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LABORATOIO N°3: ANÁLISIS DEL GRUPO II DE CATIONES 1

OBJETIVOS
 Reconocimiento de los cationes del grupo II.

 Conocer las diferentes características (color, olor, textura, etc.) en sus


respectivos precipitados.

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FUNDAMENTO TEORICO

Los cationes del segundo grupo se dividen tradicionalmente en dos subgrupos: el


subgrupo II A (del cobre) y el subgrupo II B (del arsénico).

La base de esta división es la solubilidad de los precipitados de sulfuros en poli


sulfuros de amonio. Mientras que los sulfuros del subgrupo del cobre son
insolubles en este reactivo, los sulfuros del subgrupo del arsénico se disuelven por
la formación de Tiosales.

El subgrupo del cobre está conformado por: Mercurio (II), Plomo (II), Bismuto (III),
Cobre (II), y Cadmio (II).
Aunque la mayor parte de los iones plomo (II) son precipitados con ácido
clorhídrico diluido junto con los otros iones del grupo I, este precipitado es
bastante incompleto debido a la solubilidad relativamente alta del cloruro de plomo
(II).

Por lo tanto, en el curso del análisis todavía habrá presente iones plomo cuando
se trate de precipitar el segundo grupo de cationes.

Los cloruros, nitratos y sulfatos de los cationes del subgrupo del cobre son
bastante solubles en agua. Los sulfuros, hidróxidos y carbonatos son insolubles.
Algunos de los cationes del de este subgrupo tienden a formar complejos.

El subgrupo del arsénico consiste en los iones de Arsénico (III), Antimonio


(III), Estaño (II) y Estaño (IV).

Estos iones tienen carácter anfótero: sus óxidos forman sales con ambos, ácidos y
bases. Entonces el óxido de arsénico (III) se puede disolver en ácido clorhídrico
(6M) formando cationes de arsénico (III)

La disolución de sulfuros en polisulfuro de amonio puede ser considerada como la


formación de Tiosales a partir de Tioácidos Anhidros. Entonces la disolución de

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sulfuro de arsénico (III) en sulfuro de amonio conduce a la formación de iones de


amonio y tioarsenito.

Todos los sulfuros de subgrupo de arsénico se disuelven en sulfuro de amonio


(incoloro) excepto el sulfuro de estaño (II); para disolverlo se necesita de poli
sulfuro de amonio.

MATERIALES

 Papel tornasol.
 Papel de Filtro
 Agua Destilada
 Tubos de ensayo.
 Embudo.
 Bagueta.
 Pinzas.
 Vaso de Precipitado.

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REACTIVOS

 Ácido Clorhídrico ( HCl )


 Hidróxido de Amonio ( NH4OH )
 Sulfuro de Sodio ( Na2S )
 Polisulfuro de Amonio (NH4)2Sx
 Ácido Nítrico ( HNO3)
 Ácido Sulfúrico (H2SO4 )

Na2S NH4OH HCl

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PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
1. Corregir la acidez de la solución de la solución inicial, si es necesario, que
contiene todos los cationes del Grupo II (agregue gota a gota NH4OH 15 N hasta
neutralizar la solución luego añada HCl 6N en relación a 1 gota/ml de solución,
usar el papel de tornasol.

Se agregó 5 gotas de NH4OH 15 N y se observó que se volvió de color azul


formando un precipitado.
El papel de tornasol se volvió de color lila se concluye que la solución es
básica.
Al agregar 4 gotas de HCl la solución volvió a su estado inicial.
El papel de tornasol se volvió de color rojo lo se concluye que la solución es
acida

2. Añada gota a gota Na2S hasta completar la precipitación. Filtre y deseche la


solución pasante. El precipitado obtenido está formado por los sulfuros de los
cationes del sub-grupo IIA (HgS, PbS, Bi2S3, CuS, CdS) y por los del sub-grupo
IIB (As2S3, Sb2S3, SnS, SnS2).

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Se agrega 3 gotas de Na2S 5N, se observa que la solución se volvió de


color marrón formando un precipitado
El papel de tornasol no cambia de color.

Lo hacemos pasar por el papel filtro, luego la solución filtrada le agregamos


gota a gota Na2S en la solución hasta observar que no forme nada de
precipitado en la solución.
En el papel filtro queda un precipitado color marrón.

3. Transfiera el precipitado obtenido a un vaso con ayuda de unos ml. de solución


amarilla de poli sulfuro de amonio (NH4)2SX (hacer esta operación en la zona de
extracción de gases o en un lugar ventilado) posteriormente lleve el contenido del
vaso a un tubo, la por unos segundos someta este contenido a baño maria por
unos segundos (con agitación permanente).

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El papel filtro se lavó con una solución de (NH4)2Sx, se observa que se forma una
solución de color verde petróleo que emana un olor fétido.

Procedemos a vacear el contenido en un tubo de ensayo para ponerlo en Baño


María (2 minutos)

Al calentarlo la solución empezó a burbujear

Teniendo el tubo frío con dicha solución de todos los cationes procedemos a filtrar
para separarlos en 2 partes:

Se observa que al pasar la solución ene un papel filtro queda un precipitado color
verde petróleo y en el tubo de ensayo queda una solución color anaranjado

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a.- Precipitado

El precipitado puede contener: HgS, PbS, Bi2S3, CuS, S

Lavamos el precipitado con una solución de ácido nítrico (HNO 3) para luego
deshidratarla.

Se observa que al lavarlo con HNO3 el papel filtro se vuelve de color anaranjado

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Queda una solucion negra en la probeta formando un precipitado, la cual se


calienta y emana un olor fetido,formando HgS y S

Al filtrar quedaron cristales en el papel filtro.

b.- Filtrado

La solución contiene tiosales que es diluida ligeramente luego es acidificada con


gotas de HCl 6N (nos ayudamos con el papel de tornasol), calentamos
ligeramente, filtramos y desechamos la solución pasante (de color anaranjado
crema)

El precipitado obtenido (anaranjado claro) puede contener: As2S5, Sb2S3,


Sb2S5, SnS, Sº

Traspasar el precipitado con ayuda de unos 10 ml de HCl 6 N aun vaso, calentar


ligeramente, filtrar. El precipitado contiene: As2S5

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La solución obtenida puede contener SbCl3, SnCl4, se diluye la solución hasta que
la concentración de HCl contenido se aproxime a 2,4, haciendo cálculos se
obtiene que se debe agregar 4.875 ml de agua destilada.

Luego calentamos la solución y se añade gotas de Na 2S hasta observar la


formación de un precipitado (una especie de granos blancos finos), luego
filtramos, el residuo obtenido pertenece al Sb2S5.

La solución final debe ser diluida nuevamente hasta que la concentración


del HCl de aproxime a 1,2 N, haciendo cálculos agregamos 4,4 ml de agua
destilada; luego se añade gotas de Na2S hasta la formación de un precipitado de
color blanco que pertenece al SnS.

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Cuestionario

1)
A) Indique brevemente y con toda claridad ¿Cómo se logra la precipitación
completa del 2do grupo?
En primer lugar en medio ácido se agrega Na2S, sulfuro de sodio, gota a gota para
evitar que un exceso de reactivos forme algún complejo que estropee la reacción.
Se verá una precipitación de color parduzca la cual contiene los sulfuros de los
cationes del 2do grupo, a este precipitado añade polisulfuro de amonio luego
filtramos y obtenemos un precipitado y la solución.

B) ¿Qué precaución importante se debe de tener en cuenta?


En las reacciones que se suscitan en el laboratorio muchas veces se evidencia la
presencia de algún gas que podría ser toxica por lo que se recomienda realizarse
cerca de una campana extractora o llevar consigo una mascarilla.

Usar los reactivos de una manera adecuada de tal forma que no se perjudique la
experiencia de laboratorio y también para evitar el mal gasto de estos.

2) ¿Para qué se utiliza la solución de polisulfuro de amonio, (NH4)2Sx?


Se lo utiliza para poder obtener un nuevo precipitado que contiene los cationes del
grupo IIA a partir del precipitado parduzco obtenido anteriormente y que en la
solución queden cationes del grupo IIB llamado tiosales.

3) ¿Cómo se identifica el catión bismuto, en la muestra recibida?


Al corregir la acidez de la muestra se agrega Na2S hasta completar la
precipitación. Después de hacer precipitar los cationes del 2do grupo se agrega
HNO3 6N calentar ligeramente hasta observar un cambio, enfriar luego filtrar. La
solución filtrada puede contener Pb(NO3)2, Bi(NO3)3, Cu(NO3)2, Cd(NO3)2; a esta
solución se agrega H2SO4 9N calentar hasta observar el desprendimiento de
humos blancos enfriar y filtrar, la solución filtrada se alcaliniza con NH 4OH 15N y
se observa la formación de un precipitado que nos indicara la presencia del catión
Bi3+(el precipitado corresponde al Bi(OH)3).

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4)
A) Escriba las fórmulas balanceadas de las reacciones efectuadas.

Subgrupo del Cobre

Cu2+ + 2Cl-  CuCl2 ↓


Cd2+ + 2Cl-  CdCl2 ↓
Pb2+ + 2Cl-  PbCl2 ↓
Bi3+ + 3Cl-  BiCl3 ↓
Hg2+ + 2Cl-  HgCl2 ↓

CuCl2 (ac) + Na2S (ac)  CuS ↓ + 2NaCl (ac)


CdCl2 (ac) + Na2S (ac)  CdS ↓ + 2NaCl (ac)
PbCl2 (ac) + Na2S (ac)  PbS ↓ + 2NaCl (ac)
2BiCl3 (ac) + 3Na2S (ac)  Bi2S3 ↓ + 6NaCl (ac)
HgCl2 (ac) + Na2S (ac)  HgS ↓ + 2NaCl (ac)

3CuS ↓ + 8HNO3 (ac)  3Cu (NO3)2(ac) + 3S(S) + 2NO (g) + 4H2O (l)
3CdS ↓ + 8HNO3 (ac)  3Cd (NO3)2(ac) + 3S(S) + 2NO (g) + 4H2O (l)
3PbS ↓ + 8HNO3 (ac)  3Pb (NO3)2(ac) + 3S(S) + 2NO (g) + 4H2O (l)
Bi2S3 ↓ + 8HNO3 (ac)  2Bi (NO3)3(ac) + 3S(S) + 2NO (g) + 4H2O (l)

Cu (NO3)2(ac) + H2SO4 (ac)  CuSO4 (ac) + 2HNO3 (ac)


Cd (NO3)2(ac) + H2SO4 (ac) CdSO4 (ac) + 2HNO3 (ac)
Pb (NO3)2(ac) + H2SO4 (ac)  PbSO4 ↓ + 2HNO3 (ac)
2Bi (NO3)3(ac) + 3H2SO4 (ac)  Bi2 (SO4)3(ac) + 6HNO3 (ac)

CuSO4 (ac) + 4NH4OH (ac)  Cu (NH3)4SO4 (ac) + 4H2O (l)


CdSO4 (ac) + 4NH4OH (ac)  Cd (NH3)4SO4 (ac) + 4H2O (l)
Bi2 (SO4)3 (ac) + 6NH4OH (ac)  2Bi (OH) 3 ↓ + 3(NH4)2SO4 (ac)

Cu (NH3)4SO4 (ac) + KCN (ac)  K3Cu (CN)4 + (NH3)2SO4 (ac) + CN


Cd (NH3)4SO4 (ac) + KCN (ac)  K2Cd (CN)4 + (NH3)2SO4 (ac)
K2Cd (CN)4 + Na2S  CdS + K2Na2 (CN)4

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Subgrupo del Arsénico

Sn2+ + 2Cl-  SbCl5 (ac) ↓


As3+ + 3Cl-  AsCl3 (ac) ↓
Sb5+ + 5Cl-  SbCl5 (ac) ↓

SnCl2 (ac) + Na2S (ac)  SnS (ac) + 2NaCl (ac)


2AsCl3 (ac) + 3Na2S (ac)  As2S3 (ac) + 6NaCl (ac)
2SbCl5 (ac) + 5Na2S (ac)  Sb2S5 (ac) + 10NaCl (ac)
SnCl4 (ac) + 2Na2S (ac)  SnS2 (ac) + 4NaCl (ac)

SnS (ac) + (NH4)2Sx (ac)  (NH4)2SnS3 (ac)


As2S3 (ac) + (NH4)2Sx (ac)  2(NH4)3AsS4 (ac)
Sb2S5 (ac) + (NH4)2Sx (ac)  2(NH4)3SbS4 (ac)
SnS2 (ac) + (NH4)2Sx (ac)  (NH4)2SnS3 (ac)

- con HCl 6 N

2(NH4)3AsS4 (ac) + 6HCl (ac)  3H2S (ac) + As2S5 ↓ + 6NH4Cl (ac)


2(NH4)3SbS4 (ac) + 6HCl (ac)  3H2S (ac) + Sb2S3 ↓ + 6NH4Cl (ac)
(NH4)2SnS3 (ac) + 2HCl (ac)  H2S (ac) + SnS2 ↓ + 2NH4Cl
(ac)

- con HCl 12N


Sb2S3↓ + 6HCl (ac)  2SbCl3 (ac) + 3H2S
SnS2 ↓ + 4HCl (ac)  SnCl4 (ac) + 2H2S

B) Haga un diagrama esquemático, indicando la separación de cationes.

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Solución con cationes del grupo II

Alcalinizar y acidificar

Tratar con Na2S

Precipitado Solución

Tratar con (NH4)2Sx

Solución Precipitado

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Precipitado Subgrupo II
A

Tratar con HNO3 caliente

Residuo Solución

(HgS) (Cu2+, Pb2+, Bi3+ Cd2+)

Precipitado Solución
Identificar con
agua regia (PbSO4) (Cu2+, Bi3+, Cd2+)
Identificar con Tratar con NH3 en
bencina exceso

Precipitado Subgrupo II B

Acidificar con HCl 6N

Precipitado

(As2S3, Sb2S3, SnS2 y Sº)


Tratar con HCl 12N

Residuo Solución

(As2S5, Sº) (Sb3+, Sn4+)


Diluir hasta que [HCl] = 2.4N
Disolver con H2O2
amoniacal
Precipitado Solución
Identificar con
(Sb2S3) (Sn4+)
AgNO3
Identificar con Diluir hasta que [HCl] = 1.2N
tiosulfato

Identificar con HgCl2 Precipitado SnS2 Tratar con Na2S

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5)
A) Calcule la concentración de iones oxidrilo en una solución de NH3 0,1M

NH3 + H2O NH4+ + OH-

0.1

X X X

Kb = 1.8*10-5

𝑋. 𝑋
𝐾𝑏 =
0.1 − 𝑋
𝑋. 𝑋
1.8 ∗ 10−5 =
0.1 − 𝑋

𝑋 = 1.341 ∗ 10−3

B) Si la solución contiene también 1 mol de NH4Clxlitro ¿Cuál será la


concentración del OH- en la solución?
NH3 + H2O NH4+ + OH-

0.1

X X X

𝑋. (0.1 + 𝑥)
𝐾𝑏 =
0.1 − 𝑋
𝑋. 0.1
1.8 ∗ 10−5 =
0.1
𝑋 = 1.8 ∗ 10−5

6) El antimonio Sb se obtiene mediante el calentamiento en el horno de la


estibinita Sb2S3, pulverizada con fragmentos de hierro, según la ecuación
química: Sb2S3 + 3Fe2Sb + 3FeS Si se calienta 500 lbs de estibinita 90%
de pureza y 200 lbs de viruta de hierro se obtiene 250 lbs de Sb metálico.
Determine el reactivo limitante y calcule el % de exceso de reactivo.

Sb2S3 + 3Fe 2Sb + 3FeS

̅
𝑀 339.4 167.4 243.4
Masa 450 200 250

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De los datos planteados afirmamos que el reactivo limitante es Fe y el


reactivo en exceso es Sb2S3.
Como este proceso es de calentamiento tiene un rendimiento, eso hay que
hallarlo.

167.4∗250
R% = 200∗243.4

R% = 86%

Ahora calculamos el porcentaje en exceso.

339.4∗250
m Sb2S3 = 243.4∗0.86

m Sb2S3 = 405.3

450−405.3
%exceso= 𝑥100
450

%exceso= 9.93%

7) 2 volúmenes iguales de disolución de CdCl2, Cloruro de cadmio misma


concentración, se tratan; uno con un exceso de NH3(ac) y el otro, con un
exceso de KCN, ¿En cuál de las dos disoluciones resultantes la
concentración de Cd2+ es mayor, se indican las ctes de disolución para
cada caso.
Cd(NH3)4 2+  Cd2+ + 4NH3, K1=1,0x10-7

S1 S1 4S1

K1 = S1x (4S1)4/S1

S1 = 8.89x10-3 mol/l

Cd(CN)4 2-  Cd2+ + 4CN-, K2=1,4x10-17

S2 S2 4S2

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K2 = S2x(4S2)4/S2

S2 = 3.05x10-5 mol/l
Se concluye que en la primera disolución la concentración del Cd2+ es
mayor S1>S2.

8)
A) ¿Cuántos gramos de BaSO4, pasaran a la disolución si esta se lava con
500ml de una disolución 0,01M de ácido sulfúrico. Kps(BaSO4) =
9,9x10-11.
Por ion común:

[BaSO4 ] [𝐵𝑎2+ ] + [SO2−


4 ]

S S S

𝐾𝑝𝑠 = [𝐵𝑎2+ ][SO2−


4 ]

9.9x10-11 = S2

S= 9.94x10-6

𝐾𝑝𝑠
[𝐵𝑎2+ ]=
[𝑆𝑂42− ]

9.9𝑥10−11
[𝐵𝑎2+ ]=
9.94𝑥10−6 ∗0.01

[𝐵𝑎2+ ] = 9.95x10-4 mol/l

Hallando la cantidad de gramos:

m BaSO4 = 9.95x10-4 *0.5*233.3

m BaSO4 = 0.116 gr

B) ¿Cuántos gramos de las disoluciones de H2SO4 al 90% y 25% son


necesarios para preparar 1000gr de una disolución al 40%?
Sabemos:

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x + y =1000………………….. (I)
𝑥∗90+𝑦∗25
= 40…………………… (II)
𝑥+𝑦

Tenemos dos ecuaciones con dos incógnitas (I) y (II):

x = 230.76 ; y = 769.24

Entonces necesitamos 230.76 gr de la disolución de 90% y 769.24gr de la


disolución de 25%

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CONCLUSIONES

 Se debe tener en cuenta que los cationes del grupo II en forma de sulfuros
en un medio común un grupo puede ser soluble y el otro insoluble.

 En comparación con los cationes del grupo I este grupo requiere de una
precipitación selectiva para su reconocimiento particular.

 Todos los sulfuros de subgrupo del Arsénico se disuelven en sulfuro de


amonio, con excepción del SnS, que para disolverse necesita del polisulfuro
de amonio.
 Los cationes de este grupo forman sulfuros insolubles en ácidos diluidos.

RECOMENDACIONES

 Realizar una correcta precipitación completa, para no tener complicaciones


con la identificación de otros cationes en el futuro o evitar que estos
reacciones.

 Tener cuidado con la manipulación de los reactivos ya que algunos de


estos pueden ser muy concentrados y causar lesiones a los estudiantes.

 Realizar los experimentos en los lugares indicados (campana de extracción)


para no contaminar el laboratorio y a los estudiantes.

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BIBLIOGRAFÍA

 Química Analítica Cualitativa Arthur I. Vogel.


Editorial Kapelusz 1974

 Análisis Químico Cualitativo Alexeiev V. N.


Editorial MIR Moscú 1965

 Separatas de Análisis Químico.


 Apuntes de laboratorio

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