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TESIS
Para optar el título profesional de Ingeniero Químico
Presentado por:
Bach. ROJAS VILLALVA, Yelitsa.
Bach. ZARATE VASQUEZ, Cynthia Carolina.
HUANCAYO - PERÚ
2015
ASESOR:
Ms. BENDEZU ROCA Yessica
2
DEDICATORIA
iii 3
AGRADECIMIENTO
Estas soñadoras quisieran mostrar su agradecimiento a las siguientes personas que por
medio de su dirección, sabiduría, consejos, ayuda, compañerismo, alegría, complicidad,
esperanza, decisión, esfuerzo, sentido común, sinceridad, experiencia, optimismo,
compresión y voluntad, han participado en forma activa para que el presente trabajo
pudiera llevarse a cabo:
A la Ms. Yessica Bendezú Roca, asesora de la tesis, por su aporte profesional y apoyo
incondicional los cuales fueron principales pilares que nos guió en el largo camino de la
realización de nuestra tesis; quién no solo nos ha brindado información y formación, sino
que nos ha llevado de la mano, con aprecio a lo largo de nuestra carrera, hasta hoy que
escribimos esta tesis.
Al Mg. Arturo Melgar Merino, por habernos enseñado que el camino de sabiduría no sigue
un camino prefijado.
A los Ings. José Vilcamiche y Hugo Rodríguez por su apoyo incondicional, orientación,
facilitarnos equipos y materiales que han sido fundamentales en la realización de la tesis.
A todos nuestros amigos, a los que les debemos mucho más de lo que ellos se creen,
paciencia hermanos morimos juntos y ancianos.
A nuestra Alma Máter la Universidad Nacional del Centro del Perú, en especial a nuestra
Facultad Ingeniería Química considerada nuestra segunda casa.
A todos nuestros docentes por las sabias enseñanzas y para nuestra formación profesional
y personal, en la travesía de la culminación de nuestra carrera universitaria.
A nuestras familias, los que se fueron, los que están y los que finalmente vendrán, ya que
ellos son el pilar fundamental de nuestra existencia.
Las autoras
iv 4
RESUMEN
v5
proceso de adsorción mediante el análisis estadístico de varianza (ANOVA), considerando
un nivel de significancia del 5% se determinó que el pH es la variable más influyente.
Por último en base a los resultados obtenidos de los factores óptimos, se estudió el
equilibrio de adsorción con la aplicación de los modelos predictivos Langmuir y Frendluich
que ayudan a describir el proceso de adsorción, para lo cual se realizó 5 pruebas
experimentales a diferentes concentraciones iniciales (4 mg Cr (VI)/L, 8 mg Cr (VI)/L, 12
mg Cr (VI)/L, 16 mg Cr (VI)/L y 20 mg Cr (VI)/L). Del ajuste de los modelos matemáticos,
se determinó que el mecanismo de adsorción se ve descrito principalmente por una
adsorción específica en multicapa, debido a que se obtuvo un mejor ajuste del modelo de
Freundlich, ya que es el que mejor reproduce el equilibrio de adsorción del Cr (VI) con un
R2=0,9887, KF= 0,052 y n=2,362; mayor a lo obtenido por el modelo de Langmuir el cual
obtuvo un R2=0,9307, qmáx.= 0,062 y KL= 4,574. Permitiendo en el futuro la aplicación de
este estudio al escala de esta tecnología a nivel industrial. Finalmente es importante
resaltar que la adsorción de Cr (VI) mediante arcilla natural es una de las tecnologías de
adsorción emergentes para eliminar este metal por dos razones principales: la arcilla es
fácil acceso a un precio considerable, ya que es un recurso abundante propio de la
provincia de Chupaca distrito de Chongos Bajo; además el adsorbente resultante luego
del proceso de adsorción puede utilizarse para la producción de bloques de construcción,
de esta manera se lograría disponer responsablemente de la arcilla utilizada evitando que
se convierta en una fuente de contaminación.
vi 6
INTRODUCCIÓN
El presente estudio se perfila como una buena opción para remover Cr (VI) en soluciones
acuosas en un proceso Batch utilizando como adsorbente Montmorillonita proveniente del
yacimiento “Doña Herminia S. A.” de la localidad Chupaca-Chongos Bajo; en primer
instancia porque el adsorbente puede adquirirse a un precio módico y en segunda
instancia porque el porcentaje de adsorción máximo alcanzado fue de 95,321%.
Finalmente el presente trabajo de investigación, el cual consta de tres capítulos: El capítulo
I, comprende los antecedentes e investigación bibliográfica relevantes. El capítulo II,
incluye la parte experimental, que abarca desde la caracterización del adsorbente, la
preparación de las soluciones acuosas, y la descripción del proceso de adsorción donde
se estudia la influencia del pH y tiempo de contacto. Finalmente en el capítulo III, se
muestra los resultados obtenidos, la discusión y conclusiones pertinentes. Se espera que
el presente trabajo de investigación contribuya positivamente en la futura disminución de
contaminación de Cr (VI).
vii 7
OBJETIVOS
OBJETIVO GENERAL
OBJETIVOS ESPECÍFICOS
viii 8
NOMENCLATURA
ix9
GLOSARIO
a0, a1, a2, a12 : Coeficientes del modelo matemático a escala natural.
ANOVA : Análisis de varianza.
b0, b1, b2, b12 : Coeficientes del modelo matemático lineal codificado.
BET : Stephen Brunauer, Paul Hugh Emmett y Edward Teller.
[B] : Vector de los coeficientes del modelo matemático lineal codificado.
DRX : Difracción por rayos X.
D1 : Código de la muestra acuosa para la adsorción, a un tiempo de contacto
12 horas y un pH 2.
D2 : Código de la muestra acuosa para la adsorción, a un tiempo de contacto
24 horas y un pH 2.
D3 : Código de la muestra acuosa para la adsorción, a un tiempo de contacto
36 horas y un pH 2.
D4 : Código de la muestra acuosa para la adsorción, a un tiempo de contacto
12 horas y un pH 3.
D5 : Código de la muestra acuosa para la adsorción, a un tiempo de contacto
24 horas y un pH 3.
D6 : Código de la muestra acuosa para la adsorción, a un tiempo de contacto
36 horas y un pH 3.
D7 : Código de la muestra acuosa para la adsorción, a un tiempo de contacto
12 horas y un pH 4.
D8 : Código de la muestra acuosa para la adsorción, a un tiempo de contacto
24 horas y un pH 4.
D9 : Código de la muestra acuosa para la adsorción, a un tiempo de contacto
36 horas y un pH 4.
D1´-D9´ : Códigos de la primera réplica de las muestras acuosas a las mismas
condiciones de D1-D9.
D1´´-D9´´ : Códigos de la segunda réplica de las muestras acuosas a las mismas
condiciones de D1-D9.
ECA : Estándares Nacionales de Calidad Ambiental.
EDS : Espectroscopía de energía dispersa.
EE : Electrón en su estado excitado.
EF : Electrón en su estado basal o fundamental.
EPA : Agencia de Protección Ambiental de Estados Unidos.
EX1 : Efecto matricial.
f1 : Grados de libertad de los efectos e interacciones.
f2 : Grados de libertad de la suma de cuadrados del error.
FTIR : Espectrometría infrarroja con transformada de Fourier.
FRX : Fluorescencia de rayos X.
F0, f1, f2 : Valor obtenido de las tablas de puntos porcentuales de distribución F,
siendo α a nivel significancia generalmente 0,01 ó 0,05.
IARC : Agencia internacional para la investigación del cáncer.
ICDD : Centro internacional de datos de difracción.
IUPAC : Unión internacional de química pura y aplicada.
I1-I5 : Código de muestras de soluciones acuosas para evaluar las isotermas a
concentraciones: 4mg/L, 8mg/L, 12mg/L, 16mg/L y 20mg/L respectivamente
a pH 2 y tiempo de contacto de 24 horas.
LMP : Límite máximo permisible.
x10
m.e.q. : Mili equivalente.
MINAM : Ministerio del Ambiente.
MMT : Montmorillonita.
MSEFCETOS : Media de la suma de los cuadrados de los efectos.
MSERROR : Media de la suma de cuadrados debido al error.
M1-M7 : Código de los experimentos de la dosificación del adsorbente.
nm : Nanómetros.
N : Número de experimentos.
OMS : Organización Mundial de la Salud
OPS : Organización Panamericana de la Salud.
pH : Medida de acidez o alcalinidad de la solución.
SCMR : Suma de cuadrados del residual del modelo matemático.
SSEFECTOS : Suma de cuadrados debido a los efectos o tratamientos.
SSERROR : Suma de cuadrados debido al error
SSTOTAL : Suma total de cuadrados corregida.
SSx1, SSX2 y : Suma de cuadrados del efecto pH, tiempo de contacto y la interacción de
SSX1X2 ambos respectivamente.
T: O: T : 2 láminas de tetraedros de sílice y una lámina de octaedros de alúmina.
TM : Toneladas métricas.
r : Número de réplicas.
RPM : Revoluciones por minuto.
UTM : Sistema de coordenadas universal transversal de Mercator.
UV-Vis. : Ultravioleta visible
[X]T : Matriz de variables independientes.
Yest. : Estimación del valor de Y (% de adsorción del modelo matemático).
[Y] : Matriz de la sumatoria de la variable dependiente.
Z : Peso atómico.
Z1 y Z2 : Factor de pH y tiempo de contacto respectivamente (h).
Z0 : Centro de diseño.
%Adsor. : Porcentaje de adsorción.
%Adsor.1 : Porcentaje de adsorción de la primera repetición.
%Adsor.2 : Porcentaje de adsorción de la segunda repetición.
%Adsor.prom : Porcentaje de adsorción promedio.
𝜶 : Varianza.
∆H : Cambios de entalpía.
∆S : Cambios de entropía.
∆Z : Radio de diseño.
ε : Relación.
2Ɵ : Ángulo de difracción.
µm : Micrómetros.
xi11
ÍNDICE DE CONTENIDO
DEDICATORIA iii
AGRADECIMIENTO iv
RESUMEN v
INTRODUCCIÓN vii
OBJETIVOS viii
NOMENCLATURA ix
GLOSARIO x
ÍNDICE DE CONTENIDO xii
ÍNDICE DE FIGURAS xvii
ÍNDICE DE TABLAS xix
CAPÍTULO I
MARCO TEÓRICO
ANTECEDENTES 21
MARCO TEÓRICO 22
1.1. EL AGUA 22
1.1.1. ESTRUCTURA Y PROPIEDADES DEL AGUA 23
1.1.1.1. ESTRUCTURA DEL AGUA 23
1.1.1.2. PROPIEDADES DEL AGUA 23
1.1.2. CONTAMINACIÓN DEL AGUA 23
1.1.3. CONTAMINACIÓN DEL AGUA POR METALES PESADOS. 24
1.2. METALES PESADOS 25
1.2.1. GRUPO DE METALES PESADOS 26
A. LOS MICRONUTRIENTES 26
B. LOS METALES PESADOS NO ESENCIALES 26
1.2.2. TOXICIDAD DE LOS METALES PESADOS 26
1.2.3. REMOCIÓN DE METALES PESADOS 27
1.3. CROMO 27
1.3.1. ORIGEN 27
1.3.2. PROPIEDADES 28
1.3.3. QUÍMICA DEL CROMO 28
1.3.4. CROMO EN LA INDUSTRIA 31
xii12
1.3.5. MANERAS DE EXPOSICIÓN AL CROMO 32
1.3.6. TOXICIDAD DEL CROMO 32
1.3.7. NORMAS NACIONALES DE CONTROL DE CALIDAD DE
AGUAS 33
1.4. SOLUCIONES 34
1.4.1. CLASIFICACIÓN 35
1.4.1.1. SEGÚN SU CAPACIDAD PARA DISOLVER UN SOLUTO 35
A. DILUIDAS 35
B. SATURADAS 35
C. SOBRESATURADAS 35
1.4.1.2. SEGÚN SU ESTADO FÍSICO 35
1.4.1.3. SEGÚN SU FASE DISPERSORA 36
A. ACUOSAS 36
B. NO ACUOSAS 36
1.5. ARCILLA 36
1.5.1. DEFINICIÓN 36
1.5.2. FORMACIÓN Y ESTRUCTURA 38
A. LÁMINA TETRAÉDRICA 38
B. LÁMINA OCTAÉDRICA 39
C. UNIÓN DE LAS LÁMINAS TETRAÉDRICAS Y LAS LÁMINAS
OCTAÉDRICAS 40
1.5.3. CLASIFICACIÓN DE ARCILLAS 42
1.5.3.1. SILICATOS 43
A. FILOSILICATOS 43
1.5.4. PROPIEDADES FISICOQUÍMICAS 44
1.5.5. LA BENTONITA 44
1.5.5.1. TIPOS DE BENTONITA 45
1.5.5.2. PROPIEDADES FÍSICAS 45
1.5.6. MONTMORILLONITA 45
1.5.6.1. ORIGEN Y FORMACIÓN DE LA MONTMORILLONITA 45
1.5.6.2. CRISTALOQUÍMICA O ESTRUCTURA DE LA
ARCILLA 46
1.5.6.3. PROPIEDADES Y CARACTERIZACIÓN 48
A. ÁREA ESPECÍFICA 49
B. CAPACIDAD DE INTERCAMBIO CATIÓNICO 49
C. HIDRATACIÓN E HINCHAMIENTO 50
D. PLASTICIDAD 52
E. TIXOTROPÍA 53
1.6. ADSORCIÓN 53
xiii13
1.6.1. TIPOS DE ADSORCIÓN 54
1.6.1.1. FISISORCIÓN 54
1.6.1.2. QUIMISORCIÓN 55
1.6.2. FACTORES QUE INFLUYEN EN LA ADSORCIÓN 56
1.6.2.1. FACTORES DEL ADSORBATO 56
A. NATURALEZA DEL ADSORBATO 56
B. CONCENTRACIÓN 56
C. POLARIDAD DEL SOLUTO 57
D. EFECTO DE LOS IONES 57
1.6.2.2. FACTORES DEL ADSORBENTE 57
A. ÁREA SUPERFICIAL 57
B. TAMAÑO DE POROS 58
C. VOLUMEN DE POROS 58
D. DOSIFICACIÓN DEL ADSORBENTE 58
1.6.2.3. FACTORES DE CONTACTO ENTRE LA FASE
FLUIDA Y SÓLIDA 58
A. pH 58
B. TEMPERATURA 59
C. TIEMPO DE CONTACTO 60
1.6.2.4. MECANISMOS DE ADSORCIÓN 60
A. INTERCAMBIO IÓNICO 61
B. ENLACE IÓNICO 61
C. PUENTE HIDRÓGENO 61
D. CAMBIO DE LIGANDO 61
E. ADSORCIÓN POR FUERZAS DE LONDON-VAN
DER WAALS 61
F. ADSORCIÓN POR RECHAZO HIDROFÓBICO 62
1.6.2.5. ISOTERMAS DE ADSORCIÓN 62
A. ISOTERMA TIPO C O LINEALES 63
B. ISOTERMA TIPO L 64
C. ISOTERMA TIPO H 65
D. ISOTERMA TIPO S 65
1.6.2.6. MODELO MATEMÁTICO DE ADSORCIÓN 66
A. MODELO DE LANGMUIR 67
B. MODELO DE FREUNDLICH 70
1.7. TÉCNICAS INSTRUMENTALES 72
1.7.1. DIFRACCIÓN DE RAYOS X (DRX) 72
1.7.2. FLUORESCENCIA DE RAYOS X (FRX) 73
1.7.3. ESPECTROSCOPÍA INFRARROJA CON TRANSFORMADA DE
xiv14
FOURIER (FTIR) 73
1.7.4. MÉTODO BET CON ADSORCIÓN-DESORCIÓN DE N2 74
1.7.5. ESPECTROSCOPÍA ULTRAVIOLETA UV-VIS 75
CAPÍTULO II
PARTE EXPERIMENTAL
2.1. METODOLOGÍA 77
2.2. DISEÑO EXPERIMENTAL 77
2.2.1. VARIABLE DEPENDIENTE 77
2.2.2. VARIABLES INDEPENDIENTES 77
2.2.3. CONSTANTES 78
2.2.4. DISEÑO DE INVESTIGACIÓN 78
2.3. MATERIALES, REACTIVOS Y EQUIPOS 78
2.3.1. MATERIALES 78
2.3.2. REACTIVOS 79
2.3.3. EQUIPOS 79
2.4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL 80
2.4.1. UBICACIÓN, MUESTREOY CARACTERIZACIÓN DEL
ADSORBENTE 80
2.4.1.1. UBICACIÓN DEL YACIMIENTO DE LA ARCILLA 80
2.4.1.2. RECOLECCION Y MUESTREO DE LA ARCILLA 81
2.4.1.3. CARACTERIZACIÓN FISICOQUIMICA, QUÍMICA Y
FMINEROLOGICA DEL ADSORBENTE 82
A. ANÁLISIS BET 82
B. FLUORESCENCIA DE RAYOS X (FRX) 82
C. ESPECTROSCOPÍA INFRARROJO DE LA
TRANSFORMADA DE FOURIER (FTIR) 83
D. DIFRACCIÓN DE RAYOS X (DRX) 83
2.4.2. PREPARACIÓN DEL ADSORBENTE 83
A. SECADO 83
B. PURIFICACIÓN DEL ADSORBENTE 83
E. MOLIENDA Y TAMIZADO 84
2.4.3. PREPARACIÓN DE LA SOLUCIÓN ACUOSA DE CROMO (VI) 85
2.4.4. ENSAYOS BATCH 86
2.4.4.1. DOSIFICACIÓN DEL ADSORBENTE 86
2.4.4.2. INTERACCIÓN DEL ADSORBENTE Y LA
SOLUCIÓN ACUOSA 88
2.4.4.3. ISOTERMA DE ADSORCIÓN 90
xv15
CAPÍTULO III
TRATAMIENTO DE DATOS Y DISCUSIÓN DE RESULTADOS
xvi16
ÍNDICE DE FIGURAS
xvii17
Fig.2.3. Trazado de cuadrado en forma de Z. 82
Fig.2.4. a) Agitación de la arcilla-agua, b) Visualización de la separación de la
Montmorillonita de la bentonita, c) Centrifugación para la separación del
líquido de la solución, d) Sequedad a 100°C por 24h. 83
Fig.2.5. a) Montmorillonita en su estado natural, b) Trituración de la
Montmorillonita, c) Tamizado de la Montmorillonita, d) Montmorillonita
pulverizada. 85
Fig.2.6. a) Pesado de Montmorillonita, b) Muestra solución de Cr (VI) en contacto
con el adsorbente, c) Agitación de la muestra. 87
Fig.2.7. Centrifugación de la muestra. 87
Fig.2.8. Muestra a analizar por UV-Vis. 88
Fig.2.9. Centrifugación de la muestra 89
Fig.2.10. Medición del pH. 89
Fig.2.11. Centrifugación de la muestra. 89
Fig.2.12.Muestra a analizar por UV-Vis. 90
Fig.3.1. Espectros de lectura de la arcilla mediante un análisis EDS (FRX). 94
Fig.3.2. Análisis del espectro FTIR de la arcilla. 97
Fig.3.3. Difractograma de rayos X para la arcilla. 100
Fig. 3.4. Curva de dosificación de la Montmorillonita. 102
Fig. 3.5. Evaluación del pH y tiempo de contacto respecto al porcentaje de
adsorción de Cr (VI). 104
Fig. 3.6. Efecto de pH en el proceso de adsorción de Cr (VI). 105
Fig. 3.7. Diagramas de caja del efecto del pH en la adsorción de Cr (VI) con
Montmorillonita a una concentración inicial de 20ppm. 105 105
Fig. 3.8. Efecto de pH en el proceso de adsorción de Cr (VI). 107
Fig. 3.9. Diagramas de caja del efecto del pH y tiempo de contacto en la
adsorción de Cr (VI) con Montmorillonita a una concentración inicial
de 20ppm. 108
Fig. 3.10. Efecto del tiempo de contacto en el proceso de adsorción de Cr (VI). 109
Fig.3.11.Representación gráfica del modelo matemático lineal. 118
Fig.3.12.Formación de monocapa y multicapa en la adsorción de Cr (VI). 119
Fig. 3.13. Isoterma de adsorción de Cr (VI) de la Montmorillonita, pH=2,
relación de masa de Montmorillonita/volumen= 17g/0,05L. 120
Fig. 3.14. Linealización de la isoterma de Langmuir para la adsorción de
Cr (VI). 122
Fig. 3.15. Factibilidad de adsorción de Cr (VI). 124
Fig. 3.16. Linealización de la isoterma de Freundlich para la adsorción de
Cr (VI). 125
xviii18
ÍNDICE DE TABLAS
xix19
Tabla 3.11.Porcentajes de adsorción a los niveles mínimos y máximos del pH
y tiempo de contacto 110
Tabla 3.12.Matriz de diseño k=2. 111
Tabla 3.13.Matriz de variables independientes. 111
Tabla 3.14.Producto matricial y efectos de las variables independientes. 112
Tabla 3.15.Suma de los cuadrados de los efectos. 114
Tabla 3.16. Tabla ANOVA de los datos experimentales del diseño factorial 2 2. 114
Tabla 3.17. Tabla de los coeficientes del modelo matemático. 115
Tabla 3.18. Tabla de los residuales. 116
Tabla 3.19. Tabla de los valores de Z0, ∆Z y ε. 117
Tabla 3.20. Tabla de comparación de datos experimentales y del modelo
matemático. 118
Tabla 3.21. Tabla de comparación de datos experimentales de la primera
réplica y del modelo matemático. 118
Tabla 3.22. Tabla de comparación de datos experimentales de la segunda
réplica y del modelo matemático. 118
Tabla 3.23. Datos para la isoterma de adsorción (sólido-líquido) de la
Montmorillonita. 120
Tabla 3.24.Valores calculados de la isoterma de Langmuir para el Cr (VI). 122
Tabla 3.25.Valores de la isoterma de Langmuir para el Cr (VI). 123
Tabla 3.26.Valores de factibilidad de adsorción de la isoterma de Langmuir. 123
Tabla 3.27.Valores calculados para graficar de la isoterma de Freundlich para el
Cr (VI). 124
Tabla 3.28.Valores de la isoterma de Freundlich para el Cr (VI). 126
Tabla 3.29.Comparación de los valores de la isoterma de Langmuir y Freundlich
para el Cr (VI). 126
xx20
CAPITULO I
MARCO TEÓRICO
ANTECEDENTES
Gopal B. Krishna et al., (2008) evaluaron la viabilidad del uso de caolinita y Montmorillonita
en su forma natural y modificada, como adsorbente de la eliminación de metales pesados
tóxicos tales como As, Cd, Cr, Co, Cu, Fe, Pb, Mn, Ni, Zn, etc., en sus diferentes formas
iónicas en soluciones acuosas; concluyendo que la Montmorillonita tanto en su forma
natural y modificada tiene una mayor capacidad de adsorción en comparación con la
caolinita; donde la capacidad de adsorción depende del metal, del tipo de arcilla utilizada
y del pH.
21
estudio del efecto del pH variaron en un rango de 1-8, concluyendo que la adsorción es
favorable a pH ˂4.
Ali Khan Saad, et al. (1995) investigaron la adsorción de Cr(III) , Cr(VI) y Ag(I) con bentonita
en soluciones acuosas en un sistema batch , evaluando pH , tiempo de contacto,
concentración y temperatura, la adsorción fue interpretada mediante los modelos de
Langmuir, Frendluich y Dubinin-Raduskevich, evaluando el pH en un rango de 1-10
concluyendo que la adsorción de aniones como es el caso del ión HCrO4- y CrO42- especies
iónicas del Cr(VI), siendo favorable a pH bajos mientras que la adsorción de cationes se
incrementa cuando se incrementa el pH, alcanzando el equilibrio de adsorción a los 120
min.
MARCO TEÓRICO
1.1. EL AGUA
El agua es una sustancia polar compuesta, donde las moléculas de agua se
disponen alrededor de los iones positivos con la parte negativa de su molécula
hacia ellos y en el caso de los iones negativos les enfrentan la parte positiva,
siendo la distribución asimétrica de sus electrones la causa de su polaridad.
Además el agua es caracterizada por ser líquida, inodora, insípida, en pequeña
cantidad incolora y verdosa o azulada en grandes masas; sus temperaturas de
transformación de un estado a otro han sido tomadas como puntos fijos, a pesar
de que su punto de congelación y ebullición sean anormales, debido a las
22
asociaciones moleculares, diferente a la mayoría de los líquidos, manifiesta
extraordinarias propiedades físicas y químicas.
23
mundo. Muchas aguas están contaminadas hasta el punto de hacerlas
peligrosas para la salud humana, y dañinas para la vida (Echarri, L., 2007).
24
atribuirse a la minería lo cual son causa del fuerte impacto en el medio
ambiente. En cambio, otros metales no-sulfurosos como el cromo (Cr),
níquel (Ni) y mercurio (Hg) posiblemente indican una contaminación
antropogénicas de metales pesados que están estrechamente asociados
con las descargas industriales (Branco et al., 1984).
En la tabla 1.1 se pueden observar los distintos metales pesados que pueden
estar presentes en los efluentes generados por las industrias (Manzoor et al.,
2006). En general, el tipo y concentración de los metales pesados presentes en
los residuos líquidos generados por las distintas industrias va a depender del
25
proceso productivo, de la etapa en que se produzcan y de la materia prima
utilizada (Sharma et al., 2007).
26
La elevada toxicidad, alta persistencia y rápida acumulación en los
organismos vivos, los convierte en contaminantes prioritarios cuyos
efectos tóxicos no se detectan fácilmente a corto plazo, aunque si puede
haber una incidencia muy importante a mediano y largo plazo (García et
al., 2008).
1.3. EL CROMO
1.3.1. ORIGEN
En la naturaleza nunca se halla el cromo en estado libre, constituye el
0.030% de la corteza terrestre. El cromo se encuentra combinado
principalmente en el compuesto con el nombre de cromita (Fe (CrO 2)2),
que es un cromo ferroso, y en la crocoita o cromato de plomo (PbCrO 4),
sólido de color rojo (Raymond et al., 1962 & Severiano A., et al 1985).
27
Tabla 1.2: Concentraciones de Cr en varias matrices medioambientales.
Material Concentración Rango
media
Corteza continental 125.0 80,0-200,0
Calizas 10.0 <1,0-120,0
Areniscas 35.0 -
Esquistos 120.0 30,0-590,0
Fertilizantes - 30,0-3’000
fosfatados 40.0 10,0-150,0
Suelos 1.0 0,10-6,0
Agua dulce (g/l) 0.3 0,2-50,0
Agua marina (g/l)
Fuente: Adriano, 1986.
1.3.2. PROPIEDADES
El cromo metálico es un sólido cristalino gris-azulado parecido al hierro Es
un elemento brillante, que por su densidad elevada (7,19 g/cm3 a 20 °C)
pertenece al grupo de los metales pesados. Su punto de fusión es de 1875
°C y de ebullición de 2672 °C (Severiano A., et al 1985). Con su
configuración electrónica 3d54s1, pertenece a los metales de transición y
se halla dentro de la tabla periódica en el bloque d, en el grupo VIA, con
un número atómico 24 (Microsoftᴿ Encartaᴿ, 1993-1998).
28
Cr (VI) a concentraciones de cromo total bajo 500ppm (0,01mol.dm -3) son
los oxianiones HCrO4- y CrO42-. La reacción de equilibrio entre las dos
especies es altamente dependiente del pH:
HCrO2− + 2−
4 → H + CrO4 ; Log k=-6,51
Cr 3+ + 2H2 O → Cr(OH)+
2 + 2H
+
; Log k=-9,65
Cr 3+ + 4H2 O → Cr(OH)−
4 + 4H
+
; Log k=-27,4
Cr2 O2− + − 3+
7 + 14H + 6e → 2Cr + 7H2 O ; E°=1,33v
HCrO− + − 3+
4 + 7H + 3e → Cr + 4H2 O ; E°=1,20v
29
Por ejemplo, las disoluciones de cloruro de cromo (III) cambian lentamente
de verde a violeta al producirse una disolución, como consecuencia de un
desplazamiento de tipo:
30
1.3.4. CROMO EN LA INDUSTRIA
El cromo y sus compuestos son muy importantes para diversos usos, por
ejemplo: es utilizado en la limpieza de metales de procesamiento curtido
de cuero, conservación de la madera, la cerámica, la pirotecnia, la
electrónica, fabricación de aleaciones metálicas, en la industria química,
colorantes, (plaguicidas, el cromado electrolítico o galvanoplastía, el uso
de compuestos de cromo mordientes en teñido de telas y otros usos
menores como conservación de la madera, fotograbado, fabricación de
cerillos, explosivos, linóleo, como colorantes, pigmentos, por lo que es el
contaminante más común en una amplia variedad de desechos
industriales, es por ello primordial considerar su toxicidad en el medio
laboral y en el medio ambiente en general (Morales et al., 2008).
Entre los efluentes que causan mayor preocupación están los desagües
de galvanoplastía que pueden descargar Cr VI. El curtido de cueros y la
industria textil, como también la manufactura de colorantes y pigmentos,
pueden descargar Cr III y Cr VI a los cuerpos de agua (Tinitus, 2010).
31
1.3.5. MANERAS DE EXPOSICIÓN AL CROMO.
32
ha observado contaminación por Cr (VI) en aguas subterráneas, causando
problemas en el abastecimiento de agua potable (Poschenrieder Ch et al.,
1986).
33
de la ECA (Estándares nacionales de calidad ambiental) para agua,
corresponde aprobarlos mediante Decreto Supremo, conforme a lo
establecido en el artículo 7° del decreto legislativo N° 1013 y la ley N°
28611; también mediante la resolución ministerial N°011-96-EMV se
aprobaron los niveles máximos permisibles para efluentes líquidos minero-
metalúrgicos en base a esta ley, que clasifica las aguas de acuerdo al uso
que se le va a dar, para el caso de la minería le corresponde la clase III (
aguas para riego de vegetales de consumo crudo y bebida de animales).
1.4. SOLUCIONES
Una solución está definida como una mezcla homogénea de sustancias, que
consiste en un solvente y uno o más solutos, cuyas proporciones varían de una
solución a otra. Por el contraste, una sustancia pura tiene una composición
34
definida. El solvente es el medio en que los solutos se disuelven. Las unidades
fundamentales de solutos son normalmente iones o moléculas.
Teniendo en cuenta lo anterior podemos concluir que en una disolución tiene lugar
la dispersión, la difusión, de las partículas de una sustancia llamada soluto entre
las partículas de otra sustancia llamada disolvente (Bromat S., 2012).
1.4.1. CLASIFICACIÓN
Se clasifican en tres grandes agrupaciones donde las cuales son (Díaz.
P., 2010):
35
Tabla 1.7: Tipos de disoluciones.
Disolución Disolvente Soluto Ejemplo
Gas Gas Gas Aire seco
Líquido Aire húmedo
Sólido Polvo en el aire
Líquido Líquido Gas HCl en agua
Líquido Etanol en agua
Sólido NaCl en agua
Sólido Sólido Gas H2 en paladio
Líquido Amalgamas (Hg + metal)
Sólido Aleaciones (2 metales)
Fuente:http://física.universidadlaboralab.es/wordpress/wpcontent/uploads/2009
/01/disoluciones.pdf
B. NO ACUOSAS.
a. Alcoholados, soluciones alcohólicas y soluciones extractivas.
b. Alcoholados edulcorados, elíxires.
c. Soluciones poliolicas, glicerados.
1.5. ARCILLA
1.5.1. DEFINICIÓN
El término arcilla se usa habitualmente con diferentes significados:
Desde el punto de vista mineralógico, engloba a un grupo de minerales
(minerales de la arcilla), filosilicatos en su mayor parte, cuyas
propiedades fisicoquímicas dependen de su estructura y de su tamaño
muy fino (inferior a 2 mm).
Desde el punto de vista petrológico la arcilla es una roca sedimentaria,
en la mayor parte de los casos de origen detrítico, con características
bien definidas. Para un sedimentólogo, arcilla es un término
granulométrico, que abarca los sedimentos con un tamaño de grano
inferior a 2mm.
36
Para un ceramista una arcilla es un material natural que cuando se
mezcla con agua en la cantidad adecuada se convierte en una pasta
plástica. Desde el punto de vista económico las arcillas son un grupo
de minerales industriales con diferentes características mineralógicas
y genéticas y con distintas propiedades tecnológicas y aplicaciones.
Las arcillas son consideradas como una buena alternativa a utilizar como
adsorbentes no convencionales debido a que son abundantes en la
mayoría de los continentes y presentan propiedades óptimas de
adsorción e intercambio iónico. Su gran capacidad de adsorción es
atribuida principalmente a su estructura cargada negativamente, elevada
área superficial y gran porosidad. (Benhammou et al., 2005).
37
Tabla 1.8: Capacidades de adsorción (mg/g) de metales pesados de distintos
tipos de arcilla.
MATERIAL Zn Cu Ni Pb Cd REFERENCIA
0,68 0,72 Srivastava et al. (1989)
Montmorillonita 4,9 4,78 Undabeytia et al. (1996)
1,25 1,25 Singh et al. (1988)
0,12 0,32 Srivastava et al. (1989)
Caolinita 1,41 Chantawong et al. (2001)
0,8 1,8 0,8 0,8 Chantawong et al. (2003)
4,29 Chantawong et al. (2001)
Illita 1,9 3,7 Arias et al. (2002)
52,91 Mellah y Chegrouche
Bentonita (1997)
20 Naseem y Tahir (2001)
Paligorskita 30,7 33,4 62,1 Potgieter et al. (2006)
Fuente: file:///C:/Users/Windows/Downloads/Tesis_Lina_Agouborde.pdf
A. LAMINA TETRAÉDRICA
Las láminas tetraédricas de filosilicatos están compuestas por
5−
tetraedros de SiO4−
4 o AlO4 que están conectados compartiendo 3 ó
38
El tetraedro de SiO4 forma una estructura laminar a través de enlaces
cruzados de siloxano (McBride, 1994) y esta es una parte
fundamental de las hojas laminares de una arcilla (figura 1.5).
(a) (b)
Figura 1.6: a) Un tetraedro simple de sílice; b) La estructura de tetraedros
de sílice arreglados en forma hexagonal.
Fuente: Smith et al., 1963
B. LAMINA OCTAÉDRICA
Otra unidad fundamental en las arcillas es el octaedro de AlO6
(aluminato) que forma parte de la capa octaédrica laminar (Figura
1.7).
39
Figura 1.7: Octaedro de AlO6 que forma la unidad repetitiva en la capa
octaédrica laminar de las arcillas.
Fuente: McBride, 1994.
De acuerdo a sus radios iónicos, los cationes Al 3+, Fe3+, Fe2+ y Mg2+
exhiben una coordinación 6 cuando se unen a aniones O2- u OH-. Por
lo tanto, la estructura es formada por octaedros cuyos centros están
ocupados por un catión. Los octaedros están unidos compartiendo
sus 6 vértices. (Figura 1.8) (Velde Meunier, 2008).
40
b) Una repulsión del tipo catión-catión en los extremos de los
octaedros.
c) Una unión del tipo catión -anión dentro de los octaedros.
Figura 1.10: Arcilla tipo 1:1, con una hoja de silicio tetraédrica y otra de
aluminio octaédrica.
Fuente: McBride, 1994.
Las arcillas 2:1 están formadas por dos hojas o capas de silicio
tetraédricas unidas por una hoja de aluminio octaédrica. Este tipo
simula un sándwich en el cual las 2 rebanadas de pan corresponden
41
a la hoja de tetraedro y el jamón, al octaedro (ver figura N° 1.11 y
1.12) (Pacheco et al. (1986).
Figura 1.12: Arcilla tipo 2:1, formada por dos hojas de silicio haciendo
sándwich a una octaédrica de aluminio.
Fuente: McBride, 1994.
42
1.5.3.1. SILICATOS
Los silicatos se caracterizan por tener una unidad fundamental básica
consistente en cuatro iones oxígeno ubicados en los vértices del tetraedro
regular rodeando al ion silicio tetravalente y coordinado por éste. El fuerte
enlace que une los iones de silicio y oxígeno es literalmente, el cemento
que mantiene la corteza terrestre. El enlace entre los iones silicio y
oxígeno puede considerarse 50,0% iónico y 50,0% covalente, según el
concepto de electronegatividad de Pauling.
Nesosilicatos: independientes.
Sorosilicatos: cada dos tetraedros comparten un oxígeno (en parejas).
Ciclosilicatos: en anillos.
Inosilicatos: en cadenas sencillas y cadenas dobles.
Filosilicatos: en láminas (hojas).
Tectosilicatos: en armazones.
43
Tabla 1.9: Clasificación de los filosilicatos bilaminares.
DIOCTAÉDRICOS TRIOCTAÉDRICOS
Caolinita Antigorita
Bilaminares Al4Si4O10 (OH)6 Si4Mg6O10(OH)6
T:O CANDITAS Nacrita SERPENTINAS Crisolito
1:1 Dickita Lizardita
Halloysita Bertierina
PIROFILITA TALCO
Montmorillonita Saponita
Ca0,25 Si4IV Ca0,25 (Si2,5 Al0,5)IVMg3VI O10 (OH)2
Trilaminares (Al1,5Mg0,5)VI O10
T:O:T (OH)2
2:1 ESMECTITAS Bedellita ESMECTITAS Hectorita
Ca0,25 (Si2,5 Ca0,25 Si4IV (Mg2,5 Li0,5)VI O10 (OH)2
Al0,5)IV Al2VO10
(OH)2
Nontronita
VERMICULAS
VERMICULAS Ca0,25 (Si2,35 Al1,14)IV (Mg2,05 Al0,15 Fe0,01)IV O10(OH)2
ILLITAS Biotita
K (Si3Al)IV (MgFe2+)3IVO10(OH)2
Moscovita Flogopita
K (Si3Al)IVAl2VIO10 K (Si3Al)IV Mg3IVO10(OH)2
(OH)2 MICAS Lepidolita
MICAS K (Si2,5Al0,5)IV (Al1,25 Li1,25)IVO10(OH)2
Paragonita
Na(Si3Al)IVAl2VIO10(OH)
-4H2O
T:O:T:O CLORITAS
2:1:1 (Fe, Mg, Al)6 (SiAl)4IV O10(OH)6
Fibrosos Paligorskita Sepiolita
(Mg, Al)2 Si4O10(OH)6
Fuente: Galán, E., 1990.
1.5.5. LA BENTONITA
Es una roca formada principalmente por Montmorillonita con proporciones
variables de sodio, calcio, magnesio y silicio. Estos iones hacen que la
arcilla absorba agua con facilidad y se hinche hasta cuatro o cinco veces
su volumen en seco. Es extremadamente plástica. Compuesta por 92%
de Montmorillonita, 3% de cuarzo y 5% de feldespato.
44
1.5.5.1. TIPOS DE BENTONITA
A. BENTONITAS CÁLCICAS, llamadas también sub-bentonitas, son
arcillas decolorantes naturales y activas. En ellas es permutable el ión
calcio. Se disgregan al sumergirse en agua, tienen menor capacidad
para absorberla presentando baja hinchabilidad.
1.5.6. MONTMORILLONITA
1.5.6.1. ORIGEN Y FORMACIÓN DE LA MONTMORILLONITA
Es un mineral de arcilla (o grupo de minerales de arcilla) muy importante,
se encuentran en depósitos alimentarios, metamórficos y de origen
hidrotermal, se forma principalmente por alteración de rocas eruptivas
básicas, tobas volcánicas y cineritas. Las condiciones de formación se
limitan a ambientes con adecuado abastecimiento de iones alcalino
térreos (Ca, Fe, Mg), drenaje limitado y pendiente muy suave. La
Montmorillonita, también se origina a partir de la meteorización de las
micas, siguiendo probablemente una secuencia que comprende la mica
hidratada, Illita, y vermiculita (Hofmann et al., 1934).
45
octaédricas ocupadas por Al+3) son la Montmorillonita, beidelita y
nontronita; mientras que las de tipo trioctaédricos (todas las posiciones
octaédricas ocupadas por Mg+2) son la hectorita y la saponita (Cornelis K.,
et al 2003).
Cada una de sus hojas contiene dos capas tetraédricas y una octaédrica.
Las dos primeras se disponen a los lados opuestos de la segunda y están
retenidas por los iones apicales de oxígeno que, como en la estructura de
la caolinita, sustituyen a los iones hidroxilo. (Thompson L.M., et al. 2002).
46
X0.8 (Al0.3 Si7.7 )(Al2.6 Fe+3 0.9 Mg 0.5 )O20 (OH)4 ∙ nH2 O
Hoja tetraédrica Hoja Octaédrica
x= carga de la celda unitaria.
En esta fórmula X indica la carga de la celda unitaria, tiene una masa molar
de 720 g/mol; el paréntesis de la izquierda, en la capa tetraédrica la
sustitución del Si por el Al, genera un carga neta negativa en el cristal, esta
es compensada por la presencia de cationes como Na+, K+, Ca2+ o Mg2+
absorbidos entre las capas y los bordes circundantes; y el paréntesis de
la derecha, la sustitución del Al3+ en las capas octaédricas por Mg2+(menos
común Fe2+, Mn2+, y otros. La capacidad de intercambio catiónico (CEC)
de la Montmorillonita tiene un intervalo de 0.8 a 1.2 meq/g de arcilla
secada al aire, resultando en 0.6 a 0.9 cationes intercambiables por unidad
de celda” (Silva, 2012).
47
La composición química y carga, basándonos en el modelo de Hofmann,
la distribución de cargas es la siguiente:
6O2- - 12
4Si4+ 16
4O2- + 2(OH)- -10 (plano de O-OH común a hojas tetra y
4Al3+ 12 octaédricas)
4O2- + 2(OH)- - 10 (plano de O-OH común a hojas octaédricas)
4Si4+ 16
6O2- - 12
48
En estos minerales, cada cristal simple está compuesto de un largo
número de unidades con una fórmula próxima a la Brucita y la Gibsita,
pero en capas adyacentes a estas unidades sólo hay capas de sílice,
donde no pueden haber enlaces hidroxilos exteriores y así las unidades
están enlazadas por fuerzas de Van der Waals (sistema de capa triple o-
t-o). Cada enlace es roto fácilmente por corte por lo tanto la
Montmorillonita es pegajosa y suave cuando se enrolla entre los dedos.
A. ÁREA ESPECÍFICA
El área específica o área superficial de una arcilla se define como el
área de la superficie externa más el área de la superficie interna (en
el caso de que ésta exista) de las partículas constituyentes, por unidad
de masa, expresada en m2/g. Las arcillas poseen una elevada área
específica, muy importante para ciertos usos industriales en los que la
interacción sólido-fluido depende directamente de esta propiedad. En
la Tabla 1.10 se muestran algunos ejemplos de valores de superficies
específicas de arcillas (Galán, E., 1990).
49
La capacidad de intercambio se debe fundamentalmente a la
propiedad de reemplazar los cationes interlaminares, débilmente
ligados a su estructura, por otros cationes diferentes cuando estos
últimos se encuentran en solución acuosa a un determinado pH, es
equivalente a la medida del total de cargas negativas del mineral. De
esta manera, la capacidad de intercambio catiónico de una
Montmorillonita oscila entre 80 y 200meq/100g. La relativa facilidad
con que los cationes pueden ser reemplazados en la región
interlaminar viene dada a grandes rasgos por la serie: Li+ < Na+ < H+
< K+ < NH4+ << Mg2+ < Ca2+ (Zárate, 2005).
C. HIDRATACIÓN E HINCHAMIENTO
La hidratación y deshidratación del espacio interlaminar son
propiedades características de las esmectitas y su importancia es
crucial en los diferentes usos industriales. Aunque hidratación y
deshidratación ocurren con independencia del tipo de catión de
cambio presente, el grado de hidratación sí está ligado a la naturaleza
del catión interlaminar y a la carga de la lámina. La absorción de agua
en el espacio interlaminar tiene como consecuencia la separación de
las láminas dando lugar al hinchamiento. Este proceso depende del
balance entre la atracción electrostática catión lámina y la energía de
hidratación del catión. A medida que se intercalan capas de agua y la
separación entre las láminas aumenta, las fuerzas que predominan
son las de repulsión electrostática entre láminas, lo que contribuye a
que el proceso de hinchamiento pueda llegar a disociar
50
completamente unas láminas de otras. Cuando el catión interlaminar
es el sodio, las esmectitas tienen una gran capacidad de
hinchamiento, pudiendo llegar a producirse la completa disociación de
cristales individuales de esmectita, teniendo como resultado un alto
grado de dispersión y un máximo desarrollo de propiedades
coloidales. Si por el contrario, tienen Ca2+ o Mg2+ como cationes de
cambio, su capacidad de hinchamiento será mucho más reducida
(Galán, E., 1990).
51
posibles alternativas para el fenómeno de la hidratación de la
Montmorillonita:
D. PLASTICIDAD
Las arcillas particularmente la Montmorillonita son destacadamente
plásticas. No obstante se admite que la Montmorillonita contiene de
20 a 40 veces mayor cantidad de materias arcillosas en forma coloidal
que las arcillas plásticas usuales. Esta propiedad se debe a que el
agua forma un recubrimiento sobre las partículas laminares,
produciendo un efecto lubricante que facilita el deslizamiento de unas
partículas sobre otras cuando se ejerce una fuerza sobre ellas. La
elevada plasticidad de las arcillas es consecuencia, nuevamente, de
su morfología laminar, tamaño de partícula extremadamente pequeño
(elevada área superficial) y alta capacidad de hinchamiento.
52
Generalmente, esta plasticidad puede ser cuantificada mediante la
determinación de los índices de Atterberg (Límite Líquido, Límite
Plástico y Límite de Retracción). Estos límites marcan una separación
arbitraria entre los cuatro estados o modos de comportamiento de un
suelo sólido, semisólido, plástico y semilíquido o viscoso. La relación
existente entre el límite líquido y el índice de plasticidad ofrece una
gran información sobre la composición granulométrica,
comportamiento, naturaleza y calidad de la arcilla. Existe una gran
variación entre los límites de Atterberg de diferentes minerales de la
arcilla, e incluso para un mismo mineral arcilloso, en función del catión
de cambio. En gran parte, esta variación se debe a la diferencia en el
tamaño de partícula y al grado de perfección del cristal. En general,
cuantas más pequeñas son las partículas y más imperfecta su
estructura, más plástico es el material (Galán, E., 1990).
E. TIXOTROPÍA
La palabra tixotropía deriva del griego thixis (el toque, el contacto), y
trepo (cambiar, mudar). Se emplea para designar el fenómeno
consistente en la pérdida de resistencia de un coloide, al amasarlo y
su posterior recuperación con el tiempo. El fenómeno tixotrópico suele
ser intenso en las proximidades del límite líquido, y prácticamente nulo
en el límite plástico. Las arcillas tixotrópicas cuando son amasadas se
convierten en un verdadero líquido. Si se las deja en reposo recuperan
la cohesión, así como el comportamiento sólido (Galán, E., 1990).
1.6. ADSORCIÓN
La adsorción es la acumulación preferencial de una sustancia sobre la superficie
de un sólido normalmente poroso. La sustancia que se adsorbe se le llama
53
adsorbato y puede ser un ión o una molécula. Por otro lado, el sólido sobre el cual
ocurre la adsorción se conoce como adsorbente. (Cooney, 1998).
1.6.1.1. FISISORCIÓN
Este tipo de adsorción física no es específica y es similar al proceso de
condensación. Las fuerzas que atraen a las moléculas del fluido a la
superficie sólida generalmente son débiles, y el calor desprendido durante
el proceso de adsorción es bajo (0,5 a 5 kcal/mol.g) (J.M. Smith, 1987).
54
La sustancia adsorbida no penetra dentro de la red cristalina ni se disuelve
en ella, sino que permanece totalmente sobre la superficie. Sin embargo,
si el sólido es muy poroso y contiene muy pequeños capilares, la sustancia
adsorbida penetrara en estos intersticios si es que la sustancia humedece
al sólido (Treybal, R, 1986). Entre las características de la fisisorción se
encuentran que:
1.6.1.2. QUIMISORCIÓN
Esta adsorción química es específica e involucra fuerzas mucho más
potentes que la adsorción física. De acuerdo con el trabajo de Langmuir
(I. Langmuir et al., 1916), las moléculas adsorbidas se retienen en la
superficie por medio de fuerzas de valencia del mismo tipo que las que se
presentan entre los átomos de las moléculas.
55
que se requiere extraer, las características del adsorbente y las
condiciones de contacto entre las fases fluida y sólida.
B. CONCENTRACIÓN
La adsorción depende de las concentraciones respectivas del catión
en el adsorbente y el líquido. La fuerza iónica de la solución determina
la intensidad de la adsorción, pues la adsorción relativa es
proporcionalmente más intensa en soluciones diluidas que
concentradas. Cuando se incrementa la fuerza iónica de la solución
en contacto con la arcilla, la capa difusa se comprime y el potencial
eléctrico decae más rápidamente con la distancia a la superficie. Por
consiguiente, la superficie potencial variará en función de la
56
concentración de electrolito y del tipo de carga de la superficie de las
partículas (constante o dependiente del pH).
57
B. TAMAÑO DE POROS
La clasificación de poros propuesta originalmente por Dubinin (1955)
y posteriormente adoptada por la International Union of Pure and
Applied Chemistry, IUPAC (Sing et al., 1985), en función de su
anchura de poro media se clasifican:
C. VOLUMEN DE POROS
Se refiere al volumen ocupados por adsorbato, dentro del adsorbente
a una presión determinada (habitualmente cercana a P/P0=1) se trata
de una medida directa sin la utilización de un modelo matemático, y
expresa el volumen que ocupan los poros en una unidad másica de
sólido. Habitualmente se expresa como cm3.g-1.
El estado químico del sitio activo podría cambiar con el valor del
pH, debido a la protonación y desprotonación del mismo.
58
Valores extremos de pH, como los empleados por la regeneración
(desorción) del adsorbente, podría dañar la estructura del material.
En este sentido, la distorsión de las células, la pérdida significativa
de peso y el descenso en la capacidad de adsorción, son algunos
de los efectos observados por diversos investigadores (Kuyucak et
al., 1989).
La especiación del metal en solución depende del pH, ya que
los metales en soluciones acuosas se encuentran como iones
hidrolizados a pH bajos, debido a que gobierna el grado de
ionización de los compuestos ácidos o básicos. En la figura 1.18 se
muestran las distintas especies Cr (VI), que se encuentran en la
disolución en función del pH.
B. TEMPERATURA
Las reacciones de adsorción son normalmente exotérmicas; por tanto
el grado de adsorción suele aumentar al disminuir la temperatura lo
cual indica una adsorción física. Las variaciones de entalpía en la
adsorción suelen ser del orden de las correspondientes a reacciones
de condensación o cristalización. Así pequeñas variaciones de
temperatura no alteran grandemente el proceso de adsorción. La
variación en el contenido calorífico del sistema en que ocurre la
adsorción, la cantidad total de calor desarrollado en la adsorción de
59
una cantidad definida de soluto sobre un adsorbente, se llama calor
de adsorción, ∆H. Los calores para adsorción en fase gaseosa son de
varias kcal/mol. Mientras que para la adsorción en soluciones acuosas
son menores ya que el agua es desorbida en la superficie
(Sivaprakash et al., 2009).
C. TIEMPO DE CONTACTO.
La evaluación del tiempo de contacto es fundamental para determinar
la eficiencia en la recuperación del metal y puede contribuir a
determinar, en la mayor parte de los casos, la naturaleza del proceso
(Nasruddin, (2002) y Lee et al., (2004)).
60
Tabla 1.12: Mecanismos de adsorción.
MECANISMOS RELACIONADOS CON
Cambios de entalpia (∆H) Cambios de entropía (∆S)
- Fuerzas de Van der Waals Interacción hidrofóbica
- Enlace de hidrógeno
- Intercambio iónico
- Enlace iónico
- Cambio de ligando
(Polarización de electrones Pi)
- Fuerzas de Van de Waals
Fuente: Libro de contaminación de suelos y aguas. Su prevención con
nuevas sustancias naturales, Martha Cruz-Guzmán Alcalá, Universidad de
Sevilla.
A. INTERCAMBIO IÓNICO
Es decir el reemplazo de iones adsorbidos en el sustrato por otros
iones. Es el caso por ejemplo de adsorción de amonios cuaternarios
en sustitución de iones hidrógeno en el proceso de protección contra
la corrosión.
B. ENLACE IÓNICO
Es decir la adsorción de iones (surfactantes) en sitios cargados no
ocupados. Es el caso de la adsorción de surfactantes catiónicos o
anfóteros sobre sustratos cargados negativamente, en el proceso de
suavización de ropa o en la eliminación de electricidad estática del
cabello.
C. PUENTE HIDRÓGENO
Es decir el proceso clásico de enlace polar entre el hidrógeno de una
molécula y un átomo cargado negativamente (O, S) en la superficie, o
vice-versa.
D. CAMBIO DE LIGANDO
El cual ocurre cuando se produce una atracción entre un núcleo
aromático y un sitio positivo en la superficie del sustrato.
61
F. ADSORCIÓN POR RECHAZO HIDROFÓBICO
Cuando el empaquetamiento de moléculas de surfactante a la
interfase asegura un enlace lateral entre la cola lipofílica de una
molécula y las moléculas vecinas, y permite a la molécula escapar al
ambiente acuoso. Se notará que la adsorción en una interfase
agua/gas o agua/aceite se debe a la combinación de varios efectos.
Por eso esta es en general mucho más intensa que la adsorción en
un sustrato sólido (aunque no siempre). El proceso de adsorción
procede hasta tanto la energía haya alcanzado un mínimo. Cuando
todos los sitios del sustrato están ocupados, o cuando el
empaquetamiento de las moléculas adsorbidas produce fuerzas
contrarias, la adsorción alcanza el equilibrio. En realidad es un
equilibrio dinámico entre el proceso de adsorción y el proceso opuesto
llamado desorción, en el cual una molécula adsorbida regresa al seno
del líquido. Este equilibrio existe cuando las fuerzas involucradas
tienen un carácter físico (algunas Kcal/mol o menos) es decir para la
llamada fisisorción. En ciertos casos se produce un enlace químico
(decenas de Kcal/mol) entre la molécula adsorbida y el sustrato; el
proceso correspondiente, llamado quimisorción, es esencialmente
irreversible (Salager, J. L., 1998).
62
pueden clasificarse como isotermas tipo C, L, H y S (Giles et al., 1974). La
representación gráfica de los distintos tipos de isotermas se puede
observar en la figura 1.19, en donde qe es la cantidad adsorbida por unidad
de masa del sólido adsorbente y Ce es la concentración de equilibrio del
adsorbato en la solución luego de la adsorción.
63
Existen determinadas condiciones en el medio poroso que favorecen
la existencia de isotermas de tipo C:
B. ISOTERMA TIPO L
Los medios con este tipo de isotermas son indicativos de una gran
afinidad entre el soluto y el adsorbente para bajas concentraciones, lo
cual va decreciendo en la medida que aumenta la concentración.
64
C. ISOTERMA TIPO H
Es un caso particular de la isoterma tipo L. Este tipo de isoterma es
indicativo de una alta afinidad entre el soluto y el adsorbente. Para
bajas concentraciones la masa de soluto en la solución es completa e
instantáneamente adsorbida. La parte inicial de la curva que describe
esta isoterma es inicialmente completamente vertical pues el soluto de
la solución es completamente adsorbido (Giles et al., 1960). En este
caso la masa de soluto adsorbida por la matriz sólida es muy grande,
normalmente se necesita una gran concentración de soluto en la
solución que está en contacto con el medio poroso para poder saturar
los sitios de adsorción. En algunos caso puede tener lugar la
formación de complejos y precipitación del soluto en forma de otros
minerales (Sparks, 1995) (Ver figura 1.19).
D. ISOTERMA TIPO S
Este tipo de isotermas es indicativo de que a bajas concentraciones
del soluto en la solución acuosa existe poca afinidad entre el soluto y
el adsorbente.
65
Figura 1.20: Clasificación de las isotermas y representación de los
diferentes subgrupos de isoterma de adsorción.
Fuente: Clasificación de Giles et al., 1960. “Contaminación de suelos y
aguas”. Su prevención con nuevas sustancias naturales, Martha Cruz-
Guzmán Alcalá, Universidad de Sevilla.
66
Los estudios en discontinuo permiten determinar la influencia de diversos
parámetros como el pH, la temperatura y el tiempo de contacto determinan
la capacidad de adsorción (qe) en el proceso de remoción del ión metálico,
la cual fue calculada usando la siguiente relación:
(Ci −Ce )V
qe = (1.1)
m
(1.1)
Dónde:
Ci: concentración inicial del cromo (VI) en la solución, mg/L.
Ce: concentración final de cromo (VI) en el equilibrio, mg/L.
V: volumen de la solución, L.
m: masa del adsorbente, g.
(Ci −Ce )
%ADSORCIÓN = [ Ci
] 100 (1.2)
Dónde:
Ci: concentración inicial del cromo (VI) en la solución, mgL-1.
Ce: concentración final de cromo (VI) en el equilibrio, mgL-1.
A. MODELO DE LANGMUIR
Es el modelo más antiguo y más simple, por tanto el más útil como
herramienta conceptual, pero con las premisas más alejadas de la
situación real. En lo cual se tiene que es idealizada a las siguientes
condiciones:
67
Temperatura constante;
Adsorción solo localizada en sitios definidos (activos) de la
superficie;
La superficie es homogénea y se forma una monocapa,
asumiendo que cada sitio de adsorción puede adherir solo una
molécula de adsorbato;
La energía de adsorción es la misma para todos los sitios de
adsorción;
No existe interacción entre las moléculas adsorbidas.
𝐪𝐞,𝐦𝐚𝐱 𝐊 𝐋 𝐂𝐞
𝐪𝐞 = (1.3)
(𝟏+𝐊 𝐋 .𝐂𝐞 )
Dónde:
qe: Cantidad de metal adsorbido por el adsorbente, mgg-1.
qe, máx.: Cantidad de metal máximo adsorbido por el adsorbente,
mgg-1.
KL: Constate de Langmuir equilibrio de adsorción, L mg-1.
Ce: concentración final de cromo (VI) en el equilibrio, mgL-1.
𝐪𝐞 ∗ (𝟏 + 𝐊 𝐋 . 𝐂𝐞 ) = 𝐪𝐞,𝐦á𝐱. 𝐊 𝐋 . 𝐂𝐞
𝐪𝐞,𝐦á𝐱. ∗ 𝐊 𝐋 ∗ 𝐂𝐞 = 𝐪𝐞 + 𝐪𝐞 ∗ 𝐊 𝐋 ∗ 𝐂𝐞
𝐪𝐞,𝐦á𝐱 .∗𝐛∗𝐂𝐞
= 1 + 𝐊 𝐋 ∗ 𝐂𝐞
𝐪𝐞
𝐂𝐞 1 𝐊 𝐋 ∗𝐂𝐞
=𝐪 +𝐪
𝐪𝐞 𝐞,𝐦á𝐱. ∗𝐊 𝐋 𝐞,𝐦á𝐱 .∗𝐊 𝐋
68
𝐂𝐞 1 𝐂𝐞
=𝐪 +𝐪
𝐪𝐞 𝐞,𝐦á𝐱. ∗𝐊 𝐋 𝐞,𝐦á𝐱.
𝐂𝐞 𝐂𝐞 1
=𝐪 +𝐪 (1.4)
𝐪𝐞 𝐞,𝐦á𝐱. 𝐞,𝐦á𝐱. ∗𝐊 𝐋
𝐂𝐞 𝟏 1
=𝐪 𝐂𝐞 + 𝐪
𝐪𝐞 𝐞,𝐦á𝐱 𝐞,𝐦á𝐱 ∗𝐊 𝐋
𝟏 𝟏 𝐂𝐞 1 𝟏
=𝐪 +𝐪
𝐪𝐞 𝐞,𝐦á𝐱 𝐂𝐞 𝐞,𝐦á𝐱 ∗𝐊 𝐋 𝐂𝐞
𝟏 𝟏 1 𝟏
=𝐪 +𝐪 (1.5)
𝐪𝐞 𝐞,𝐦á𝐱 𝐞,𝐦á𝐱 ∗𝐊 𝐋 𝐂𝐞
Dónde:
1
𝐚=𝐪 (1.6)
𝐞,𝐦á𝐱 ∗𝐊 𝐋
1
𝐛=𝐪 (1.7)
𝐞,𝐦á𝐱
1
𝐑 𝐋 = 1+𝐊 (1.8)
𝐋 .𝐂𝟎
Dónde:
C0: Es la concentración inicial de Cr (VI).
69
𝐑 𝐋 > 1, la adsorción no es favorable.
𝐑 𝐋 = 1, la adsorción es lineal.
0 < 𝐑 𝐋 < 1, la adsorción es favorable.
𝐑 𝐋 = 0, la adsorción es irreversible.
B. MODELO DE FREUNDLICH
El modelo desarrollado por Freundlich es empleado para describir
sistemas heterogéneos y de adsorción reversible, y no está restringida
a la formación de monocapas. Y se tiene la siguiente caracterización:
Temperatura constante;
Superficie rugosa (microporosa);
Distribución exponencial de la energía de los sitios de adsorción
y;
No supone la formación de una monocapa.
𝟏
𝐪𝐞 = 𝐊𝐅 𝐂𝐞 𝐧 (1.9)
Dónde:
qe: Cantidad de metal adsorbido por el adsorbente, mgg-1.
KF: Constante de Freundlich, mgg-1.
n: exponente de Freundlich.
Ce: concentración final de cromo (VI) en el equilibrio, mgL-1.
𝐚 = 𝐋𝐨𝐠 𝐊 𝐅 (1.11)
𝟏
𝐛=𝐧 (1.12)
70
El valor de 1/n es la intensidad de adsorción del sistema y es una
medida de la desviación de la adsorción desde la linealidad (Alvarado
.J. et al., 2006):
Si 1/n=1, la adsorción es lineal. Esto significa que los sitios de
adsorción son homogéneos (como en el modelo Langmuir) en
energía y la interacción no toma lugar entre las especies
adsorbidas.
Si 1/n<1, refleja adsorción favorable, entonces la capacidad de
adsorción incrementa y ocurren nuevos sitios de adsorción.
Si 1/n>1, los enlaces de adsorción llegan a ser débiles, y una
desfavorable adsorción toma lugar dando como resultado una
disminución en la capacidad de adsorción.
𝐪 −𝐪
∑𝐍𝟏[𝟏𝟎𝟎∗( 𝐞 𝐞𝐭 )]
𝐪𝐞
𝐄𝐫𝐫𝐨𝐫(%) = (1.13)
𝐍
Dónde:
qe: la capacidad de adsorción experimental en equilibrio (mg/g).
qet: la capacidad de adsorción teórica en equilibrio (mg/g).
N: es el número total de datos.
71
1.7. TÉCNICAS INSTRUMENTALES
1.7.1. DIFRACCIÓN DE RAYOS X (DRX).
Técnica de análisis más ampliamente utilizada para la identificación de
fases o materiales cristalinos por medio de sus características bandas
espectrales de difracción de los Rayos X, es un método semi destructivo
ya que requiere de la pulverización de la muestra, pero no afecta a su
composición de fases cristalinas ni a su composición en elementos
químicos. Los parámetros de caracterización son el ángulo de difracción y
la intensidad, realmente impulsos detectados de difracción, detectados
con el difractómetro de polvo cristalino, del que se obtiene un registro
gráfico de las señales que los haces difractados originan en detectores
cuánticos de radiación.
72
1.7.2. FLUORESCENCIA DE RAYOS X (FRX).
Fundamentos: Si irradiamos con rayos X una muestra, de composición
desconocida, dicha muestra emitirá las radiaciones características de los
elementos que la componen. La medida de la radiación emitida por el
sistema es la base de la fluorescencia de rayos-X. La longitud de onda de
la radiación emitida dependerá de la diferencia de energía entre los dos
niveles involucrados en la transición electrónica (K a, Kb, La, Lb,...). La l del
fotón emitido se correlaciona con la energía de acuerdo a la ecuación E =
hc/l, donde h es la constante de Planck y c es la velocidad de la luz. Al ser
las energías de los distintos niveles atómicos características de cada tipo
de átomos, la radiación X emitida será característica para cada elemento,
y en principio, no dependerá de la sustancia química en la que se
encuentre, ya que en general, estas radiaciones están originadas por
transiciones entre los niveles electrónicos internos, cuyas energías no se
ven afectadas por el tipo de enlace existente (Brage F., 2010).
73
Figura 1.25: Espectro de FTIR de las arcillas antes de agregar los
monómeros.
Fuente:
http://www.materiales-sam.org.ar/sitio/biblioteca/CONAMET-
SAM2008/pdfs/f4.pdf.
74
1.7.5. ESPECTROSCOPÍA ULTRAVIOLETA UV-VIS
La espectroscopía UV-Vis utiliza la radiación del espectro
electromagnético, cuya longitud de onda está comprendida entre los 100
y los 800 nm (energía comprendida entre las 286 y 36 kcal mol-1), y su
efecto sobre la materia es producir transiciones electrónicas entre los
orbitales atómicos y/o moleculares de la sustancia.
75
lixiviados. El rango de medida será de 5 μg/L a 100 μg/L en todo tipo de
aguas excepto residuales y lixiviados donde el rango será de 20 μg/L a
100 μg/L.
76
CAPÍTULO II
PARTE EXPERIMENTAL
2.1. METODOLOGÍA
En el desarrollo de la tesis se utilizó el método experimental, basado en los
criterios obtenidos a través de la revisión bibliográfica, el cual se realizó en el área
de No Metálicos de la Facultad de Ingeniería Química de la Universidad Nacional
del Centro del Perú (UNCP).
77
2.2.3. CONSTANTES
Las constantes que intervienen en la adsorción del Cr (VI) son:
Masa del adsorbente: 17g
Volumen de solución acuosa: 50ml
Temperatura: temperatura ambiente del laboratorio
Velocidad de agitación: 260 RPM
Velocidad de centrifugación: 1400RPM
Tiempo de centrifugación: 20min
2.3.1. MATERIALES
9 matraces Erlenmeyer de 100 ml
Probeta de 50 ml
Pipetas de 20ml,10 ml ,5ml y 1ml,
Vasos de precipitación de 100 ml, 250 ml y 500 ml.
2 morteros con pilón de cerámica
4 fiolas de 2000ml, 100ml.
1 termómetro
78
Malla N° 200
50 Tubos de plástico de 10ml para centrifugar
Puntas de pipeta (tips)
Piceta de plástico
Frascos de plásticos esterilizados de 50ml
Pala
Pico
Wincha
Soga
Costales
Estacas
2.3.2. REACTIVOS
2.3.3. EQUIPOS
Balanza analítica de precisión.
Agitador circular Aros 160 Termolyne, Modelo N° M660 20-26.
79
pH-metro Modelo Handylab pH 11 Serie N° 13430702.
Centrífuga IEC Centra MP4.
Espectrofotómetro de rayos X PW 1480 Xray Spectrometer marca
PHILLIPS.
Difractómetro de Rayos X marca RIGACU, modelo MINIFLEX.
Espectrofotómetro de infrarrojo (FTIR) marca SHIMADZU modelo FTIR
8400S.
Equipo BET marca MICROMERITICS modelo GEMINI VII 2390
SURFACE AREA ANALYZER AND POROSITY.
Espectrofotómetro de UV/Vis marca AGUILENT TECHNOLOGY
modelo CARY 60.
80
Tabla 2.4: Reservas mineras no metálicas de la provincia de Chupaca por distritos.
RESERVAS MINERAS NO METÁLICOS DE LA PROVINCIA DE CHUPACA
POR DISTRITOS
81
c) Por cada 3 puntos marcados se hizo una excavación a tres
profundidades (0,5 m; 1 m y 1,5 m) empleando herramientas como una
pico pequeño y una pala, se extrajo de cada punto una cantidad de 500
g de arcilla por hoyo perforado, la que fue guardada en bolsas
plásticas.
82
composición química de la muestra. Este análisis fue realizado en el
laboratorio de Suelos de la Facultad de Ciencias Físicas de la
Universidad Nacional Mayor de San Marcos (UNMSM), con un equipo
espectrofotómetro de Rayos X PW 1480 Xray Spectrometer marca
PHILLIPS.
83
En una probeta de 1L colocar 50 g de bentonita previamente secada
al ambiente, adicionar 700 mL de agua destilada y agitar
vigorosamente durante 10 minutos, luego terminar de aforar, dejar
en reposo por 10 minutos exactamente.
Extraer la solución sobrenadante hasta una profundidad de 10cm
con una pipeta y desechar el resto.
Por centrifugación separar el líquido de la solución obteniéndose
1,46 kg y finalmente llevarlo a sequedad a T= 100 °C por 24 h,
obteniéndose 1,06 kg.
84
Figura 2.5: a) Montmorillonita en su estado natural, b) Trituración de la
Montmorillonita, c) Tamizado de la Montmorillonita, d) Montmorillonita pulverizada.
Fuente: Elaboración propia.
85
encontrando que la máxima remoción se llevó a cabo a pH de 2. En cuanto
a la concentración inicial de la solución de Cr(VI), se evaluaron cinco
concentraciones 20, 30, 40, 50 y 60 mgL-1 con un pH de 2, donde a 20
mgL-1 obtuvo una mayor remoción; por lo cual realizó una prueba de
variación de grosor del disco, los grosores de disco que utilizó fueron 0,5,
0,7 y 0,9 cm.; utilizando una solución de Cr (VI) a 20 mgL-1 con un pH=2,
encontrando que la mayor remoción se obtuvo con el disco de 0,9 cm
después de 60 filtraciones.
86
Figura 2.6: a) Pesado de Montmorillonita b) Muestra solución de Cr (VI)
en contacto con el adsorbente, c) Agitación de la muestra.
Fuente: Elaboración propia.
87
Figura 2.8: Muestra a analizar por UV-VIS.
Fuente: Elaboración propia.
(C0 − Ce ) × 100
% de adsorción =
C0
88
Figura 2.9: Centrifugación de la muestra.
Fuente: Elaboración propia.
89
Se vertió el líquido obtenido en tubos de plástico de 50 ml y se mandó
a analizar por el método colorimétrico de espectroscopía ultravioleta
(UV-VIS), para conocer la concentración final de cada muestra.
90
CAPITULO III
Tabla 3.1: Área superficial, volumen de poro y diámetro de poro de la arcilla del
Yacimiento de “Doña Herminia”-Chupaca.
ARCILLA
Área superficial (m2/g) 82,8818
Volumen de poro (cm3/g) 0,004952
Diámetro de poro (nm) 5,5729
Fuente: Laboratorio de fisicoquímica de la Facultad de Ciencias Físicas de la UNI.
91
El diámetro de poro de la arcilla es 5,5729 nm el cual pertenece a los
mesoporos ya que su diámetro está comprendido en un intervalo de 2-50
nm de acuerdo a la clasificación de poros según la IUPAC (Norma ISO
15901-2) (Sing et al., 1985), determinada en la tabla 1.11. Por lo cual se
concluye que debido a que la arcilla estudiada pertenece a la clasificación
de mesoporos hace de este un buen adsorbente, ya que el tamaño de
poros está inversamente relacionada con el área superficial, cuanto más
pequeño sea el tamaño de poro mayor será el área superficial y por ende
tendrá una mayor capacidad de adsorción del Cr (VI).
92
Tabla 3.2: Resultado del análisis por FRX.
ANÁLISIS POR FRX DE LA
ARCILLA
Elemento Arcilla %
Al 26,6
Si 56,1
S 0,05
Cl 0,140
K 0,170
Ca 2,100
Ti 0,100
V 0,009
Cr 0,080
Mn 0,030
Fe 1,760
Ni 0,008
Cu 0,020
Zn 0,013
Sr 0,014
Zr 0,060
Sub-Total % 87,21
Oxígeno y otros 12,79
Total % 100,00
Fuente: Laboratorio de suelos de la Facultad de Ciencias Físicas de la
Universidad Mayor de San Marcos (UNMSM).
Con los datos del análisis FRX mostrados en la tabla 3.2, se concluye que
la cantidad de Si presente en la arcilla es mayor que la del Al, lo cual
favorece a la adsorción del Cr (VI), ya que el alto contenido de aluminio
cerca a los pequeños poros laterales bloquean el acceso a estos. Además
una relación Si/Al baja de 2,26, implica un elevado número de cationes en
los poros de la arcilla que origina fuertes campos electrostáticos locales e
interaccionan fuertemente con adsorbatos más polares.
93
Figura 3.1: Espectros de lectura de la arcilla mediante un análisis EDS (FRX).
Fuente: Laboratorio de suelos de la Facultad de Ciencias Físicas de la Universidad Mayor de San Marcos (UNMSM
94
3.1.2.2. CARACTERIZACIÓN POR FTIR DE LA ARCILLA
La caracterización de la arcilla mediante el análisis de FTIR, muestra
resultados acerca de la química superficial del material donde se pueden
observar 12 picos mostrados en la figura 3.2 y 3.3 realizada en el
laboratorio de Análisis Instrumental de la facultad de Ingeniería Química
de la Universidad Nacional del Centro del Perú (UNCP). Los picos de
absorción observadas en el espectro de la arcilla son característicos de
los grupos hidroxilos, del silicato aniónico y de los cationes en la estructura
de la Montmorillonita (Madejová et al., 2001). En la tabla 3.3 se observan
el rango de frecuencias de tensión de la arcilla, los cuales son:
95
vibraciones de OH estructural de la capa octaédrica Al2OH y que tiende a
desplazarse a longitudes de onda menores (alrededor de 700-600 cm-1)
cuando hay sustitución del Al3+ por Fe3+ o Mg2+; ya que según la literatura
dichas vibraciones se producen sobre los 908,12 cm-1. Así mismo la señal
más intensa a 1031,4 cm-1 es atribuida a las vibraciones con alargamiento
de uniones Si–O de la capa tetraédrica, estas señales se asignan
generalmente al mineral esméctico.
Así mismo los picos comprendidos entre 3400 a 3600 son atribuidos a la
presencia de Montmorillonita (Palik E.S, 1977).
96
Figura 3.2: Análisis del Espectro de FTIR de la arcilla.
Fuente: Elaboración propia en base teórica de Preeti S., Nayak et al., 200
97
3.1.3. CARACTERIZACIÓN MINERALÓGICA
En la figura 3.4 se observa el Difractograma de rayos X para la muestra
de arcilla natural, donde se exhibe la presencia de tres fases cristalinas:
Montmorillonita, cuarzo y feldespatos.
98
Tabla 3.4: Reporte cualitativo de los resultados por difracción de rayos X.
FASES FORMULA SISTEMA PESO
IDENTIFICADAS QUÍMICA CRISTALINO MOLECULAR
Montmorillonita (Na)2 (Al,Mg)2 Hexagonal 490,9339
Si4O10 (OH) 2 nH2O
Cuarzo SiO2 Trigonal 60,0843
trapezoidico
Feldespato (K, Na, Ca, Ba, Triclínico 605,7949
NH4) (Si, Al)4O8
Fuente: Elaboración propia.
99
Figura 3.3: Difractograma de rayos X obtenida para la arcilla.
Fuente: Laboratorio de suelos de la Facultad de Ciencias Físicas de la Universidad Mayor de San Marcos (UNMSM
100
3.2. ENSAYOS BATCH
3.2.1. DOSIFICACIÓN DEL ADSORBENTE
La dosificación del adsorbente es parte inicial de nuestra investigación,
mediante este primer paso se determinó la cantidad de adsorbente en
gramos, a utilizar en las pruebas de adsorción posteriores.
101
pequeña de en la adsorción y considerar en un estado de evaluación
económica para la cual se requiere una menor proporción de adsorbente.
120
95,885
95,04 95,567
100
77,595
80
% DE ADSORCIÓN
69,05
DOSIFICACION
60 DEL
47,72
ADSORBENTE
36,99
40
20
0 0, 0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23
102
Tabla 3.7: Diseño experimental.
VARIABLES
INDEPENDIENTES C0 EXP. Ce EXP. Ce´ EXP. Ce´´
Tiempo de (mgCr+6/L) 1 (mg Cr+6/L) 2 (mg Cr+6/L) 3 (mg Cr+6/L)
pH
contacto (h)
12 20 D1 1,543 D1´ 1,717 D1´´ 1,6154
2 24 20 D2 0,964 D2´ 0,9585 D2´´ 0,9498
36 20 D3 2,2165 D3´ 2,114 D3´´ 2,365
12 20 D4 4,829 D4´ 4,695 D4´´ 4,7931
3 24 20 D5 3,739 D5´ 3,8415 D5´´ 3,943
36 20 D6 4,836 D6´ 5,001 D6´´ 4,7589
12 20 D7 5,01 D7´ 4,9065 D7´´ 4,9134
4 24 20 D8 4,309 D8´ 4,206 D8´´ 4,1278
36 20 D9 5,067 D9´ 5,193 D9´´ 4,9856
Fuente: Elaboración propia a partir de los resultados del laboratorio.
103
Figura 3.5: Evaluación de pH y tiempo de contacto respecto al porcentaje de
adsorción del Cr (VI).
Fuente: Elaboración propia.
En la figura 3.6 y la figura 3.7 se observa los porcentajes del ión metálico
adsorbido por la Montmorillonita a diferentes valores de pH (2, 3 y 4),
donde a pH=2 se tiene un mayor % de adsorción de Cr (VI) en los distintos
tiempos de contacto; visualizándose que el porcentaje promedio de Cr (VI)
retenido es de 95,213% a un pH=2 y a un tiempo de contacto de 24 horas
(el mejor resultado obtenido), sin embargo a un pH=4 y un tiempo de 24
horas la adsorción baja a un 78,929%, esta disminución en la adsorción
debido al aumento del pH se refleja en todos los experimentos,
concluyendo así que una disminución del pH favorece la adsorción de Cr
(VI). Estos resultados son similares a los encontrados por otros autores;
así Li-na Shi, et al., (2010) indican un porcentaje de eficiencia >90% de
adsorción de cromo (VI) adsorbido con bentonita soportada por fierro cero
valente (B-nZVI), a pH de 2-5 y 8-10; Barnes et al. (1990), estudiaron la
remoción de cromo a través de arena y arcilla (Bentonita), con la máxima
adsorción de cromo hexavalente con muestras puras de arcilla sin
presencia de arena. Logrando un 96% de remoción para el Cr (IV).
104
EFECTO DEL pH
100
80
% DE ADSORCIÓN
60
40
20
0 pH
2 3 4
% DE ADSORCION DE Cr
(VI) A TIEMPO DE 91.874
91,874 76.14
76,140 75.284
75,284
CONTACTO DE 12h
% DE ADSORCION DE Cr
(VI) A TIEMPO DE 95.213
95,213 80.794
80,794 78,929
78.929
CONTACTO DE 24h
% DE ADSORCION DE Cr
(VI) A TIEMPO DE 88.841
88,841 75.674
65,674 74.591
74,591
CONTACTO DE 36h
Figura 3.7: Diagramas de caja del efecto del pH en la adsorción de cromo (VI)
con Montmorillonita a una concentración inicial de 20ppm.
Fuente: Elaboración propia.
105
En el figura 3.8, se visualiza la influencia del pH en el proceso de
adsorción. El Cr (VI) siempre aparece en forma aniónico, según los
estudios realizados por Rao et al., (1992) las especies predominantes de
cromo (VI) son ión bicromato (HCrO4-) a un pH en un rango de 2-6,5 y a
pH mayores de 6,5 el ión cromato (CrO42-) es predominante.
Si se tiene en cuenta, por tanto, que todas las especies de Cr (VI) están
cargadas negativamente, una disminución en el pH origina que la
superficie del adsorbente se cargue positivamente debido a la protonación
de los grupos activos, produciendo una fuerte atracción por los iones Cr
(VI) cargados negativamente. Por consiguiente, se obtiene una remoción
relativamente alta a pH menores o iguales a 2 (Boddu et al., 2003),
teniendo en cuenta las condiciones de pH estudiadas se puede deducir
que la Montmorillonita adsorbe predominantemente la especie ión
bicromato (HCrO4-).
106
Figura 3.8: Efecto del pH en la adsorcion de Cr (VI).
Fuente: Elaboración propia.
107
3.2.2.2. EFECTO DEL TIEMPO DE CONTACTO
La evaluación del tiempo de contacto es fundamental para determinar la
eficiencia en la recuperación del metal y puede contribuir a determinar en
la mayor parte de los casos la naturaleza del proceso (Nasruddin, (2002)
y Lee et al., (2004)). Para ello, se ha estudiado el efecto del tiempo de
contacto (12h, 24h y 36h) en la adsorción de Cr (VI) con Montmorillonita
como adsorbente a sus distintos pH (figura 3.9).
Figura 3.9: Diagramas de caja del efecto del tiempo de contacto en la adsorción
de cromo (VI) con Montmorillonita a una concentración inicial de 20ppm.
Fuente: Elaboración propia.
108
Observándose también que a un tiempo de contacto de 36h y pH=2 el
porcentaje de adsorción disminuye a 88,841% debido a un posible
proceso de desorción. El mismo fenómeno se reproduce para los pH 3 y
4, tal como lo sugiere Rane N. M. et al., (2010), “El porcentaje de Cr (VI)
disminuye debido al proceso continuo de adsorción y desorción”; Carrera,
(2008) manifiesta que el equilibrio dinámico se alcanza entre la tasa a la
cual el material se adsorbe a la superficie y la taza a la cual se puede
liberar el ión metálico a la solución.
95 nivel bajo
pH=2
% DE ADSORCIÓN
90
nivel
85 medio
pH=3
80
nivel alto
pH=4
75
70
0 4 8 12 16 20 24 28 32 36 40
t (h )
Figura 3.10: Efecto del tiempo de contacto en el proceso de adsorción del Cr (VI).
Fuente: Elaboración propia.
Tabla 3.9: Niveles más adecuados de las variables independientes del proceso
de adsorción.
MASA DEL C0 Ce pH TIEMPO DE % DE
MUESTRA ADSORBENTE (mgCr (VI)/L (mgCr (VI)/L CONTACTO ADSORCION
D2 17g 20 0,957 2 24h 95,213
Fuente: Elaboración propia.
109
se empleó el diseño factorial 22 siguiendo el procedimiento descrito por
Ayala M. Jorge et al (1995).
110
Tabla 3.12: Matriz de diseño k=2.
N° DE
EXP. Z1 Z2 Y Y(I) Y(II) TOTAL
1 2 12 92,285 91,415 91,923 275,623
2 4 12 74,950 75,468 75,433 225,851
3 2 24 95,180 95,208 95,251 285,639
4 4 24 78,455 78,970 79,361 236,786
*Y: % de adsorción *Y (I, II): porcentaje de adsorción de primera y segunda réplica.
Fuente: Elaboración propia.
CÁLCULO DE EFECTOS
Para saber cuantitativamente cuanta afectan las variables sobre la
respuesta o el criterio de optimización de un proceso se determina el
cálculo de los efectos matricialmente, utilizando la ecuación 3.1:
[𝐗 𝐓 ][𝐘]
𝐄𝐗𝐢 = 𝐍 (3.1)
( )(𝐫)
𝟐
Donde:
[XT]: matriz de variables independientes.
[Y]: matriz de la sumatoria de la variable dependiente.
N: número de experimentos.
r: número de réplicas.
111
−1 275,623 −275,623
1 225,851 225,851
[ ][ ]=[ ]
−1 285,639 −285,639
1 236,786 236,786
𝐗 𝟏 = −275,623 + 225,852 − 285,639 + 236,786 = −98,625
1 275,623 275,623
−1 225,851 −225,851
[ ][ ]=[ ]
−1 285,639 −285,639
1 236,786 236,786
𝐗 𝟐 = 275,623 − 225,852 − 285,639 + 236,786 = 20,951
−1 275,623 −275,623
−1 225,851 −225,851
[ ][ ]=[ ]
1 285,639 285,639
1 236,786 236,786
𝐗 𝟏 𝐗 𝟐 = −275,623 − 225,852 + 285,639 + 236,786 = 0,920
𝐍 4
( )∗𝐫=( )∗3=6
𝟐 2
−98,625
𝐄𝐗 𝟏 = = −16,438
6
ANÁLISIS DE VARIANZA
Para probar la significancia de los efectos se empleó el análisis de
varianza (ANOVA), haciendo un análisis de los datos del diseño
experimental estudiado, utilizando la ecuación 3.2:
112
Donde:
SSTOTAL: suma total de cuadrados corregida.
SSEFECTOS: suma de cuadrados debido a los efectos o tratamientos.
SSERROR: suma de cuadrados debido error.
𝐘𝟐
𝐒𝐒𝐓𝐎𝐓𝐀𝐋 = ∑𝟐𝐢=𝟏 ∑𝟐𝐣=𝟏 ∑𝐫𝐤=𝟏 𝐘𝐢𝐣𝐤
𝟐
− 𝐍∗𝐫 (3.3)
𝟐
(∑𝐍
𝐢=𝟏 𝐗 𝐢𝐣 𝐘𝐢 )
𝐒𝐒𝐄𝐅𝐄𝐂𝐓𝐎 = 𝐍𝐫
(3.4)
𝐒𝐒𝐄𝐅𝐄𝐂𝐓𝐎𝐒
𝐟𝟏 𝐌𝐒𝐄𝐅𝐄𝐂𝐓𝐎𝐒
𝐅𝟎 = 𝐒𝐒𝐄𝐑𝐑𝐎𝐑 = 𝐌𝐒𝐄𝐑𝐑𝐎𝐑
(3.6)
𝐟𝟐
Donde:
f1: grados de libertad de los efectos e interacciones, generalmente igual
1 en los diseños factoriales a dos niveles.
f2: grados de libertad de la suma de cuadrados del error.
MSEFECTOS: media de la suma de los cuadrados de los efectos.
MSERROR: media de la suma de cuadrados debido al error.
𝐅𝟎 ≥ 𝐅∝, 𝐟𝟏 , 𝐟𝟐 (3.7)
Donde:
Fα, f1, f2: es el valor obtenido de las tablas de puntos porcentuales de
distribución F, siendo α el nivel de significancia (generalmente al
0,01 ó 0,05).
A partir de las ecuaciones 3.3, 3.4, 3.5 y 3.6 y los datos de la tabla 3.12
y 3.14, se calcula la suma de cuadrados de la siguiente manera:
[1023,898]2
𝐒𝐒𝐓𝐎𝐓𝐀𝐋 = (92,2852 + 91,4152 + ⋯ + 78,9702 + 79,3612 ) −
4∗3
𝐒𝐒𝐓𝐎𝐓𝐀𝐋 = 848,188
−98,625
𝐒𝐒 𝐗𝟏 = = 810,574
4∗3
113
Se procedió de la misma forma para calcular la suma de cuadrados
SSX2 y SSX1X2, mostrados en la tabla 3.15.
Tabla 3.16: Tabla ANOVA de los datos experimentales del diseño factorial 2 2.
114
̂ = 𝐛𝟎 + ∑𝐤𝐣=𝟏 𝐛𝐣 𝐗 𝐣 + ∑𝐤𝐮=𝐣=𝟏 𝐛𝐮𝐣 𝐗 𝐮 𝐗 𝐣 𝐮 ≠ 𝐣
𝐘 (3.8)
Para la estimación de los coeficientes del modelo (bj, buj) se hace uso
de la ecuación (3.9):
𝐄𝐣
𝐛𝐣 = 2
(3.9)
170,650
𝐛𝟎 = = 85,325
2
̂𝐞𝐬𝐭. = [𝐗][𝐁]
𝐘 (3.10)
Donde:
[X]: matriz de variables independientes, menos la columna X1X2, que
resultó no significativa.
[B]: vector de los coeficientes del modelo matemático.
[Yest.]: valores predichos por el modelo, llamado también Y estimado.
115
En este punto se hace un análisis de residuos, para saber cuán
distanciados están las predicciones de los valores experimentales (%
de adsorción de Cr (VI)) mediante la diferencia (Y-Yest.), las cuales se
muestran en la tabla 3.18.
𝐒𝐂𝐌𝐑
𝐅𝟎 = 𝐒𝐂𝐌𝐄
𝐅𝟎 < 𝐅(∝,𝐟𝟒,𝐟𝟐) (3.12)
0,104
𝐅𝟎 = = 0,858
0,121
116
MODELO MATEMÁTICO DECODIFICADO A ESCALA NATURAL
Para el término independiente:
𝐚𝟎 = 𝐛𝟎 − ∑𝐤𝐣=𝟏 𝐛𝐣 ∈𝐣 + ∑𝐤𝐢𝐣=𝟏 𝐛𝐢𝐣 ∈𝐢𝐣 𝐢≠𝐣 (3.13)
𝐛𝐣 𝐛𝐢𝐣
𝐚𝐣 𝐙𝐣 = ∆𝐙 − ∑𝐤−𝟏
𝐣,𝐢=𝟏 ∆𝐙 𝐢≠𝐣 (3.14)
𝐣 𝐣
Donde:
Z0j: centro del diseño para la variable j (ZMAX + ZMIN)/2
∆Zj: radio del diseño para la variable j (ZMAX + ZMIN)/2
ε: resultado de la división de Z0j entre ∆Zj.
−8,219
𝐚𝟏 = = −8,219
1
1,746
𝐚𝟐 = = 0,291
6
Es modelo matemático a escala natural es:
Donde:
Y= % ADSORCION
Z1= pH
Z2= Tiempo de contacto (t)
117
concluyó que este modelo matemático predice satisfactoriamente el
fenómeno de adsorción, corroborando que las variables óptimas son
pH=2 y tiempo de contacto de 24h condiciones a las cuales se dió el
mayor porcentaje de adsorción.
118
3.2.4. ISOTERMAS DE ADSORCION DEL CROMO (VI)
Las isotermas de adsorción son de vital importancia en el diseño de
sistemas de adsorción, debido a que indican qué cantidad hay de iones
metálicos y, como éstos se encuentran particionados entre el adsorbente
y la fase líquida. Cuando el ión metálico se pone en contacto con el
adsorbente, la concentración del metal en la superficie se comienza a
incrementar hasta que se alcanza un equilibrio dinámico, es en este punto
que la distribución del ión metálico entre las fases sólida y líquida se
encuentra definida claramente (Agouborde Manosalva Lina I., 2008).
119
Por lo cual en esta parte del proceso de investigación se tomó en cuenta
los niveles más adecuados de las variables del proceso, siendo estos
pH=2 y tiempo de contacto de 24 h, realizándose cinco pruebas de
adsorción utilizando una solución acuosa a concentraciones de 20 mg/L,
16 mg/L, 12 mg/L, 8 mg/L y 4 mg/L de Cr (VI) con 17 g de adsorbente a
un volumen de 50mL; y con los resultados de tabla 3.23.
0.05
0,05
0.04
0,04
0.03
0,03
0.02
0,02
0.01
0,01
0
0 0,2
0.2 0,4
0.4 0.6
0,6 0.8
0,8 1
Ce (mg Cr+6/L)
qe vs Ce
*MMT: Montmorillonita sódica
Figura 3.13: Isoterma de adsorción de Cr (VI) de la Montmorillonita, pH=2, relación
de masa de Montmorillonita/volumen=17g/0,05L.
Fuente: Elaboración propia.
120
En la figura 3.13 se aprecia que la isoterma tiene un comportamiento
similar del tipo L subgrupo 3 de acuerdo con la clasificación de Giles
(1976), donde la relación entre la concentración del compuesto remanente
(Ce) en la solución y el adsorbido en el sólido (qe) aumenta a medida que
se incrementa la concentración de soluto (C0), obteniéndose una curva
cóncava que se va separando a medida que se incrementa el valor de Ce,
lo que estaría indicando que las moléculas del adsorbato (Cr (VI)) tiene
más dificultad para encontrar un sitio de adsorción, ya que en este tipo de
isoterma no existe generalmente competencia por los sitios activos, pero
a medida que aumenta la concentración de Cr (VI), los sitios activos
disminuyen observándose, por lo tanto, saturación del sólido.
𝐂𝐞 𝐂𝐞 1
𝐪𝐞
=𝐪 +𝐪
𝐞,𝐦𝐚𝐱 𝐞,𝐦𝐚𝐱 ∗𝐊 𝐋
(𝐂𝐢 −𝐂𝐞 )𝐕
𝐪𝐞 = 𝐦
mg Cr+6
(4 − 0,029) × 0,05L mg Cr +6
L
= 0,011679412
17g de MMT g de MMT
*MMT: Montmorillonita
121
Procediéndose de la misma forma para el cálculo de las otras capacidades
de adsorción, donde el cálculo de estos valores para la isoterma de
Langmuir son mostradas en la tabla 3.24:
LINEALIZACIÓN DE LA ISOTERMA DE
LANGMUIR
20
18
16
ISOTERMA DE
14 y = 16,153x + 3,5318 LANGMUIR
12 R² = 0,9307
Ce/qe
10
Lineal (ISOTERMA
8 DE LANGMUIR)
6
4
2
0
0 0,5
0.5 1 1,5
1.5
Ce
Figura 3.14: Linealización de la isoterma de Langmuir para la adsorción de Cr (VI).
Fuente: Elaboración propia.
Del ajuste del gráfico de Ce/qe vs Ce, se obtuvo los valores de qmax y KL
calculados a partir del intercepto en la ordenada y la pendiente. La
ecuación queda de la siguiente manera:
𝐂𝐞 𝐂𝐞
= + 3,5318
𝐪𝐞 𝟏𝟔, 𝟏𝟓𝟑
Dónde:
La pendiente:
1
b=q = 16,153
e,max
122
mg
qe,max = 0,0161908
g
Intercepto en la ordenada:
1
a= = 3,5318
qe,max ∗ K L
L
K L = 4,5735885
mg
1
𝐑𝐋 =
1 + 𝐊 𝐋 . 𝐂𝟎
1
𝐑𝐋 =
1 + 4,573588538 ∗ 𝐂𝟎
123
En la figura 3.15, los valores calculados de RL para cada C0 (Tabla 3.16),
están comprendidos en un rango de 0-1, siendo la adsorción de Cr (VI)
con Montmorillonita favorable, ya que esta se aproximará a ser máxima
aún a bajas concentraciones, tal como lo que sugiere McKay et al., (1982),
“La constante RL indica el tipo de isoterma, de forma que para los valores
comprendidos entre 0 y 1 la adsorción es favorable”.
FACTIBILIDAD DE LA ADSORCIÓN
0.06
0,06
0,05
0.05
0.04
0,04
FACTIBILIDAD
RL
0.03
0,03 DE LA
ADSORCION
0,02
0.02
0,01
0.01
0
0 5 10 15 20 25
C0
124
𝟏
𝐋𝐨𝐠𝐪𝐞 = 𝐋𝐨𝐠 𝐊 𝐅 + 𝐋𝐨𝐠𝐂𝐞
𝐧
0
-2 -1.5 -1 -0.5 0
-0.5
ISOTERMA DE
FREUNDLICH
-1
LOG (qe)
-2
-2.5
LOG (Ce)
Del ajuste del gráfico de Log (qe) vs Log (Ce), se obtuvo los valores de n y
KL calculados a partir del intercepto en la ordenada y la pendiente, la
ecuación queda de la siguiente forma:
𝐋𝐨𝐠𝐪𝐞 = −1,2804 + 0,4233 ∗ 𝐋𝐨𝐠𝐂𝐞
Dónde:
La pendiente:
1
b = n = 0,4233
n = 2,362
Intercepto en la ordenada:
a = Log K F = −1,2804
mg
K F = 10−1,2804 = 0,052
g
125
Tabla 3.28: Valores de la isoterma de Freundlich para el Cr (VI).
MODELO DE FREUNDLICH
Coeficiente de correlación
(R2) KF 1/n n
0,9887 0,052 0,4233 2,362
Fuente: Elaboración propia.
126
CONCLUSIONES
2. Después de evaluar las masas de 5g, 8g, 11g, 14g, 17g, 20g y 23g mediante la curva
de masas, se determinó que la masa más adecuada para la adsorción de Cr (VI) en 50
ml de solución de 20 mg/L fue 17g, debido a que a partir de este valor la adsorción se
hizo constante.
127
5. La adsorción máxima obtenida fue a un valor de 95,213% de Cr (VI), dada esta
adsorción en una solución acuosa de 20 mg/L reducida a una concentración final de
0,957mg/L; el cual está por debajo del LMP de 1mg/L para aguas de consumo animal,
en base la ley de prevención y control de la contaminación Ambiental.
128
RECOMENDACIONES
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Woolfson, M.M, 1997; “An introduction to X-ray crystallography”. 2nd Ed. Cambridge:
University Press. 1997.
Recuperado de http: //paginas.fe.up.pt/~cigar/html/documents/Monografia2_000.pdf
Páginas web
Apuntes científicos del 2009.
Recuperado de http: //apuntescientíficos.org/adsorción-qbp.html
Ley del sistema Nacional de Evaluación del impacto ambiental y su reglamento “Ley
N° 27446 y D.S. N° 019-2009-MINAM”, La constitución política del Perú de 1993.
Tinitus (2010);
Recuperado de http: //www.salutia.com.ar/Sitio_Pac/Toxicología/Toxicología_es_phs7.htm
141
ANEXOS
142
ANEXO A
LIMITE PERMISIBLE DEL CROMO HEXAVALENTE
Figura A.1: Limite permisible del agua en la CATEGORIA 3, para riego de vegetales y bebida de
animales.
Fuente: artículo 7° del decreto legislativo N° 1013 y la ley N° 28611; resolución ministerial N°011-
96-EMV
143
ANEXO B
144
Figura B.1: Espectros de lectura de la arcilla mediante FRX.
Fuente: Laboratorio de suelos de la Facultad de Ciencias Físicas de la Universidad Mayor de San Marcos (UNMSM).
145
Figura B.2: Espectro de la Montmorillonita impurificada por FTIR.
Fuente: Laboratorio de Instrumental de la Facultad Ingeniería química de la Universidad Nacional del Centro del Perú (UNCP).
146
Figura B.3: Difractograma de la Montmorillonita impurificada por DRX.
Fuente: Laboratorio de suelos de la Facultad de Ciencias Físicas de la Universidad Mayor de San Marcos (UNMSM).
147
ANEXO C
148
Figura C.2: Fichero JCPDS para el cuarzo.
Fuente: Laboratorio.
149
ANEXO D
Tabla D.1: Puntos porcentuales de la distribución F, para un F0, 05; v1; v2.
150
PROGRAMACIÓN IBM SPSS STATISTICS 22
Figura D.1: Vista de la ventana con los datos para la generación de los gráficos del efecto de
pH y el tiempo de contacto en la adsorción de cromo (VI).
Fuente: Elaboración propia.
151
Se mostrara finalmente la hoja de resultados con el grafico deseado, proceder de la
misma forma para los demás gráficos.
Figura D.8: Gráfico del efecto del pH en la adsorción de Cr (VI) en soluciones acuosas utilizando
Montmorillonita como adsorbente.
Fuente: Elaboración propia.
152
ANEXO E
153
Fot. E.3.: Muestra de la arcilla en su estado natural.
Fuente: Elaboración propia.
154
Fot. E.6.: Solución acuosa de 20 ppm de Cr (VI).
Fuente: Elaboración propia.
Fot. E.7.: pH metro utilizado para la medición del pH en los ensayos realizados.
Fuente: Elaboración propia.
155
Fot. E.8.: Ensayos de adsorción
Fuente: Elaboración propia.
156
Fot. E.10.: Centrifugación de la muestra.
Fuente: Elaboración propia.
157