝑚
𝜕2 𝜕2
Donde: ∇2 = + Entonces: 𝐻𝑝 𝜓⃗⃗ = 𝐸 ∙ 𝜓⃗⃗
𝜕𝑥 2 𝜕𝑦 2

Si remplazamos el laplaciano de la ecuación 47 con la 𝐻𝑝 𝜓⃗⃗ − 𝐸 ∙ 𝜓⃗⃗ = 0


forma descrita en la ecuación 46. Obtendremos lo
siguiente: (𝐻𝑝 − 𝐸 ∙ 𝐼)𝜓⃗⃗ = 0 (50)


2𝑚 𝜓𝑖+1,𝑗−2𝜓𝑖,𝑗 +𝜓𝑖−1,𝑗
( +
𝜓𝑖,𝑗+1 −2𝜓𝑖,𝑗+𝜓𝑖,𝑗−1
) = 𝐸𝜓𝑖,𝑗 (48) Donde 𝐼 es la matriz idéntica de las mismas
ℏ2 Δ𝑥 2 Δ𝑦 2 dimensiones de 𝐻𝑝 .

8
La ecuación 50 es una ecuación homogénea (todas las 2.6.2 Método de Hotelling
ecuaciones algebraicas correspondientes a las filas de
la matriz (𝐻𝑝 − 𝐸 ∙ [𝐼]) son iguales a cero) por lo que El método de las potencias finitas aunque muestra la
ventaja de encontrar la máxima o mínima energía
resolver esta matriz para cada uno de los valores 𝜓
propia de la matriz 𝐻𝑝 sin contar con la necesidad de
arrojaría una solución trivial (todos los 𝜓𝑖𝑗 serian
adivinar valores iniciales para poder determinar las
iguales a cero). Sin embargo, soluciones no triviales de
mismas, es necesario hacer una pequeña variación al
estos sistemas son posibles y en general cuentan con
mismo con el fin de encontrar los valores propios
más de una solución. En este sentido, existen varios
intermedios, esta variación se conoce como el método
métodos para detectar estas posibles soluciones
de Hotelling y consiste en restarle a la matriz 𝐻p la
(vectores propios) atadas a sus valores propios
(energías propias), este documento discutirá el método máxima energía encontrada previamente por el
de la potencia y el método de Hotelling. método de la potencia (𝐸1 ). Para restar esta energía,
primero será necesario normalizar el vector propio
2.6.1 Método de las Potencias encontrado previamente (𝜓⃗⃗1 ), lo cual se consigue
El método de las potencias supone que la matriz 𝐻p de dividiendo cada uno de sus elementos por la raíz de las
sumas de sus factores al cuadrado:
n x n tiene n valores propios 𝐸1 , 𝐸2 … 𝐸𝑛 y empieza
por tomar cualquier vector 𝜓 que puede ser una ⃗⃗⃗⃗
𝜓1
⃗⃗1 =
∅ (52)
aproximación inicial o unos valores escogidos 2
√∑𝑛
𝑖=1(𝜓1(𝑖) )
aleatoriamente (para este ejercicio se define el vector
𝜓 como una serie de unos) e iterativamente irá Luego a la matriz 𝐻p se le resta la máxima energía
mejorando los valores del vector 𝜓 de la siguiente encontrada (𝐸1 ) para así crear una nueva matriz
manera: 𝐻p2 como se muestra en la ecuación 53.
𝐻𝑝 ⃗⃗⃗⃗
𝜓𝑎𝑛𝑡𝑒𝑟𝑖𝑜𝑟 ⃗⃗1 ∗ ∅
⃗⃗1𝑇 ]
𝜓⃗⃗𝑛𝑢𝑒𝑣𝑜 = (51) 𝐻p2 = 𝐻p − 𝐸1 [ ∅ (53)
‖𝐻𝑝 ⃗⃗⃗⃗
𝜓𝑎𝑛𝑡𝑒𝑟𝑖𝑜𝑟 ‖
Ahora es posible realizar nuevamente el método de la
Donde ‖𝐻𝑝 𝜓⃗⃗𝑎𝑛𝑡𝑒𝑟𝑖𝑜𝑟 ‖ es el máximo valor del vector potencia a la matriz 𝐻p2 el cual dará como resultado la
resultante de la operación 𝐻𝑝 𝜓⃗⃗𝑎𝑛𝑡𝑒𝑟𝑖𝑜𝑟 . segunda máxima energía y su respectivo vector propio
El ultimo vector aproximado de 𝜓 se conoce como (𝐸2 𝑦 𝜓⃗⃗2 ), Si continuamos repitiendo este paso se
vector propio y es una de las soluciones del sistema, y podrá generalizar las ecuaciones 52 y 53 de la
siguiente manera encontrando así en cada paso los
el ultimo valor calculado de ‖𝐻𝑝 𝜓⃗⃗𝑎𝑛𝑡𝑒𝑟𝑖𝑜𝑟 ‖ se conoce
valores propios subsiguientes:
como valor propio y en nuestro contexto es una
Energía Propia. Cabe resaltar que mientras más ⃗⃗⃗⃗𝑛
𝜓
⃗∅⃗𝑛 = (54)
iteraciones sean realizadas más preciso será el √∑𝑛
2
𝑖=1(𝜓𝑛(𝑖) )
resultado obtenido.
Por último, es importante resaltar que la energía propia 𝐻p(n+1) = 𝐻pn − 𝐸𝑛 [ ⃗∅⃗𝑛 ∗ ⃗∅⃗𝑇𝑛 ] (55)
arrojada por el método de las potencias es la mayor del Nuevamente es necesario mencionar que el
sistemas de ecuaciones algebraicas definidas (𝐸), sin procedimiento anterior encontrará la máxima energía
embargo esta carece de poca importancia ya que en propia y en cada redefinición de la matriz 𝐻p ira
muchos casos, estas energías superan el potencial disminuyendo esta energía hasta encontrar la mínima
definido en la ecuación de Schrödinger, por lo que no (es decir 𝐸𝑛 , 𝐸𝑛−1 , … , 𝐸2 𝑦 𝐸1 ). En el caso de solo ser
describirían ninguna realidad, sin embargo si al
necesario conocer las primeras “m” energías propias,
método de las potencias se utiliza la matriz inversa no será necesario generar las el total de las “n”
(𝐻𝑝−1 ), el método encontrara el máximo valor propio energias, ya que el proceso podrá realizarse desde un
1
de el cual en este caso se consigue minimizando la
𝐸
principio con la matriz invertida 𝐻𝑝−1 el cual
energía (E). aproximará la energía propia mínima, e ira
aumentando de manera similar hasta encontrar la
Las siguientes graficas muestran la solución al pozo
máxima.
infinito en 2D para 3 y 30 pasos respectivamente.
La Fig. 20 muestra las grafica de los vectores propios
encontrados para los niveles de energía
𝐸2 , 𝐸4 , 𝐸5 , 𝑦 𝐸6 .

Fig 19: Solución primer valor propio obtenido por el método de las
potencias para un 3 y 30 pasos respectivamente.
𝜕Ψ(𝑟,𝑡) 𝜕 −𝑖𝐸𝑡
𝑖ℏ = 𝑖ℏ (𝜓(𝑟) 𝑒 ℏ )
𝜕𝑡 𝜕𝑡
𝜕 −𝑖𝐸𝑡
= 𝑖ℏ𝜓(𝑟) 𝑒 ℏ
𝜕𝑡
−𝑖𝐸𝑡
= 𝐸𝜓(𝑟) 𝑒 ℏ (59)
Y ahora se remplaza (58) en el lado izquierdo de la
igualdad en (56) obteniendo:
ℏ2 2
− ∇ Ψ(𝑟,𝑡) + 𝑉(𝑟,𝑡) Ψ(𝑟,𝑡)
2𝑚
ℏ2 2 −𝑖𝐸𝑡 −𝑖𝐸𝑡
= − ∇ 𝜓(𝑟) 𝑒 ℏ + 𝑉(𝑟,𝑡) 𝜓(𝑟) 𝑒 ℏ
2𝑚
ℏ2 −𝑖𝐸𝑡
= (− ∇2 𝜓(𝑟) + 𝑉(𝑟,𝑡) 𝜓(𝑟) ) 𝑒 ℏ (60)
2𝑚
Fig 20: Soluciones del pozo infinito en 2D para los niveles de energía
propios E2, E4, E5 y E6. Igualando (59) y (60):
ℏ2 2 −𝑖𝐸𝑡 −𝑖𝐸𝑡
(− ∇ 𝜓(𝑟) + 𝑉(𝑟,𝑡) 𝜓(𝑟) ) 𝑒 ℏ = 𝐸𝜓(𝑟) 𝑒 ℏ (61)
2𝑚
3 La Ecuación de Schrödinger Eliminado el factor común 𝑒
−𝑖𝐸𝑡
ℏ en ambos lados del
dependiente del Tiempo igual se tiene que:
Como ya se mencionó, las soluciones tanto analíticas ℏ2 2
− ∇ 𝜓(𝑟) + 𝑉(𝑟,𝑡) 𝜓(𝑟) = 𝐸𝜓(𝑟) (62)
como numéricas descritas anteriormente son 2𝑚
independientes del tiempo, y permiten inferir mediante La cual es nuevamente la ecuación de Schrödinger
2
‖𝜓(𝑟) ‖ la probabilidad de que un electrón o fotón se independiente del tiempo y como se presumió 𝜓(𝑟)
encuentre en determinado espacio en un instante como una solución a la ecuación (57), lo anterior
tiempo particular. infiere que la igualdad en (62) se cumple y por lo tanto
−𝑖𝐸𝑡
Ahora bien, Schrödinger de igual manera postuló la en (56) también. A decir: 𝜓(𝑟) 𝑒 ℏ es solución de la
siguiente ecuación de onda dependiente del tiempo ecuación diferencial de Schrödinger dependiente del
(cuya deducción no está dentro del alcance del tiempo (56).
presente documento):
ℏ2 𝜕Ψ(𝑟,𝑡)
3.1.1 Solución Analítica Pozo
− ∇2 Ψ(𝑟,𝑡) + 𝑉(𝑟,𝑡) Ψ(𝑟,𝑡) = 𝑖ℏ (56) Infinito
2𝑚 𝜕𝑡

Esta ecuación permitirá ahora determinar como la Con lo anterior y teniendo en cuenta que una solución
probabilidad de encontrar el electrón varia con analítica al pozo infinito dada a conocer en el numeral
2
respecto al tiempo ‖Ψ(𝑟,𝑡) ‖ . (1.2.1) está dada por 𝜓(𝑧) = 𝐴 sen(𝐸𝑧), y teniendo en
cuenta la ecuación (58), se puede definir que la
3.1 Solución Analítica a La Ecuación solución analítica a la ecuación dependiente del
de Schrödinger dependiente del tiempo para este caso es:
−𝑖𝐸𝑡
Tiempo Ψ(𝑟,𝑡) = 𝐴 sen(𝑘𝑧) 𝑒 ℏ (63)
Si se define una ecuación de onda 𝜓(𝑟) tal que esta sea Debido a que (63) cuenta con un componente
solución de la ecuación diferencial independiente del complejo, este hace que no sea posible la generación
tiempo a saber: grafica de la función Ψ(𝑟,𝑡) que incluya ambos
ℏ2 2 componentes, sin embargo como ya se mencionó
− ∇ 𝜓(𝑟) + 𝑉(𝑟) 𝜓(𝑟) = 𝐸𝜓 (57) anteriormente, al evaluar una solución de la ecuación
2𝑚
de Schrödinger, cobra sentido determinar el módulo al
Entonces se podrá definir una ecuación de onda 2
cuadrado de la función ‖Ψ(𝑟,𝑡) ‖ , el cual da a conocer
dependiente del tiempo la cual dependerá de la
solución independiente “𝜓(𝑟) ” como se muestra a la probabilidad de encontrar un electrón. En ese orden
de ideas, si se calcula el módulo al cuadrado de la
continuación:
ecuación (63) se tiene que:
−𝑖𝐸𝑡
Ψ(𝑟,𝑡) = 𝜓(𝑟) 𝑒 ℏ (58) 2 −𝑖𝐸𝑡 +𝑖𝐸𝑡
‖Ψ(𝑟,𝑡) ‖ = 𝐴 sen(𝑘𝑧) 𝑒 ℏ ∗ 𝐴 sen(𝑘𝑧) 𝑒 ℏ

La función descrita por la ecuación (58) será una 2 2


solución a la ecuación diferencial dependiente del ‖Ψ(𝑟,𝑡) ‖ = 𝐴 sen2 (𝑘𝑧) = ‖𝜓(𝑟) ‖ (64)
tiempo de Schrödinger. Lo anterior se puede demostrar 2
remplazando (58) en (56) en donde si verificamos en Lo anterior muestra que la ‖Ψ(𝑟,𝑡) ‖ no varía con
primer lugar el lado derecho de la igualdad se obtiene respecto al tiempo, en otras palabras la probabilidad de
que: encontrar al electrón en un instante de tiempo

10
cualquiera es siempre la misma. Esto tiene sentido ya
que, si se habla de una partícula con una energía propia
específica, se espera encontrar la misma en cualquier
instante de tiempo con una en una distribución de
probabilidad especifica.
Entonces pareciera no ser indispensable definir una
ecuación diferencial dependiente del tiempo si al final
la soluciones no serán dependientes de este. Sin
embargo es necesario tener en cuenta que el anterior
ejemplo esta dado para una de las posibles soluciones Fig 21: Evolución temporal analítica para el pozo infinito con
al pozo infinito. Y ahora si se tiene en cuenta que una superposición de las primero dos funciones propias con energías
E1 y E2,
partícula puede tener simultáneamente uno o más
estados (soluciones propias y energías propias),
entonces esos estados podrán superponerse en 3.2 Solución Numérica a La
distintos instantes de tiempo y es en este punto donde Ecuación de Schrödinger
la dependencia del tiempo en la ecuación diferencial
puede mostrar dichas superposiciones. dependiente del Tiempo
Teniendo en cuenta lo estipulado si se define una Teniendo en cuenta la ecuación (56), es posible
ecuación de onda dependiente del tiempo en sincretizar las derivadas de la siguiente manera (para
superposición de dos estados: el caso de una dimensión):
𝑡
−𝑖𝐸𝑡 −𝑖𝐸𝑡 ℏ2 Ψ𝑖−1 − 2Ψ𝑖𝑡 + Ψ𝑖+1
𝑡

Ψ(𝑟,𝑡) = 𝜓𝑎(𝑟) 𝑒 ℏ + 𝜓𝑏(𝑟) 𝑒 ℏ (65) − ( ) + 𝑉(𝑖,𝑡) Ψ𝑖𝑡


2𝑚 Δ𝑧
Ψ𝑖𝑡+1 − Ψ𝑖𝑡
Calculando el módulo al cuadrado de (65) se obtiene: = 𝑖ℏ (69)
Δ𝑡

−𝑖𝐸𝑡 −𝑖𝐸𝑡 2
Despejando:
2
‖Ψ(𝑟,𝑡) ‖ = ‖𝜓𝑎(𝑟) 𝑒 ℏ + 𝜓𝑏(𝑟) 𝑒 ℏ ‖ = 𝑖ℏΔ𝑡
Ψ𝑖𝑡+1 = Ψ𝑖𝑡 − (Ψ 𝑡 − 2Ψ𝑖𝑡 + Ψ𝑖+1
𝑡 )
2𝑚Δ𝑧 2 𝑖−1
−𝑖𝐸𝑎 𝑡 −𝑖𝐸𝑏 𝑡 𝑖 Δ𝑡
(𝜓𝑎(𝑟) 𝑒 ℏ + 𝜓𝑏(𝑟) 𝑒 ℏ )
+ 𝑉(𝑖,𝑡) Ψ𝑖𝑡 (70)

𝑖𝐸𝑎 𝑡 −𝐸𝑏 𝑡
La ecuación (70) muestra que para el cálculo de un
∙ (𝜓𝑎(𝑟) 𝑒 ℏ + 𝜓𝑏(𝑟) 𝑒 ℏ )
punto ‘i’ de la solución numérica en un tiempo ‘t+1’,
es necesario conocer los puntos de la solución en el
𝐸𝑏 −𝐸𝑎 𝐸𝑏 −𝐸𝑎
2 2
|𝜓𝑎(𝑟) | +|𝜓𝑏(𝑟) | + 2𝜓𝑎(𝑟) 𝜓𝑏(𝑟) ∗ (𝑒 𝑖 ℏ
𝑡
+ 𝑒 −𝑖 ℏ
𝑡
) tiempo inmediatamente anterior (a saber ‘t’) como se
muestra en la siguiente figura:
𝐸𝑏 −𝐸𝑎 𝐸𝑏 −𝐸𝑎
𝐸𝑏 −𝐸𝑎
Donde: (𝑒 𝑖 ℏ
𝑡
+ 𝑒 −𝑖 ℏ
𝑡
) = cos ( 𝑡)

Entonces:

2 2 2 𝐸𝑏 −𝐸𝑎
‖Ψ(𝑟,𝑡) ‖ = |𝜓𝑎(𝑟) | +|𝜓𝑏(𝑟) | + 2𝜓𝑎(𝑟) 𝜓𝑏(𝑟) cos ( ℏ
𝑡) (66)
Fig 22: puntos utilizados para el cálculo de un punto i para la
Si para el caso del pozo infinito definimos que la solución en t+1
partícula está en superposición de los dos primeros
estados de energía (n=1 y n=2), la ecuación de onda Por último la solución inicial sobre la cual se partirá la
dependiente del tiempo estará descrita por: evolución temporal de la honda (Ψ(𝑧,𝑡𝑜 ) ) será aquella
−𝑖𝐸𝑡 −𝑖𝐸𝑡 encontrada numéricamente para la ecuación
Ψ(𝑟,𝑡) = sen(𝑘1 𝑧) 𝑒 ℏ + sen(𝑘2 𝑧) 𝑒 ℏ (67) independiente del tiempo (𝜓(𝑧) ).
2𝑚𝐸1 2𝑚𝐸2 Ahora bien para el caso del pozo infinito donde se sabe
Donde: 𝑘1 = √ y 𝑘2 = √
ℏ2 ℏ2 que el potencial dentro del pozo es igual a cero se
puede redefinir la ecuación (70) como:
Al calcular el modulo al cuadrado de (67) teniendo en
cuenta (66) se tiene que: ℏΔ𝑡
Ψ𝑖𝑡+1 = Ψ𝑖𝑡 − 𝑖 (Ψ 𝑡 − 2Ψ𝑖𝑡 + Ψ𝑖+1
𝑡 )

2 2 2
2𝑚Δ𝑧 2 𝑖−1
‖Ψ(𝑟,𝑡) ‖ = |sen(𝑘1 𝑧)| +|sen(𝑘2 𝑧)| +
𝐸𝑏 −𝐸𝑎 La siguientes grafica muestra la aproximación
2 sen(𝑘1 𝑧) sen(𝑘2 𝑧) cos ( 𝑡) (68)
ℏ numérica de la evolución del modulo al cuadrado de la
2 función de onda dada por la superposición de las dos
La siguiente grafica muestra como varia ‖Ψ(𝑟,𝑡) ‖ para
primeras funciones propias del pozo infinito.
diferentes instantes de tiempo:
Fig 23: Evolución temporal numérica para el pozo infinito
con superposición de las primero dos funciones propias
con energías E1 y E2,

Referencias
[1] David A. B. Miller. Quantum Mechanics for
Scientists and Engineers. Cambridge university
press, pp 8-89
[2] Jonathan King, Pawan Dhakal. Finite Difference
Schemes and the Schrodinger Equation. June 2,
2014
[3] Todd Young and Martin J. Mohlenkamp.
Introduction to Numerical Methods and Matlab
Programming for Engineers, pp 57-68
[4] Steven C. Chapra, Raymond Canale. Numerical
Methods for Engineers. Sixth Edition, pp 154-
158, 241-254, 708-737, 778-798, 850-868.

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