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U NI V E R SI D AD N ACI O N AL M AY OR DE S AN M AR C O S

Fac ult a d d e Q uí mi ca , I n gen i ería Q uími ca y Ag r oin d ust ri al


E . A.P I ngen i erí a Q uí mi ca

I. RESUMEN

II. INTRODUCCIÓN

III. PRINCIPIOS TEÓRICOS

IV. DETALLES EXPERIMENTALES

A. MATERIALES, EQUIPOS Y REACTIVOS:

 8 tubos de prueba grandes Fig. 1

 Agitador metálico pequeño y grande

 Un termómetro

 Un vaso de 600 mL

 Un vaso de 400 mL

 Regilla

 Cocinilla

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REACTIVOS DESCRIPCIÓN
Naftaleno QP En forma sólida
p-diclorobenceno QP En forma sólida

B. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:

Determinación del diagrama de Fases:

a) Se seleccionó los tubos de cada set en orden decreciente de su temperatura

de fusión.

b) En un vaso de 600mL, se calentó el agua de caño y a la vez se colocó el

tubo cuyo punto de fusión es el más alto (con el tapón ligeramente suelto),

hasta que la muestra se fundió completamente. Y de inmediato se

sumergió dentro del tubo, el agitador metálico pequeño y el termómetro.

c) Después de sumergió el tubo con la muestra fundida en otro vaso de 600

mL que contenía agua de caño que se encuentra 2-3°C por encima del

punto de fusión de la muestra, se agitó lentamente y en forma constate

hasta que se formó los primeros cristales, mida la temperatura. Se realizó

este procedimiento en la campana extractora.

d) Se procedió en forma similar con los demás tubos de su set, de acuerdo al

orden decreciente del punto de cristalización, teniendo en consideración

que tanto el agitador como el termómetro estuvieran limpios y secos.

e) No se lavó los tubos al terminar la práctica y se dejó con su tapones

correctamente enumerados.

Determinación de las curvas de Enfriamiento

a) Se seleccionó un tubo que contenía un componente(tubo 1)}

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b) Luego se colocó el tubo en un baño a una temperatura inicial

mayor entre 5 y 8°C a la de cristalización de dicho tubo. Se tomó datos de

temperatura cada 10 segundos, hasta obtener por lo menos 6 valores

constantes. Se mantuvo una agitación constante durante el proceso.

c) Se seleccionó otro tubo que contenía dos componente y en forma similar a

b), se tomó datos de temperatura cada 10 segundos hasta obtener por lo

menos 8 datos que vayan descendiendo en forma continua y uniforme,

observando simultáneamente la formación de cristales dentro del tubo.

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V. TABULACIÓN DE DATOS

1. DATOS EXPERIMENTALES:

Tabla 1. Condiciones ambientales del laboratorio

Presión atmosférica(mmHg) Temperatura(°C) %Humedad Relativa


756 24 94.5

Tabla 2. Temperatura de cristalización de los tubos 1 al 8

N° DE p-C6H4Cl2 (g) C10H8 (g) TEMPERATURA DE


TUBOS (B) (A) CRISTALIZACIÓN(°C)
1 15 0 53.6
2 12.5 1.5 46
3 12.5 2.5 42.1
4 12.5 6 32.1
5 10 10 47
6 7 12.5 57
7 3 15 70
8 0 15 81.2

Tabla 3. Tabla de Tiempo vs. Temperatura para la solución pura. (Tubo 1)

t(s) T(°C) t(s) T(°C) t(s) T(°C) t(s) T(°C)


0 62 260 59.6 520 57.2 780 54.4
10 61.9 270 59.5 530 57.3 790 54.4
20 61.8 280 59.4 540 57.3 800 54.3
30 61.8 290 59.3 550 57.1 810 54.2
40 61.7 300 59.2 560 56.9 820 54.1
50 61.7 310 59.1 570 56.9 830 54
60 61.7 320 59.1 580 56.5 840 53.9
70 61.7 330 59 590 56.5 850 53.8
80 61.6 340 58.9 600 56.4 860 53.7
90 61.7 350 58.8 610 56.4 870 53.5
100 61.4 360 58.7 620 56.2 880 53.5
110 61.1 370 58.6 630 56.2 890 53.4
120 61 380 58.6 640 56 900 53.3
130 60.9 390 58.4 650 55.8 910 53.2
140 60.9 400 58.3 660 55.7 920 53.1
150 60.8 410 58.2 670 55.6 930 53.1
160 60.7 420 58.1 680 55.4 940 53
170 60.6 430 58 690 55.3 950 52.9
180 60.5 440 57.9 700 55.2 960 52.8
190 60.4 450 57.9 710 55.1 970 52.8

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200 60.3 460 57.8 720 55 980 52.8
210 60.2 470 57.7 730 54.8 990 52.8
220 60 480 57.5 740 54.8 1000 52.8
230 59.9 490 57.4 750 54.6 1010 52.8
240 59.8 500 57.4 760 54.6
250 59.6 510 57.3 770 54.5

Tabla 4. Tabla de Tiempo vs. Temperatura para la solución binaria. (Tubo 3)

t(s) T(°C) t(s) T(°C)


0 48.3 100 47.5
10 48.4 110 47
20 48.4 120 46.5
30 48.4 130 45.8
40 48.4 140 44.9
50 48.4 150 44.3
60 48.3 160 43.2
70 48.2 170 42.8
80 48 180 42.3

2. DATOS TEÓRICOS:

Tabla 5. Temperatura de cristalización teórica de los tubos.

N° DE p-C6H4Cl2 (g) C10H8 (g) TEMPERATURA DE


TUBOS (B) (A) CRISTALIZACIÓN(°C)
1 15 0 54
2 12.5 1.5 47
3 12.5 2.5 43
4 12.5 6 32
5 10 10 48
6 7 12.5 58
7 3 15 72
8 0 15 80

3. RESULTADOS:

Tabla 6. Fracción molar experimental y teórica del naftaleno


N° Xa(experimental) Xa(teórica) %Error
1 0 0.5509151854 1
2 0.12112057 0.4750162524 0.7450181
3 0.18678526 0.4353930128 0.5709962
4 0.35535858 0.3394989701 0.0467148

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5 0.53454545 0.4853399965 0.1013835
6 0.67221511 0.5982041002 0.123722
7 0.85168019 0.7876448259 0.0812998
8 1 0.9135358353 0.0946478

Tabla 7. Fracción molar experimental y teórica del p-diclorobenceno.

N° Xb(experimental) Xb(teórico) %Error


1 1 1.017365619 0.0170692
2 0.87887943 0.87822555363 0.00074454
3 0.81321474 0.8048188736 0.01043199
4 0.64464142 0.6254435379 0.03069483
5 0.46545455 0.8972692982 0.48125434
6 0.32778489 1.102969266 0.70281594
7 0.14831981 1.436468608 0.89674692
8 0 1.649113387 1

Tabla 8. Calor latente de fusión de los compuestos puros.

Compuesto ∆Hf(experimental) ∆Hf(teórico) %Error


p-C6H4Cl2 4355.09601 4353.20229 0.00043502
C10H8 4568.92443 4567.43116 0.00032694

Tabla 9. Punto eutéctico/ temperatura de fusión teórico y experimental

Experimental Teórico %Error


Temperatura de 43.75 33.25 3.4269
fusión (°C)
Composición 0.5 0.35 42.8571

Tabla 10. Número de grados de libertad

Grados de libertad 0

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VI. EJEMPLOS DE CÁLCULOS

 Determinación del diagrama de fases:

1. Fracción molar experimental

𝑊 𝑁𝑖
𝑁= , 𝑋𝑖 = , 𝑁𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑁𝑎 + 𝑁𝑏
𝑃. 𝐹. 𝑁𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙

P.F(p-C6H4Cl2)=147g/mol ; P.F(C10H8)= 128g/mol

Se calcula utilizando la composición de cada uno en las mezclas, por


ejemplo para el TUBO N°2:

𝑊𝑎 1.5 𝑊𝑏 12.5
𝑁𝑎 = = = 0.0117 𝑁𝑏 = = = 0.085
𝑃. 𝐹. 𝑎 128 𝑃. 𝐹. 𝑏 147

𝑁𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑁𝑎 + 𝑁𝑏 = 0.0967

𝑁𝑎 0.0117 𝑁𝑏 0.085
𝑋𝑎 = = = 0.121 𝑋𝑏 = = = 0.879
𝑁𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 0.0967 𝑁𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 0.0967

2. Diagrama de fases. Gráfico 1 y 2(Apéndice)

Con los datos obtenidos en la tabla 2 y los de 1.1 se logró graficar el diagrama

de fases experimental del p-C6H4Cl2 y C10H8 y con los datos teóricos se obtuvo el

diagrama teórico.

 Curvas de enfriamiento. Gráfico 3 y gráfico 4(Ver apéndice)

Se utilizó los datos de la tabla 2 y tabla 3, respectivamente.

Determinación del punto eutéctico, temperatura y composición en dicho punto.

Análisis: De la gráfica podemos determinar el punto eutéctico prolongando las


curvas de la gráfica del diagrama de fases. Aquí se puede ver que estas se
cruzan en un punto el cual es el punto eutéctico, luego al proyectar el punto
hasta los ejes se halla la temperatura del cristalización así como la fracción
molar del p - diclorobenceno .

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Con ayuda del gráfico 1. Gráficamente podemos obtener que el punto

eutéctico se encuentre en una temperatura aproximada de 306.4 con composición de

0.35 de A. Y analizando el diagrama experimental se obtiene que el punto se encuentra

en una temperatura de 316.9 y composición de 0.5

VII. Con la siguiente ecuación:

𝟗𝟑𝟐. 𝟎𝟑
𝐥𝐨𝐠𝐗 𝐚 = − 𝟏𝟑. 𝟐𝟒𝟏𝐥𝐨𝐠𝐓 + 𝟎. 𝟎𝟑𝟑𝟐𝐓 − 𝟐. 𝟑𝟑𝟖𝟐 × 𝟏𝟎−𝟓 𝐓 𝟐 + 𝟐𝟕, 𝟓𝟐𝟔𝟒
𝐓

Calcule la solubilidad del naftaleno, entre el punto de cristalización del naftaleno y

el punto eutéctico.

Reemplazando en la ecuación los datos (para el tubo N°1):


Temperatura = 273.15 + 54= 327.15 °K
Fracción molar a partir de la ecuación = 0.5509151854
Los valores para los otros tubos se pueden apreciar en la tabla N°6.
Calculo de la solubilidad (S), para el tubo N°1:

S = XA = 0.5509151854

VIII. Con la siguiente ecuación:

𝟐𝟐𝟑𝟗. 𝟗
𝐥𝐨𝐠𝐗 𝐛 = − 𝟒𝟕. 𝟑𝟒𝟑𝐥𝐨𝐠𝐓 + 𝟎. 𝟎𝟑𝟑𝟎𝟐𝐓 − 𝟏𝟏𝟓. 𝟎𝟗𝟐𝟒
𝐓

Calcule la solubilidad del naftaleno, entre el punto de cristalización del p-

diclorobenceno y el punto eutéctico.

Reemplazando en la ecuación los datos (para el tubo N°2):


Temperatura = 273.15 + 47= 320.15 °K
Fracción molar a partir de la ecuación = 0.878223643
Los valores para los otros tubos se pueden apreciar en la tabla N°7.

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Calculo de la solubilidad (S) , para el tubo N°2:

S = XB = 0. 878223643

IX. Cálculo del calor de fusión de los componentes puros, teóricos como

experimentales.

Para el C10H8

Haciendo uso de la siguiente fórmula se pasa a reemplazar.

∆𝐻𝐴 = 4265 − 26.31𝑇 + 0.1525𝑇 2 − 0.000214𝑇 3 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙

Temperatura teórica: 80+273.15=353.15K

∆𝐻𝐴 = 4265 − 26.31(353.15) + 0.1525(353.15)2 − 0.000214(353.15)3

∆𝑯𝑨 (𝒕𝒆ó𝒓𝒊𝒄𝒂) = 𝟒𝟓𝟔𝟕. 𝟒𝟑𝟏𝟏𝟔 𝐜𝐚𝐥/𝐦𝐨𝐥

Temperatura experimental: 81.2+273.15=354.35K

∆𝐻𝐴 = 4265 − 26.31(354.35) + 0.1525(354.35)2 − 0.000214(354.35)3

∆𝑯𝑨 (𝒆𝒙𝒑𝒆𝒓𝒊𝒎𝒆𝒏𝒕𝒂𝒍) = 𝟒𝟓𝟔𝟖. 𝟗𝟐𝟒𝟒𝟑 𝐜𝐚𝐥/𝐦𝐨𝐥

Para el p-C6H4Cl2:

∆𝐻𝐵 = −10250 + 94.07𝑇 − 0.1511𝑇 2 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙

Temperatura teórica: 54+273.15=327.15 K

∆𝐻𝐵 = −10250 + 94.07(327.15) − 0.1511(327.15)2 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙

∆𝑯𝑩 (𝒕𝒆ó𝒓𝒊𝒄𝒂) = 𝟒𝟑𝟓𝟑. 𝟐𝟎𝟐𝟐𝟗𝒄𝒂𝒍/𝒎𝒐𝒍

Temperatura experimental: 53.6+273.15=326.75 K

∆𝐻𝐵 = −10250 + 94.07(326.75) − 0.1511(326.75)2 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙

∆𝑯𝑩 (𝒆𝒙𝒑𝒆𝒓𝒊𝒎𝒆𝒏𝒕𝒂𝒍) = 𝟒𝟑𝟓𝟓. 𝟎𝟗𝟔𝟎𝟏 𝐜𝐚𝐥/𝐦𝐨𝐥

X. Determinación del número de grados de libertad en el punto eutéctico

usando la siguiente ecuación:

La regla de fases es : F + P = C + 1 ,

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Donde:

F : grados de libertad

P : número de fases

C: número de componentes

Ahora en el punto eutectico , hay 3 fases y 2 componentes, entonces los grados

de libertad son:

F+3=2+1

F=0

Lo cual indica que ninguna variable puede ser independiente y ni tampoco

variar ya que se trata de un punto de equilibrio entre 3 fases, es decir el punto

eutéctico.

Los grados de libertad son igual a cero, lo que indica que existe un único punto

eutéctico, invariable, es decir este punto no necesita de ninguna variable para

ser determinado.

XI. PORCENTAJE DE ERROR %:

Cálculo del % de error en punto eutéctico:

Para la temperatura:

306.4 − 316.9
%𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = × 100
306.4

%𝑬𝒓𝒓𝒐𝒓 = 𝟑. 𝟒𝟐𝟔𝟗

Para la composición:

0.35 − 0.5
%𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = × 100
0.35

%𝑬𝒓𝒓𝒐𝒓 = 𝟒𝟐. 𝟖𝟓𝟕𝟏

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Cálculo del % de error en el calor latente de fusión

∆𝑯𝒇 (𝒕𝒆ó𝒓𝒊𝒄𝒐) − ∆𝑯𝒇 (𝒆𝒙𝒑𝒆𝒓𝒊𝒎𝒆𝒏𝒕𝒂𝒍)


%𝑬𝒓𝒓𝒐𝒓 = × 𝟏𝟎𝟎
∆𝑯𝒇 (𝒕𝒆ó𝒓𝒊𝒄𝒐)

 Naftaleno:
4353.20229 − 4355.09601
%𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = × 100
4353.20229

%𝑬𝒓𝒓𝒐𝒓 = 𝟎. 𝟎𝟎𝟎𝟒𝟑𝟓𝟎𝟐

 Diclorobenceno:
4567.43116 − 44568.92443
%𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = × 100
4567.43116

%𝑬𝒓𝒓𝒐𝒓 = 𝟎. 𝟎𝟎𝟎𝟑𝟐𝟔𝟗
.

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XII. ANÁLISIS Y DISCUSIÓN DE RESULTADOS

 En la determinación de la fracción molar de los compuestos verificamos que el

porcentaje error no es muy alto pues varía entre 1- 0.04% aproximadamente, lo

cual nos indica que las muestras han sido pesadas con sumo cuidado.

 En la gráfico del diagrama de fase teórico comparando con el del experimental,

se nota una gran diferencia en cuanto a la composición, ello quizás fue

probable porque quizás no se tuvo cuidado al momento de controlar la

temperatura o el tiempo de reposo que se dejó la muestra. Junto a este

resultado, se obtuvo la de la temperatura que a pesar que no posee un alto valor

de error, indica que no se siguió correctamente el procedimiento.

 De las curvas de enfriamiento se puede ver que para la muestra pura de


naftaleno se tiene que la temperatura va disminuyendo de manera rápida hasta
llegar a una temperatura constante, lo cual nos indica que se está liberando
energía y que el sólido está pasando a líquido, en esta etapa hay un equilibrio
liquido-sólido, una vez que todo el sólido paso al estado líquido ahí
nuevamente la temperatura vuelve a disminuir.
En cambio para la muestra de dos componentes, en este caso de naftaleno y p-
diclorobenceno, se observa en su curva de enfriamiento que al comienzo
también su temperatura desciende de manera rápida, pero en este caso no se
llega a una temperatura constante, sino que la temperatura comienza a
disminuir de manera más lenta.

 Al comparar el calor latente de fusión entre el experimental (4.355 kcal/mol) y

teórico (4.353 kcal/mol) del p-diclorobenceno vemos que hay una pequeña

diferencia, y ellos debido a que solo dependía de la temperatura y las

temperaturas experimentales no se alejaron numéricamente de la teórica. El

mismo resultado se obtuvo del naftaleno con ∆𝐻𝑓 experimental de (4.569

kcal/mol) y teórico (4.567 kcal/mol).

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XIII. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

CONCLUSIONES

RECOMENDACIONES

XIV. REFERENCIAS

(*)Atkins. P.W.Química Física.Barcelona:Ediciones Omega, S.A. pág. 200

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XV. APÉNDICE

CUESTIONARIO

1. ¿Qué es un diagrama de fases? ¿Cuál es su importancia?

El diagrama de fases muestra las propiedades de la sustancia, temperatura de fusión,


de ebullición, puntos de transición y puntos triples. Cada punto del diagrama de
fases representa un estado del sistema, dado que establece valores de temperatura y
presión o temperatura y fracción molar, dependiendo de las condiciones que se
desean.

Las líneas en el diagrama de fases lo dividen en regiones marcadas: Sólido , líquido,


gas. Si el punto que describe el sistema se encuentra en la región sólida, la sustancia
existe como sólido, si el punto cae en la región líquida la sustancia existe como
líquido pero si el punto se encuentra sobre una línea existe como líquido y vapor en
equilibrio.

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El diagrama de fases es importante porque permite analizar y entender
mediante una gráfica el comportamiento que sufre un sistema. Y en la actualidad
tiene aplicación directa en la destilación, de dicho diagrama es donde se guían y
realizan la destilación.

2. ¿Qué entiende usted por un sistema de punto eutéctico simple?

Se entiende que dicho punto es invariante., en el cual la temperatura y composición


en ese punto son únicos para lograr el punto, además ello implica que la solución
permanece constante en tanto coexistan esa tres fases.

Es por eso que una manera de hallar dicho punto es por medio de un análisis
térmico, como el aplicado en la práctica.

3. En un diagrama de punto eutéctico simple, explique la aplicación de la regla


de la palanca.

Se utiliza las distancias Iα y Iβ para hallar las cantidades


relativas de las fases Fig. 2
Un punto en la región de dos fases en un diagrama de
fases no solo indica cualitativamente que están
presentes el líquido y el vapor, sino que también indica
cuantivamente las cantidades relativas de cada uno de
ellos. Para hallar las cantidades relativas de dos fases α
y β que están en equilibrio, se miden las distancia Iα y
Iβ a lo largo de la línea de conexión horizontal y se
utiliza la regla de la palanca (Fig.2 )
nαIα=nβIβ
donde nα es la cantidad de fase α y nβ es la cantidad de
fase β.(*)

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GRAFICAS

Gráfica 1.

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Diagrama de fase teórico


357.5
355
352.5
350
347.5
345
342.5
340
337.5
Temperatura(°C)

335
332.5
330
327.5
325
322.5
320
317.5
315
312.5
310
307.5
305
302.5
0 0.2 0.4 0.6 0.8
Fracción molar
1 0.8 0.6 0.4 0.2

Gráfica 2.

Laboratorio de Fisicoquímica — Termoquímica 17


U NI V E R SI D AD N ACI O N AL M AY OR DE S AN M AR C O S
Fac ult a d d e Q uí mi ca , I n gen i ería Q uími ca y Ag r oin d ust ri al
E . A.P I ngen i erí a Q uí mi ca

Diagrama de fase experimental

357.5
355
352.5
350
347.5
345
342.5
340
337.5
Temperatura(K)

335
332.5 Xa(experimental)
330
327.5
Xb(experimental)
325
322.5
320
317.5
315
312.5
310
307.5
305
302.5
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
Fracción Molar

Gráfico 3.

Curva de enfriamiento (tubo #1)


63
62
61
60
59
58
Temperatura (°C) 57
56
55
54
53
52
-30 20 70 120 170 220 270 320 370 420 470 520 570 620 670 720 770 820 870 920 9701020
Tiempo(s)

Gráfica 4.

Laboratorio de Fisicoquímica — Termoquímica 18


U NI V E R SI D AD N ACI O N AL M AY OR DE S AN M AR C O S
Fac ult a d d e Q uí mi ca , I n gen i ería Q uími ca y Ag r oin d ust ri al
E . A.P I ngen i erí a Q uí mi ca

Cuva de enfriamiento(Tubo#3)
49
48
47
46
Temperatura(°C)45 Series1
44
43
42
41
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100110120130140150160170180190
Tiempo(s)

Laboratorio de Fisicoquímica — Termoquímica 19

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