VOVVVDODODDDSDULELESUSESEELULULUUUUEUNOLLUULUS
Introduccién y Conceptos Generales
Ll.
Definicion.
Termodinamica es la ciencia que comprende
el estudio de las transformaciones de energia
y las relaciones entre las diferentes
Propiedades fisicas de las sustancias que
sufren esas transformaciones.
La termodinamica puede dividirse en varias
categorias: clisica, estadistica © irreversible;
en el presente texto se discutira solamente la
termodinamica cli
sLa termodinamica clisica comienza su
anilisis con propiedades macroseépicas, de la
materia tales como presi6n, temperatura y
volumen, es propiedades _fisicas
nta sus propiedades sobre la
masa o mol de material,
ocupandose de los cambios promedio que se
Producen entre grandes cantidades de
moléculas, mas que de los cambios especi
que tienen lugar en una sola moléculas,
La termodinmica estadistica empieza
enel nivel molecular o mictoscépico e intenta
caleular as propiedades termodinémicas
basados en los niveles de energia observados,
distribuciones estadisticas de estos niveles y
datos espectroscépicose.
eLa termodindmica irreversible o de no
equilibrio es un campo relativamente nuevo,
fa cual intenta directamente tratar sistemas
fos cuales no estén en equilibrio por efecto de
calor eléetrico 0 sistemas con flujo de ma
también sistemas los cuales esti
reaccionando quimicamentes
Tipos de Problemas.
Se tienen dos tipos
problemas:
En el primer tipo se encuentran Ios
relativos al cfleulo de la cantidad de trabajo
© flujo térmico requerido para lograr un
cambio especifico del estado de un sistema, 0
predecir el cambio de estado termodinamico
que se produce con flujos dados de calor o
trabajo.
El segundo tipo de proble
termodinémica incluye cl equilibrio, se
Pretende predecir cl estado de cquilibrio de
un sistema que inicialmente no esté en
equilibrio.
1.2.
Sistema de unidades.
El estudio de la termodindmica involucra
variables como fuerza, presién y
trabajo. y variables térmicas como
temperatura y energia.
En la tabla 1.1 se presentan las siete unidades
fundamentales del Sistema Internacional
(SL). y en las tablas 1.2 y 1.3 unidades
derivadas que son importantes,
13.
Presién y Temperatura.
Presién,
La presidn P se define como la fuerza
normal por unidad de area que actia sobre
una frontera real o imaginaria
‘Ing. Rosa Nomberto Torres. ,
DUVLULUELEL EEUU DU LULU LEVEL OULU UL UU VEU UR NLL
Introduecién y Conceptos Generales 2
—————_—————— Oe eee
Tabla 1.1 Unidades fundamentales del Sistema Internacional S.I.
DIMENSION NOMBRE, SIMBOLO Y DEFINICION
Longitud metro (m): Longitud igual a 1°650,763.73 longitudes de onda de la
radiacién. en el vacfo correspondiente a la transicién entre los niveles
2p! y Sd° del Atomo de kriptén-86.
Masa kilogramo (kg): Representada por la masa de un cilindro de platino-
iridio que se conserva en la Oficina Internacional de Pesos y Medidas.
Tiempo segundo (s): Duracién de 9,162'631,770 periodos de la radiacién
correspondiente de una transicién especificada dentro del sitomo de
cesio-133.
Corriente amperio (A): Corriente constante que cuando se mantiene en dos
eléctrica conductores rectos, paralelos, de longitud infinita, de secciGn transversal
circular despreciable y separados uno del otro un metro en el vacio
podria producir entre estos conductores una fuerza igual a 2x10” Newton
por metro de longitud.
Temperatura Kelvin (K): Fraccién 1/273.16 de Ja temperatura termodinémica del
termodinémiea punto triple del agua.
Cantidad de mol (mol): Cantidad de sustancia cuyo nimero de particulas es igual al"
sustancia de los dtomos existentes en.0.012 kg del isstopo puro de carbono-12.
Intensidad candela (cd): Intensidad luminosa, en direccién perpendicular a una
luminosa superficie de 1/600,000 m? de un cuerpo negro a la temperatura de
congelacién del platino bajo una presién de 101.325 N/m’,
as diferencias de presi6n se miden en Donde:
funcién de la altura de una columna de AP: Diferencia de presién.
liguido. Asi tenemos, que si un fluido de Ah: Ditferencia de altura entre dos puntos
‘masa m ejerce una presion sobre su base dep: Densidad del fluido.
frea A, la diferencia de presin entre dos g_—_: Aceleracién local de Ia gravedad de
puntos a diferente altura seré un elemento de masa, su valor estindar
€s 3217 pies/s? 6 980.7 emis
AP pane ty Seatac 6s coumeagspatoanie
Tabla 1.2 Unidades derivadas con nombres y simbolos aceptados en el sistema S.L
EXPRESION EN UNIDADES
CANTIDAD NOMBRE —SIMBOLO
DERIVADAS
Fuerza newton N Jim
Energia, trabajo, calor Joule J Nm
Presion pascal Pa Nim?
Poteneia watt w Jis
Frecuencia hertz Hz
‘Ing. Rosa Nomberto Torres. Introduccién y Conceptos Generales 3
Tabla 1.3 Otras unidades derivadas en funcién de unidades aceptadas en S.1
EXPRESION EN
CANTIDAD SISTEMASL.| SIMEQHO.
Concentracién de sustan: mol/m*
Densidad de masa kg/m’
Capacidad calorifica 0 entropi gs" JK
Flujo de calor m? kg s® Wols
Energia molar m? kg s* mol! Jimol
Energia especifica m? s? Jikg
Capacidad calorifica especifica 0 entropia especifica ms? Kt
Volumen especifico m kg?
Viscosidad (absoluta o dinémica) m" kgs ‘
Volumen m
Presién absoluta: Es la presién ‘Temperatura.
verdadera en una posicién cualquiera dentro
de un sistema, yes la que se debe usar en las
relaciones termodindmicas. La mayoria de
Jos instrumentos de medicién indican
experimentalmente lo que se conoce como
presin manométrica 0 vacio.
Presién manométrica: Es la diferencia
entre la presiGn absoluta y la_que ejerce la
atmésfera en una localidad dada, esto es:
ir,
P,
absolut
P,
aims)
Vacio: Es la presién que se obtiene
cuando la presién atmostérica es mayor que
la presién absoluta. Con objeto de hacer que
la mediciGn del vacio tenga un valor positivo
se la define como sigue:
a
‘ci tantra
Pp.
bolts
Tabla 1.4 Factor de conversién g,
M F &
Ib Iby 32.17 Ib.pie/Iby's?
g dina 1. gem/dina/s
kg N 1. kg.m/Nis?
g & 980.7 gcmigys?
Para tener idea de temperatura, se
postula lo siguiente: Todas las partes de un
sistema completamente aislado permanece a
Ja misma temperatura
Ley cero de la termodinamica: Cuando
dos cuerpos estén en equilibrio térmico con
un tercero, entonces ellos también estan en
equilibrio térmico uno con otro
(mutuamente). Aplicando esta ley a la figura
1.2 se tiene que:
SispltT)
‘i Ty =T,
Di yeh al 4
Escalas de temperatura: La relacién
Presién 2
Presiont 4
‘manométrica 2
Presion paras 9
atmostériea Presiin
Vacio 1 * absoluta 2
Presi
Cero de
presion,
absoluta
Figura 1.1 Relaciones entre las presiones
absoluta, atmostérica, manométrica y el
vacio.
Ing. Rosa Nomberto Torres. Introduccién y Conceptos Generales 4
termémetro.
entre las escalas de temperatura se muestran
en [a figura 1.3:
Los grados Celsius. y_ Kelvin
representan el mismo intervalo de
temperatura, de igual forma los grados
Farenheit y Rankine, ademis:
PC = 1K = 18°F = 18R
14.
Formas de energia.
La energia se divide en varios tipos a saber.
Calor.
La temperatura de una sustancia se
relaciona directamente con su energia
interna. En el acercamiento al equilibrio de
dos sistemas en contacto térmico, se
transfiere energia del sistema de alta
temperatura al de temperatura mas baja.
Esta transferencia de energia debida s6lo a la
diferencia de temperatura, recibe el nombre
de flujo de calor.
El calor puede causar un cambio en la
‘energia interna de una sustancia, producir
trabajo o causar cambios en la energia
potencial o energia cinética
100. 373.15. 212. 671,67 Punto de
‘vapor
0.2738. 32 491.67, Pano de
2BAS0 45967 0. Cero
ius Faurhenbeit asoluto
Saiki, Rankine “0501
Figura 1.3 Comparacién de las esealas de
temperatura.
Trabajo.
Es una fuerza actuando a través de una
distancia. Se define como:
dW- Fal
Donde:
F — : Componente de la fuerza actuando en
direccién del desplazamiento dL.
En termodinémica un tipo de trabajo
importante es el que acompafia a un cambio
de volumen de un fluido.
Considerar la expansién o compresién
de un fluido en un cilindro causado por el
movimiento de un pist6n. La fuerza ejercida
por el pistén sobre el fluido es el producto
del area del pistén y la presién del fluido. El
desplazamiento dei pistén es igual al cambio
de volumen dividido por el drea del pistén.
Entonces:
Ww. [Pav
x
En un diagrama P-V, el trabajo esta
representado por el drea bajo la curva, tal
como se representa en la figura 1.4.
y- pad¥
aw. Patt
Energia cinética.
Se define como a cantidad de energia
que posee una sustancia como result
movimiento. Si la masa m esta moviéndose
con una velocidad u, su energia ciné
‘Ing. Rosa Nomberto Torres. Introduccién y Conceptos Generales 5
(V2, Pa)
™,.P)
Vii,
trabajo, w Us
Figura 1.4 Representacién del trabajo en un
esquema P-V.
\\
- a0
z.
Energia potencial.
Se define como la energia que contiene
tun objeto debido a su posicién con respecto
@ un plano de referencia arbitrario. Si una
masa m est4 suspendida 2 metros sobre el
suelo, el cual se escogeré como plano de
referencia, la energia potencial de la masa
seri:
mz &
Energia interna.
Puede definirse como la energia total
que posee una sustancia como resultado de la
Presencia de moléculas y ftomos y sus
movimientos de traslacién, rotacign
wibracién, asi como de las atracciones y
fepulsiones entre atomos que forman la
Sustancia. Atin cuando la energia interna
fotal absoluta de cualquier sustancia no
Puede calcularse, la cantidad de energia
selativa a una temperatura y presién dadas
Puede calcularse teniendo un estado base.
La energfa interna U es una propiedad
de estado y depende de las condiciones del
sistema.
15.
Sistema termodinamico.
Un sistema termodinémico es un conjunto,
una cantidad de materia, o una regién del
espacio (es una parte del _universo)
seleccionada para estudiarlo,
El sistema esta separado de los alrededores
por una frontera la cual puede ser
fisicamente real o imaginaria.
En conclusién, un sistema termodinémico es
una regién en el espacio o una cantidad de
materia dentro de un volumen prescrito, a la
cual se le aparta para propdsito de anilisis,
Este volumen definido puede ser movible o
fijo, real © imaginario, ademas puede
deformarse, incrementarse o decrecer en
tamaiio con el tiempo.
Tipos de sistemas.
Se consideran los siguientes:
Sistema aislado: Si el sistema no
cambia como resultado de un cambio en el
ambiente. Es decir no existe intercambio de
‘masa ni energia con el ambiente
Sistema adiadtico: Es aquel que est
térmicamente aislado del ambiente.
jema abiertor Sistema en cl cual la
masa y energia pueden cruzar las fronteras
del sistema.
Sistema cerrado: Es aquel en el que no
existe intercambio de masa con el ambiente,
pero si puede haber intercambio de energia.
1.6.
Estado de equilibrio
termodinamico. Variables
intensivas y extensivas.
El estado de equilibrio de un sistema
macrosedpico es la condicién del sistema que
Tee were eee eS SPU UU VUES ESELESUSLLLUULL
Ing. Rosa Nomberto Torres, DODDEREDEDEDSELEVELESEEELEUVUVUVUVULULEULUUULS
A 1
= cahabey
e
ws é
2 é
a r
‘
Proceso 3
inicio riable final
de proceso
Figura 1.5 Trayectoria de tres procesos dife-
Tentes para cambio de estado desde A
hasta B,
se caracteriza por el valor de sus propiedades.
El estado de equilibrio termodinamico
Tepresenta una condicién simple de un
sistema
Las caracteristicas generales Wel estado de
equilibrio son:
5 No varia con el tiempo.
© El sistema es uniforme o bien se
compone de varios subsistemas cada
uno de los cuales es uniforme.
Todos los flujos (masa, calor o trabajo)
tanto dentro del sistema como entre el
sistema y su ambiente son iguales a
cero y el indice neto de todas las
Teacciones quimicas también es cero.
En la termodinamica existen dos tipos de
Propiedades de estado (también lamados
funciones punto) que dependen solo del
estado de equilibrio termodinamico y es
independiente de la trayectoria por la cual
haya llegado a dicho estado,
estas son:
Propiedades intensivas:
Son independientes de la masa del
sistema, por ejemplo: la presi6n, temperatura,
Estado :
inicial
™ Estado >
final
Estado termodinamico
Variable de proceso
Figura 1.6 Ciclo termodinamico.
densidad, ete.
Propiedades extensivas:
Son propiedades de un sistema que
dependen de la masa del sistema, ejemplo:
volumen, energia total, volumen total, ete.
LT
Procesos termodinamicos.
Es la trayectoria de estados termodinamicos
a través de los cuales pasa un sistema para ir
de un estado inicial a un estado final
Si la trayectoria de un proceso es cerrado y se
repite periddicamente, entonces el proceso
termodinémico es llamado ciclo
termodindmico, El estado inicial y final es el
mismo.
18
Valores de las _ propiedades
termodindmicas.
Las leyes termodinamicas pueden ser usadas
en anilisis de problemas de ingenicria, pero
primero debe disponerse de los. valores
‘numércos de las propiedades termodinmicas
de los sistemas. Los valores de las
Propiedades termodinmicas pueden ser
determinadas de cinco diferentes maneras:
a, Ecuaciones termodinamicas de estado.
‘Ing. Rosa Nomberto Torres. VESELELEL
Introduccién y Conceptos Generales 7
b. Tablas termodinamicas,
& Cartas termodinamicas,
d. — Mediciones experimentales directas, y
& Formulas de la termodinamica
estadistica.
En el desarrollo del curso se trataran las tres
primeras fuentes.
Los valores de las propiedades a menudo
estin dadas en los enunciados de los
problemas termodinamicos de acuerdo al
camino del proceso. Por ejemplo si un
sistema cambia en su estado por un proceso
isotérmico a 250 °C, entonces podemos
conocer que T, = T, = 250 °C. Esto es, el
camino del proceso esti. dado en el
enuneiado y el valor de una propiedad
termodinamica (temperatura en este caso) en
cada uno de los dos estados diferentes. Los
enunciados de los caminos de los procesos
que indican que alguna propiedad se
mantiene constante durante un cambio de
estado son muy comunes en termodinamica.
El valor de cualquiera de dos propiedades
termodindmicas son suficientes para fijar el
estado de una sustancia pura homogénea
(fase simple) sujeta a solamente una forma
de trabajo. Es decir cada propiedad
termodindmica de una sustancia pura puede
escribirse como funcién de cualquiera de dos
propiedades termodinamicas independientes.
° Diagrama de fases.
‘Una sustancia pura esti compuesta de un
componente quimico simple es cual puede
estar formado de una variedad de elementos
quimicos. El agua, amoniaco, diéxido de
earbono son todas sustaneias puras, pero el
aire no lo es porque es una mezcla de N,, O>,
H,O, CO,. Todas las sustancias pueden
existir en una 0 més de las fases fisicas : gas
(vapor), liquido, o s6lido, y ademas algunos
sOlidos pueden tener una variedad de
estructuras moleculares. En 1875 el fisico
americano Josiah Willard Gibbs (1839-1903)
introdujo el término fase para describir las
diferentes formas en la cual una sustancia
pura puede existir. Ahora se habla de fases
gaseosa, liquida y sélida de sustancias puras
y recordando que puede tener diferentes
fases s6lidas. Las fases sGlidas miltiples son
Mamadas formas alotrépicas, por ejemplo el
grafito y el diamante son formas alotropicas
del carbén,
Una sustancia que tiene una sola fase fisica
¢s llamada homogénea, siésta esti compuesta
de dos o mas fases es llamada heterogénea,
Las fases coexistentes estén separadas por
tuna una interfase llamada alrededores de la
fase, la cual es de un espesor muy delgado y
en donde los salores de las propiedades
varian uniformemente. Un sistema en el cual
dos fases coexisten en equilibrio es amado
saturado.
EI niimero de grados de libertad que tiene
una mezcla heterogénea de una sustancia
pura es dada por la regla de las fases de
Gibbs:
f-C-P+2
donde f es el niimero de grados de libertad,
Cees el niimero de componentes (sustancias
puras) en la mezela y P es el mimero de
fases. También f puede ser interpretado como
el numero de propiedades intensivas de las
fases individuales que son requeridas para
fijar el estado de las fases individuales. Por
ejemplo, una sustancia pura homogénea
(C=1, P=1) requiere f=1-1+2=2
propiedades intensivas para fijar su estado.
Similarmente, una mezela homogénea de dos
sustancias puras (P=1, C=2) requiere f=2-
1+2=3 propiedades intensivas para
estado. El caso de una sustancia pura de dos
fases (P=2, C=1) requiere f=1-2+2=1. Pero
esto indica que cada fase individual requiere
una propiedad intensiva para fijar su estado,
esto. es se requiere dos propiedades
independientes para fijar el estado completo
del sistema de dos fases. Para determinar el
estado de mezcla del sistema de dos fases es
necesario conocer cuanto de cada fase est
presente, por ejemplo la composicién de la
mezcla. La composiciGn de las fases en una
Ing. Rosa Nomberto Torres. Introducci6n y Conceptos Generales 8
mezela liquido vapor esta dado por una nueva
propiedad termodinamica llamada ealidad de
Ja mezcla, la cual se definira a continuacién.
© Calidad.
En una mezcla de equilibrio de dos fases, la
temperatura y la presién no pueden ser
variadas independicntemente; sin embargo
cualquiera de ellas pueden ser tomadas como
una propiedad termodindmica independiente,
pero no ambas. En una diagrama P-V para
el agua en coordenadas log-log, en la region
de dos fases (liquido més vapor y sblido mas
vapor) las isotermas (lineas de temperatura
constante) son paralelas a las isbaras (lineas
de presién constante) mostrando que la
presion y la temperatura no son
independientes en esta region. Para
determinar otras propiedades termodindmicas
de una mezcla de fases necesitamos conocer
la cantidad de cada fase presente. Hacemos
esto con una regla de nivel aplicada sobre
una de las coordenadas en un diagrama de
fases. Considerar el digrama simplificado P-V
mostrado en la figura. Sustancias las cuales
sus estados caen sobre la curva de saturacién
son llamadas saturados. Cuando los estados
de las sustancias caen bajo la curva de
saturacién se denominan estados himedos 0
‘mezclas. Sustancias cuyos estados estin sobre
la curva de saturacién pero bacia la izquierda
del estado critico son Mamados liquidos
saturados,y éstos sobre la curva de saturacion
pero a la derecha del estado critico son
denominados vapores saturados. Sustancias
euyos estados estén a la izquierda de la curva
de saturacién son amados _liquidos
comprimidos 0 subenfriados, y estos a la
derecha son denominados vapores
sobrecalentados.
De la figura se puede decir que el volumen
total de una sustancia que se encuentra en la
region himeda y esta dada por:
Ve my = a + ot
Donde m es la masa total y esta dada por:
m= a + at
Dividiendo la ecuacién anterior entre m, se
obtiene:
rye mt vl
Esta ecuacién permite evaluar propiedades
termodinamicas de mezclas. Se puede definir
entonces la calidad como la cantidad relativa
de vapor presente en una mezela es decir:
a
a
Entonces para el volumen se puede escribir:
L-x)W eye
Para ser claros en la definicién de calidad, se
‘observa que ésta tiene los siguientes valores
conocidos:
Liquido saturado: x = 0
Vapor saturado 10
Regién hiimeda : 0
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