2_SUSTANCIAS PURAS

2.1 SUSTANCIAS PURAS Y FASES

2.2 CAMBIOS DE FASE, DIAGRAMAS

2.3 TABLAS

2.4 ECUACIONES DE ESTADO

2.5 CARTAS
 SUSTANCIAS PURAS Y FASES

Sustancia pura: la que tiene una composición química uniforme

Ejemplos: sustancias con un solo tipo de moléculas o mezclas uniformes

Agua, nitrógeno, germanio, oro, dióxido de carbono, ...

Aire
Ojo con las fases en
coexistencia o la falta de
uniformidad por la presencia
de campos externos
Fases: fluidas (gas y líquido) y sólida

••

¿Diferencias? Densidad y orden ¿Otras fases?

 DIAGRAMAS
p
p

v
•

v
NOMENCLATURA
Punto crítico
(p de saturación de
T Liquido
la T de saturación)
saturado •
Isobara p

Vapor
T de saturación sobresaturado
• •
Líquido comprimido Vapor saturado

Mezcla saturada Línea de

vapor
saturado
• • vg
Sólido

Línea de
líquido
saturado

v
vf

zona de vapor
sobresaturado

zona de
líquido zona de mezcla de líquido y vapor
comprimido saturados
Gas Flüssig
COMPORTAMIENTO RESPECTO A LA SATURACION
T

p constante
• •

• •

p T constante

v
• • p(vapor) < psat a T fija
T(vapor) > Tsat a p fija
V(vapor) > vg a p o T fija
• •
p(líquido) > psat a T fija
T(líquido) < Tsat a p fija
v(líquido) < vf a p o T fija
v
EL AGUA: CASO EXCEPCIONAL
 DATOS DEL AGUA T

vcr=0.003155m3/Kg pcr=22.09 MPa

v

Tcr=374.14ºC p=101 kPa

T=100ºC ptr=0.6113 kPa

Ttr=0.01ºC
v=1.67m3/Kg

densidad=0.00059gr/cm3
v=0.001044m3/Kg

v=0.0010002m3/Kg v=0.00109m3/Kg vtr=206.14m3/Kg

densidad=1gr/cm3 densidad=4.9x10-6 gr/cm3

DIAGRAMA pT
p fluido

•Punto crítico
Sólido Líquido

Vapor, gas

• Curva de saturación
Punto triple
líquido vapor

Ebullición del agua con la altura

metros kPa ºC
p pcr=22.09 MPa 0 101,33 100,0
• Tcr=374.14ºC
1000 89,55 96,3
p=101 kPa
• ptr=0.6113 kPa 2000 79,50 93,2
T Ttr=0.01ºC 5000 54,05 83,0
T=100 ºC
10000 26,50 66,2
20000 5,53 34,5
 2.3 TABLAS
¿TABLAS? ¿Para qué? pV=nRT → ¿Ecuaciones de estado apropiadas?

Variables de SATURACIÓN que

aparecen en las tablas p T constante

Para cada p y T

vf = volumen específico de liquido saturado • •

vg = volumen específico de vapor saturado
vfg = vg - vf
• •
uf = energía interna específica de liquido saturado
ug = energía interna específica de vapor saturado
ufg = ug - uf

hf = entalpía interna específica de liquido saturado v

hg = entalpía interna específica de vapor saturado vf vg
hfg = hg - hf
uf ug
sf = entropía interna específica de liquido saturado hf hg
sg = entropía interna específica de vapor saturado sf sg
sfg = sg - sf
 p T

v v

Tablas de saturación para distintas temperaturas (agua)

T p sat. Vol. esp. Energía interna Entalpía Entropía
ºC kPa m3/Kg kJ/Kg kJ/Kg kJ/Kg K
vf vg uf ufg ug hf hfg hg sf sfg sg
0.01 0.6113 0.0010 206.14 0 2375.3 2375.3 0.01 2501.3 2501.4 0 9.1562 9.1562

5 0.8721 0.0010 147.12 xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx
10 1.2276 0.0010 106.38 xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx
15 1.7051 0.0010 77.93 62.99 2333.1 2396.1 62.99 2465.9 2528.9 0.2245 8.5569 8.7814
.... ... ... ... ... ... ... ... ... ... ... ... ...

Tablas de saturación para distintas presiones (agua)

p sat. T Vol. esp. Energía interna Entalpía Entropía
kPa ºC m3/Kg kJ/Kg kJ/Kg kJ/Kg K
vf vg uf ufg ug hf hfg hg sf sfg sg
0.6113 0.01 0.0010 206.14 xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx
1.0 6.98 0.0010 129.21 xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx
1.5 13.03 0.0010 87.98 xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx
2.0 17.50 0.0010 67.00 xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx
.... ... ... ... ... ... ... ... ... ... ... ... ...
¿Y EN EL CASO DE MEZCLA SATURADA?
CALIDAD x de una mezcla saturada g
p T constante

masa _ vapor mg f
x≡ = 0 ≤ x ≤1 T • •
masa _ total mt

Vt = V f + Vg vav ≡ Vt / mt • •
•
A B C
v fg = v g − v f mt vav = m f v f + mg v g • •
vav v
vav = (1 − x)v f + xvg vf vg v

v f ≤ vav ≤ v g v fg

uav = (1 − x)u f + xu g vav − v f

hav = (1 − x)h f + xhg vav − v f AB

x≡ =
sav = (1 − x) s f + xs g v fg AC
 Variables de FUERA DE SATURACIÓN que aparecen en las tablas
Para cada p y T

Tablas de vapor sobrecalentado (agua)

T v u h s v u h s
ºC m3/Kg kJ/Kg kJ/Kg kJ/Kg K m3/Kg kJ/Kg kJ/Kg kJ/Kg K
P=0.01 MPa (45.81ºC) P=0.05 MPa (81.33ºC)
Sat 14.674 xxx xxx xxx 3.240 xxx xxx xxx
50 14.689 xxx xxx xxx xxx xxx xxx
100 17.196 xxx xxx xxx 3.418 xxx xxx xxx
150 19.512 xxx xxx xxx 3.889 xxx xxx xxx
200 21.825 xxx xxx xxx 4.356 xxx xxx xxx
... ... ... ... ... ... ... ... ...

p T

v v
 ¿Tablas de líquido comprimido?

p T constante
v, u, h, s, ... Varían poco con la presión
en el líquido comprimido
• •

⇒ x ≈ x f _ a _ la _ misma _ T x = v , u , h, s
x
• •

xf

La entalpía es algo más sensible, corrección:

h − h f = (u − u f ) + ( pv − p f v f ) ≈ v f ( p − p f ) h ≈ hf + v f ( p − p f )
Aspectos prácticos

En termodinámica los fenómenos son debidos a diferencias entre estados ....

.... estados de REFERENCIA

Por ejemplo el estado de referencia usual

para el agua es el líquido saturado en el
punto triple:

Tablas de saturación para distintas temperaturas (agua)

T p sat. Vol. esp. Energía interna Entalpía Entropía

ºC kPa m3/Kg kJ/Kg kJ/Kg kJ/Kg K
vf vg uf ufg ug hf hfg hg sf sfg sg
0.01 0.6113 0.0010 206.14 0 2375.3 2375.3 0.01 2501.3 2501.4 0 9.1562 9.1562

5 0.8721 0.0010 147.12 xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx
10 1.2276 0.0010 106.38 xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx
15 1.7051 0.0010 77.93 62.99 2333.1 2396.1 62.99 2465.9 2528.9 0.2245 8.5569 8.7814
.... ... ... ... ... ... ... ... ... ... ... ... ...

INTERPOLACIÓN de los datos de las tablas ....

 INTERPOLACIÓN de los datos de las tablas

Isobara
v

240ºC-200ºC=40ºC (0.2275-0.2060)m3/Kg= 0.0215m3/Kg

215ºC-200ºC=15ºC Xm3/Kg

15º C × 0.0215m 3 /Kg 15º C × 0.0215m 3 /Kg

X= v = 0.2060m /Kg +
3

40º C 40º C
= 0.2141m 3 / Kg
DOBLE INTERPOLACIÓN de los datos de las tablas

Entalpía Presión= Presión=

¿Entalpía a 40ºC y 15 bares?
kJ/kg 10bares 20bares
T=30ºC 125.0 2555.
T=50ºC 210.0 2992.

Primero: Entalpía Presión= Presión=

kJ/kg 10bares 20bares
T=30ºC 125.0 2555.
T=40ºC 167.5 2774.
T=50ºC 210.0 2992.

A continuación se interpola como es usual.

Tabla_de_Saturacion_R-22,_R-134a_R-404A_R-407C_R-408A_R-409A_R-
410A.pdf:
http://www.poligaz.com/index.php/component/content/article/36-novedades/70-
tabla-de-saturacion-v10

Vapor de agua húmedo, recalentado;propiedades del Freon 12 y 22: húmedo,

recalentado, propiedades del SO2, Hg, amoniaco NH3, CO2, Diagramas Izart y
Mollier del agua, diagrama T-W y psicométrico del aire, diagrama Ts del amoniaco,
diagrama T-s y p-i del CO2, diagrama p-i del R134, diagrama p-i del Freon 12
y 22:
http://personales.ya.com/universal/TermoWeb/Termodinamica/PDFs/Capitulo19-
Tablas.pdf (ya no está)

Tablas de agua: saturada, comprimida y sobrecalentado

http://termica.uc3m.es/alumn/TI/tablas_agua.html

http://www.citchile.cl/termo/termo-jov-cap-6-2007.pdf OJO!!!!!!!!!!!!

http://www.diee.unican.es/pdf/Tablas%20Termodinamica.pdf

http://www.iq.uva.es/termoap/base_datos/tabla_r134a.pdf

Webbook.nist.gov/chemistry/fluid/
Programa del NIST: muy bueno!!!
 2.4 ECUACIONES DE ESTADO

ECUACIONES DEL GAS IDEAL pV = nRuT n = n º _ de _ moles

 8.314 kJ /(kmol × K ) _ o _ kPa × m 3 /(kmol × K ) K = ºC + 273.15
 ºF = 9/5 ºC + 32
0.08314 bar × m 3 /(kmol × K ) Ranking = ºF + 459.67
Ru =  1.986 Btu /(lbmol × R) 1lbm=0.45359Kg, 1pie=1ft=0.3048m,
 10.73 psi × pie 3 /(lbmol × R) 1lbf =1slug1ft/s2=4.448N , Btu=1.055 kJ,

 1545. pie × lbf /(lbmol × R) 1lbmol=0.45359Kmol, 1bar=105Pa, 1psi=6.89x103Pa

Masa molar=masa en gramos igual al número atómico: N2 28

1mol 28gr MasaMolar=28g/mol

1Kmol=1000mol

1Kmol → 28 Kg MasaMolar=28kg/kmol=28g/mol

1lbmol=0.4536kmol

1lbmol → 28lbm= MasaMolar=28lbm/lbmol=

=28x0.4535Kg =28x0.4535kg/lbmol=28kg/kmol
 2.4 ECUACIONES DE ESTADO

ECUACIONES DEL GAS IDEAL pV = nRuT n = n º _ de _ moles

 8.314 kJ /(kmol × K ) _ o _ kPa × m 3 /(kmol × K )

0.08314 bar × m 3 /(kmol × K )
Ru =  1.986 Btu /(lbmol × R)
 10.73 psi × pie 3 /(lbmol × R)

 1545. pie × lbf /(lbmol × R)

pV=NkT k=nRu/N=Ru/A=8.314 kJ/kmol K/6.023x1023 k=1.381x10-23 J/K

V
pV = mRT p = RT pv = RT
m

n Ru
nRu = mR R = Ru =
m Masa _ molar
 2.4 ECUACIONES DE ESTADO

ECUACIONES DEL GAS IDEAL pV = nRT

AGUA:
T
Zona con
pcr=22.09 MPa error < 1%
Tcr=374.14ºC

70ºC

Ttr=0.01ºC v ptr=0.6113 kPa

FACTOR DE COMPRESIBILIDAD Z
pvideal
=1 Z ideal = 1
PARA UNA pv
RT Z≡
PyT: pvreal RT
>, =, < 1 Z real >, =, < 1
RT

Gas
ideal

Unidades
“Reducidas”

 pr = p / pcr

 Tr = T / Tcr
v = v /( RT / p )
 r cr cr

p r vr
Z=
Tr
ECUACION DE VAN DER WAALS
p

pv = RT
 a
 P + 2 (v − b ) = RT
 v 
• •
 ∂p 
2 2
27 R T
  =0 a= cr

 ∂v T =Tcr 64 pcr

 ∂2 p  RTcr v
 2  =0 b=
 ∂v T =Tcr 8 pcr

¿a,b?
 www.bpreid.com/applets/pvDemo.html

http://www.univ-emans.fr/enseignements/physique/02/thermo/vanderwalls.html
  a RT a
 P + 2 
(v − b ) = RT P= − 2
 v  (v − b ) v

Ecuación de Beattie-Bridgeman

RT  c   a  b
p = 2 1 + 3 (v + B ) − 2
A A = A0 1 −  B = B0 1 − 
v  vT  v  v  v

Ecuación de Benedict-Webb-Rubin

RT  C0  1 bRT − a aα c  γ  −γ / v 2
p= +  B0 RT − A0 −  + + +  1 +  exp
v2  T2  v2 v3 v 6 v 3T 2  v 2 
!!!!!!!!!!!!
Ecuación del virial

RT a (T ) b(T ) c(T )
p= + 2 + 3 + 4 + ....
v v v v
Ejemplo 1: Un tanque tiene 50Kg de agua líquida saturada a 90ºC.
Determine la presión y el volumen del tanque

vcr=0.003155m3/Kg

DIAGRAMA Tv pcr=22.09 MPa

p=101 kPa

Tcr=374.14ºC

T=100ºC ptr=0.6113 kPa

T=90ºC

Ttr=0.01ºC

v=0.0010002m3/Kg v=1.67m3/Kg vtr=206.14m3/Kg

 T
Presión = 70,140 kPa

vf = vls = v = 1,0360x10-3m3/kg
p=70,14 kPa

Volumen = m*v = 90ºC

= 50kg 1,0360x10-3 m3/kg= 0.0518 m3
Ejemplo 2: Una masa de 200gr de agua líquida saturada se evapora
completamente a una presión constante de 100kpa. Determine el cambio de
volumen y la cantidad de energía suministrada en el proceso. ¿A qué
temperatura ocurre el proceso?
vcr=0.003155m3/Kg

DIAGRAMA Tv pcr=22.09 MPa

p=101 kPa

Tcr=374.14ºC
p=100 kPa

T=100ºC ptr=0.6113 kPa

Ttr=0.01ºC

v=0.0010002m3/Kg v=1.67m3/Kg vtr=206.14m3/Kg

Cambio de volumen por unidad de T
masa = vg –vf =
=(1,694-0,001043) m3/kg =
= 1,693 m3/kg p=100 kPa

99,63ºC
Cambio de volumen = (vg –vf)m
= 0,3386 m3
 Cambio de Energía por unidad de masa =(2506,1-417,4)kJ/kg = 2088,7kj/kg

Trabajo por unidad de masa = p∆V/m = … =33,86 Kj/0,2Kg = 169,3 kj/kg

T
Coste total por unidad de masa =
2088,7 kj/kg + 169,3 kj/kg = p=100 kPa
99,63ºC
= 2258,4 kj/kg

Cambio de entalpía por unidad de masa !!!!

Coste total = 2258,4 kj/kg *0.2 kg = 451.7 kj

Ejemplo 3: Un recipiente de 80 litros contiene 4 kg de refrigerante 12 a una
presión de 160 kPa. Determine la temperatura, la calidad, la entalpía y el
volumen del vapor.

p T
??? ºC T = −18.49º C
160 kPa
v v

¿Líquido? ¿Gas? ¿Mezcla? v = V / m = ... = 0.02m 3 / kg = 2 × 10 −3 m 3 / kg

 Ejemplo 3: Un recipiente de 80 litros contiene 4 kg de refrigerante 12 a una
presión de 160 kPa. Determine la temperatura, la calidad, la entalpía y el
volumen del vapor.
p T
-18.49 ºC •

160 kPa •
v v

h = mg hg + m f h f = ...
v = 0.02m 3 / kg T = −18.49º C
h = h f + x(hg − h f ) = ... = 49.3kJ / kg
mg v − vf
x= = = ... = 0.188
mtotal vg − v f Vg = mg v g = ... = 0.0775m 3 = 77.5litros

1bar = 100kPa
 Ejemplo 4: Determine la temperatura del agua que está a p=.5MPa y cuya
entalpía es 2890kJ/kg.

p T •
??? ºC

500 kPa •
v v

¿Líquido? ¿Gas? ¿Mezcla?

Ejemplo 4: Determine la temperatura del agua que está a p=.5MPa y cuya
entalpía es 2890kJ/kg.

p T •
??? ºC

500 kPa •
v v

(2939.9 − 2855.4)kJ / kg → 40º C T = 200º C + X º C = 216.4º C

(2939.9 − 2890. ?)kJ / kg → X º C
???
 Ejemplo 5: Determine la energía interna de agua líquida a 80ºC y 5MPa
usando la tabla de datos y usando la aproximación mencionada en clase.
Determine el error cometido usando la aproximación.

80 ºC
p
T 5 MPa

264 ºC
5 MPa •

47.4 kPa 80 ºC •

v v

334.86 − 333.72
error = ×100 = 0.34%
333.72
Ejemplo 6: A) Una masa de agua líquida, a presión p=225kpa y con volumen específico
v=0.001043m3/kg (estado 1), es llevada a un estado 2 por dos diferentes procesos. Cada uno de
estos dos procesos tiene a su vez dos etapas:
La primera etapa del primer proceso, 1→A, se realiza a presión constante hasta que la calidad del
agua es X=1/2 (estado “A”). En su segunda etapa, A→2, se mantiene la temperatura constante.
La primera etapa del segundo proceso, 1→B, el volumen se conserva constante hasta que la calidad
del agua es X=0 (estado “B”). En la segunda etapa del segundo proceso, B→2, se mantiene la presión
constante. Dibuje esquemáticamente los procesos en el diagrama pv.

(EXAMEN 4-9-2009)

1 A
• •

2
B• •