5 0,04 rápido Solidi Procesamiento fi cación y Bulk Fundición vidrio metálico

SN Aqida, Universidad de Malasia Pahang, Pahang, Malasia y la Universidad de Dublín, Dublín, Irlanda
LH Shah, Universidad de Malasia Pahang, Pahang, Malasia
S Naher, Dublin City University, Dublín, Irlanda y la City University London, Londres, Reino Unido
D Brabazon, Dublin City University, Dublín, Irlanda

2014 Elsevier Ltd. Todos los derechos reservados.

5 .04.1 Introducción 69
5.04.2 Cristal capacidad de formación en BMG Aleaciones 71
5.04.3 Fundición rápida de cristal metálico a granel 75
5.04.3.1 Temperatura de fundición 77
5.04.3.2 Fundida de aleación de velocidad de flujo y Solidi fi catión 79
5.04.4 Aleaciones subfundidas 81
5.04.5 La cristalinidad de fase y Transformación 81
5.04.5.1 Formación de la fase metaestable 84
5.04.5.2 Re grano fi namiento y Morfología 84
5.04.6 Conclusión 86
referencias 86

5.04.1 Introducción

los fi vidrio metálico primero (Au 80 Si 20) que fue producido a propósito era de trabajo realizado en el Instituto de Tecnología de California (Caltech) en 1960. aleaciones metálicas
amorfas (también llamados vidrios metálicos) tienen el potencial para reemplazar los materiales de ingeniería convencionales en muchas aplicaciones. aleaciones metálicas
amorfas se han comercializado en aplicaciones para la ingeniería, la medicina, la electrónica, militar, deportes, y la fabricación de joyas. Dado que las investigaciones iniciales,
los vidrios metálicos se han producido en las formas de Florida copos, gotas, cintas, cables, láminas, hojas y a granel. vidrios metálicos de forma a granel tienen secciones más
gruesas de 1 mm, mientras que las cintas pueden ser tan fina como unos pocos micrones. Algunos vidrios metálicos a granel establecidos (BMGS) son Vitreloy1 (41,2% Zr,
13,8% de Ti, 12,5% de Cu, 10% Ni, y 22,5% Be) y su variante, Vitreloy2. A pesar de producción DIF fi cultades, aleaciones BMG exhiben propiedades mecánicas y físicas que son
superiores a la mayoría de las aleaciones cristalinas. resistencias a la tracción de más de 2 GPa, cepas de rendimiento de 2%, resistencias a la compresión de 1500 - 5500 MPa,
Young ' s módulo de 70 - 275 MPa, y la fractura fortalezas de 3000 - Se han conseguido 5200 MPa ( 1,2) . Excelente resistencia a la corrosión, superplasticidad a temperaturas
elevadas, y buenas propiedades magnéticas blandas también se han descubierto en BMG a base de Fe ( 3) . La buena reputación de BMGs proviene de su alta resistencia
combinada y la dureza, elasticidad razonable, y mayor resistencia a la fractura que las gafas iónicos y unidos covalentemente o cerámicas ( 4) . aleaciones más amorfas que se
producen a través de fundición requieren enfriamiento rápido, aunque algunas aleaciones pueden pasar cristalización a solidi inferior fi las tasas de cationes. Un método clave de
lograr estructuras completamente amorfos en BMGs es la elección de elementos de aleación de múltiples componentes con más de 12% atómico diferencia de radios y calores
negativos de la mezcla ( 3) . El desarrollo de diversas aleaciones BMG con nuevas propiedades asociadas y técnicas de formación ha permitido la fundición de la sección de
espesores mayores, el logro de nuevas propiedades mecánicas, y su uso posible como materiales estructurales en masa.

fundición de metal es favorable en la producción en masa de aleaciones como un método de fabricación en forma de red. Es capaz de resultar en la precisión dimensional aceptable. Los
recientes avances en la fabricación moderna han dado lugar a más procesos de colada rápida, lo que ha ayudado a la producción de aleaciones amorfas. Estos procesos pueden crear
formularios de aleación que van desde una pequeña Florida ake a una forma a granel, o simplemente permitir la introducción de nanocristales o nanoquasicrystals. vidrios metálicos a granel
(BMG) tienen un espesor que varía de 1 a 100 mm y han sido fabricados mediante el empleo de diversos procedimientos de colada ( 5) . BMG fundición requiere solidi fi de cationes de la aleación
en cuestión de milisegundos desde su temperatura de liquidus; este es un proceso lento con relación a la fi aleaciones primeros Vitri fi ed, que se sometió a velocidades de enfriamiento de 10 6 K s 1.

Los cuatro principales contribuyentes al progreso de la fundición BMG han sido Inoue, Liquid Metal Technologies, Caltech, y el Laboratorio Nacional de Oak Ridge. En Figura 1 , una
cronología del desarrollo cristal metálico se perfila desde el fi tiempo primero se demostró en 1960 en forma de un Au 80 Si 20 Florida Ake a través de los más recientes desarrollos en
2011, cuando se encontró importante que BMG puede ser moldeado por soplado y se forma en formas complejas. BMG fundición se introdujo en 1970 para desarrollar una Fe - Ni - PAG
- B aleación de cinta continua. Más tarde, en 1980, Inoue y Johnson descubrieron que moldeo convencional con bajas velocidades de enfriamiento críticos se puede utilizar para
emitir aleaciones multicomponentes de formación de vidrio, a saber, lantano (La), magnesio (Mg), circonio (Zr), paladio (Pd), hierro ( Fe), cobre (Cu), y aleaciones a base de titanio
(Ti). Uno de los descubrimientos más recientes es el de la nueva aleación altamente formadora de vidrio, La - Alabama - TM (en la que TM puede ser Ni o Cu). materiales de tierras
raras tales como lantánidos crearon una mezcla excelente con Al y metales ferrosos para producir un BMG hasta 5 mm de espesor usando moldes de cobre ( 6) . Examen y
comparación de lo que es una dimensión crítica para la fundición de aleación de variantes, mientras que todavía mantiene una estructura amorfa en todo, se ha discutido y
presentado por muchos investigadores desde el La 55 Alabama 25 Ni 20 aleación de BMG era fi primero presentado. Inoue continuó con la mejora diámetro fundido por

Materiales Procesamiento Integral, Volumen 5 http://dx.doi.org/10.1016/B978-0-08-096532-1.00506-9 69

70 Procesamiento rápido Solidi fi cación y granel de fundición de vidrio metálico

Figura 1 Cronología del desarrollo cristal metálico.

La producción de vítreo 55 Alabama 25 Ni 10 Cu 10 hasta en secciones gruesas 9 mm, mientras que al mismo tiempo el descubrimiento de otro de alta aleación formadora de vidrio, Mg - TM - Y, en forma de Mg sesenta y

cinco Cu 25 Y 108.

En 1992, Vitreloy1 (41,2% Zr, 13,8% de Ti, 12,5% de Cu, 10% Ni, y 22,5% Be) y Vitreloy2 (46,75% de Zr, 8,25% de Ti, 7,5% de Cu, 10% Ni, y 27,5% Be) fueron comercializado por

Johnson y Peker como nuevos materiales aeroespaciales. Estos BMGs comerciales fueron fundidas en hasta 10 cm espesor de corte dentro de los contenedores de sílice. En 1997, fue BMG fi primero

se aplica como material de la cabeza de palo de golf fabricada mediante fundición a presión de vacío. cabezas de palos de Vitreloy exhiben el doble de la dureza y 4 veces la elasticidad en

comparación con los conductores de aleación de titanio, con el 99% de la energía de impacto de la cabeza BMG transferido a la bola ( 7) . Muchas aplicaciones de Vitreloy BMG han entrado en

el mercado desde 2002, tales como hojas de bisturí oftálmicos, implantes espinales, marcos de raqueta de tenis, relojes de pulsera y cajas del teléfono. Aparte ejes fromVitreloy,

BMGmicrogear con 50- metro mmodules, 500- metro m diámetros de paso, y 10 dientes se han fundido usando La 55 Alabama 25 Ni 10
 Procesamiento rápido Solidi fi cación y granel de fundición de vidrio metálico 71

Figura 2 Establecimiento de artículos BMG a través de (a) de descarga de condensador rápida formación (reproducido de Johnson, WL; Demetriou, MD; Kim, C.
PAG.; Schramm, la patente JP EE.UU. 20090236017, 2009), (b) envolvente de fundición (reproducido de Yokoyama, Yoshihiko; Mund, Enrico; Inoue, Akihisa;. Schultz, Ludwig Fundición Cap y técnicas de
fundición con envuelta para Zr 55 Cu 30 Ni 5 Alabama 10 Glassy Rod de la aleación con 32 mm de diámetro. J. Phys .: Conf. Ser.
2009, 144, 012043), y (c) de moldeo por soplado (reproducido de Schroers, J .; Pham, Q .; Peker, A .; Paton, N .; Curtis, RV de moldeo por soplado de vidrio metálico a granel. Scr. Mater. 2007, 57, 341 - 344).

aleación. cuchillas quirúrgicas BMG son menos costosos en comparación con diamante, son más nítidas que el acero, tienen una excelente resistencia al desgaste, tienen una mayor relación

resistencia-peso que el titanio o acero inoxidable, y permitir para moldes multicavidad para ser utilizado durante la colada microescala.

Enhancement y modi fi cación de las propiedades BMG es un objetivo permanente de grupos de investigación internacionales. La resistencia a la tensión más alta de 2 GPa se caracterizó a

partir de aleación de BMG basada en Cu fundido, mientras que refractario y ligero Mg y aleaciones BMG basada en Al también se desarrollaron en Caltech en 2001 ( 8,9) . planar Florida fundición ow,

fundición centrífuga, fundición a presión, se funde en fi fundición de filtración, de fundición por inyección y moldeo de succión son tipos de procesos de fundición BMG que se han reportado hasta la

fecha ( 3,10 - 13) . Además de fundición, otras técnicas de formación que se han utilizado para producir forma casi neta partes BMG incluyen la formación rápida de descarga de condensador y moldeo

por soplado. Algunos componentes BMG-producido se muestran en la Figura 2 ( 14,15,16) . En esta revisión, técnicas de BMG rápida de colada, capacidad de formación de cristal en las aleaciones de

metales, aleaciones superenfriadas, transformación de fase durante el rápido solidi fi se presentan de cationes, y los parámetros de colada efectos sobre las propiedades de BMG.

5.04.2 capacidad de formación de cristal en BMG Aleaciones

BMG resultados de aleación se deben a varios factores, incluyendo falta de coincidencia tamaño atómico, el uso de un sistema de componentes múltiples con tres o más elementos, y la
ocurrencia de los calores negativos de la mezcla entre sus elementos ( 8) . Estos son los tres principales consideraciones para la consecución de la capacidad formadora de vidrio (GFA) en
aleaciones metálicas. GFA se refiere a la facilidad de Vitri fi cación de una aleación para formar una estructura amorfa, y su capacidad para suprimir la nucleación de cristales durante el proceso
de enfriamiento. Turnbull y compañero de trabajo presentan una formulación de la reducción de temperatura de transición vítrea, T rg, en 1969 ( 17) . Reducción de la temperatura de transición
vítrea es equivalente a la relación de temperatura de transición vítrea tomelting temperatura (liquidus) de aleación de AMETAL. El más alto GFA ha sido reportado T rg ¼ 2/3, en la que cristal
metálico puede formarse a una velocidad de enfriamiento muy baja y se obtiene una gran región líquida superenfriada ( 18,19) . El efecto del espesor de la sección y variaciones asociadas en
velocidad de enfriamiento en la producción de microestructuras amorfas o cristalinas ha sido demostrada para Ca - mg - Zn - Cu vidrios metálicos a granel, como se muestra en figura 3 ( 20) .

El potencial de las aleaciones amorfas para ser fundido convencionalmente depende de su capacidad de formación de vidrio. BMGs a base de Fe Inmulticomponent, la formación de
cristales está restringida por un alto vacío de al menos 10 3 Pa y una alta pureza de los elementos (contenido de oxígeno debe ser inferior a 400 ppm) ( 21) . Teniendo en cuenta que la preparación
de elementos de alta pureza es difícil y costoso, la mejora de GFA puede ser mejorada y el coste achievedmore eficazmente mediante la eliminación de las impurezas a través de una Florida agente
uxing (por ejemplo, óxido de boro en los vidrios a base de Pd para eliminar las partículas de óxido) y multimetalloids Añadir, materiales de tierras raras, y elementos puros en aleaciones BMG ( 21,22)
. aleaciones glassformer altos son más viscoso incluso a temperaturas más altas; al disminuir la temperatura, que han limitado la movilidad atómica que impide la cristalización, como se muestra
en Figura 4 ( 13,14,22) .

Al modelar los parámetros de GFA, aleaciones BMG pueden ser diseñados con combinaciones de elementos tales como metaloides, metales de transición, los materiales de tierras raras, y
diversas cantidades de elementos de aleación estándar con diferentes tamaños atómicos ( 23) . adiciones menores a
72 Procesamiento rápido Solidi fi cación y granel de fundición de vidrio metálico

figura 3 Los patrones de difracción de rayos X tomadas desde diferentes espesores de (a) Ca 53 mg 23 Cu 24 y (b) Ca 58 mg 18 Zn 12 Cu 12 fundido aleaciones. Reproducido de Senkov, ON; Milagro, DB;
Scott, JM Desarrollo y caracterización de Ca - mg - Zn - Cu vidrios metálicos a granel. intermetálicos 2006, 14,
1055 - 1060.

Figura 4 viscosidad dependiente de la temperatura para vidrios metálicos. (A) mediciones de forma de dilatación de viscosidad calculados de vidrio a base de Ni (reproducidas a partir de Nowosielski, R .; Babilas,

R. Fabricación de vidrios metálicos a granel por bastidor centrífugo Método. J. Lograr. Mater. Fabrica. Ing. 2007, 20,

487 - 490.) y (b) viscosidad medida utilizando el método de indentación de vidrios metálicos basados ​en Zr seleccionados (reproducido de Johnson, WL; Demetriou,
MARYLAND; Kim, CP; Schramm, la patente JP EE.UU. 20090236017, 2009).

BMGs de elementos de aleación pueden proporcionar estabilidad térmica mejorada y propiedades mecánicas ( 19) . Entre los diversos tipos de vidrios metálicos, el sistema de aleación
basada en Fe contiene un alto número de componentes, lo que indica las mayores grados de complejidad y dif fi cultades que se requieren para crear BMGs a base de Fe.

Fe-aleaciones basadas BMG son muy duro (algunas aleaciones tienen más de 1.200 dureza Vickers) y exhiben muy altas resistencias a la compresión de más de 3000 MPa ( 22) . La
mayoría de las aleaciones a base de Fe contener al menos seis elementos, y algunos tienen ocho ( 24) . En aleaciones basadas en Fe, la adición de una pequeña cantidad de elementos
de gran tamaño atómico de tierras raras, metaloides, metales de transición tempranos, y metales simples aumenta la GFA. Los diferentes tipos de aditivos / elementos para impulsar GFA
en aleaciones de fundición a base de Fe se han identificado fi ed. La adición de pequeñas cantidades (hasta 3 por ciento atómico (% at.)) De niobio (Nb), tantalio (Ta) y tungsteno (W) en
una Fe - Zr - sistema de aleación B provoca cambios en el tamaño atómico y genera pares atómicos con diferentes calores negativos de la mezcla, que satisfacen Inoue ' reglas empíricas s
BMG, como se muestra en Figura 5 ( 8) . Una consecuencia de tener una mayor cantidad de un elemento refractario, tal como tungsteno, en la aleación puede ser la existencia de fases
rica en tungsteno no fundidos que son propensos a la nucleación durante la colada. La combinación de elementos de cromo y molibdeno en la aleación basada en Fe mejora la GFA y al
mismo tiempo mejora la resistencia a la corrosión con respecto a los aceros convencionales. Esfuerzos en hacer un BMG cuaternario rentable se han hecho evitando elementos
molibdeno costosos.

Para los aditivos metaloides, la mayoría de las aleaciones a base de Fe se componen de hasta 20 at.% En Florida influir en la estructura. adiciones metaloide deprimen la temperatura de

liquidus y aumentan la temperatura de transición vítrea, mejorando así la GFA de una aleación. Aunque los aditivos de metaloides, tales como boro (B) se han traducido en alta GFA en muchos

sistemas de aleación BMG (por ejemplo, Fe 61 Co 7 Zr 9.5 Mes 5 W 2 segundo 15.5), la cantidad se reduce al mínimo en general con el fin de reducir el costo ( 25) . elementos de tierras raras, tales como

lantánidos e itrio, mejoran el diámetro de fundición crítico de hasta unos pocos centímetros de aceros amorfos de alta de hierro. La adición de elementos de gran tamaño, tales como itrio (Y) a las

aleaciones basadas en Fe, eleva el punto de muestras como a cielo cercanas a la de fusión eutéctico. especí fi camente, en Fe - cr - Co - Mes - Minnesota - do - aleaciones B, itrio dificulta la cristalización

de fases Fe-carburo, ya que es insoluble en esta fase. Por lo tanto, reordenamiento requiere tiempo de cristalización más largo, lo que aumenta GFA. Además, los óxidos insolubles formadas por

la adición de metales de las tierras raras permiten aleaciones BMG a base de Fe para ser emitidos en el aire ( 22) .
 Procesamiento rápido Solidi fi cación y granel de fundición de vidrio metálico 73

Figura 5 Los factores que contribuyen a la mejora GFA en el elemento de baja pureza fundición frente a varios componentes de alta pureza elemento de colada.

Figura 6 muestra los espesores máximos alcanzables a partir de sistemas de aleación a base de Fe BMG multicomponente. Este espesor máximo de 12 mm en el Fe 48 cr 15 Mes 14 er 2 do
15 segundo 6 resultados de aleación de una combinación de varios aditivos-ex vidrio, tales como metales de transición (Cr y Mo), metales de tierras raras (RE), y metaloides (B). Un
pequeño porcentaje (1 - 4 at.%) De metales de tierras raras se pueden usar como aleaciones basadas en Fe elementos formadores de óxido-inmulticomponent para evitar la nucleación
heterogénea de absorción de oxígeno a la masa fundida durante la colada y la insolubilidad en la fase cristalina primaria ( 22) . La combinación de dos elementos metaloides (B y Si) y
metales de transición (Co y Nb) en el [(Fe 0.5 Co 0.5) 0,7 segundo 0.2 Si 0.5] 96 Nótese bien 4 sistema de aleación ha resultado en componentes BMG espesor de 5 mm. El espesor de la muestra
bajo BMG de 3 mm contenía metales de transición tempranos (Zr, Mo y W), metales de transición finales (Co, Ni), y un elemento metaloide (B). Transitionmetals aumentan la viscosidad
de la masa fundida a través de la generación de racimos densos. En una aleación BMG a base de Fe, estos grupos ocurrir cuando los elementos introducidos tienen una entalpía de
mezclado muy negativa con hierro ( 22) . Figura 7 regalos

Figura 6 El espesor máximo de las aleaciones a base de Fe BMG fundido multicomponente. Reproducido de Cheney, JL Modelización de la capacidad de formación de cristal de metales; Universidad de California: San

Diego, 2007.
74 Procesamiento rápido Solidi fi cación y granel de fundición de vidrio metálico

Figura 7 Técnicas empleadas para la fundición de aleación de BMG a base de Fe entre 1995 y 2007. Reproducido de Sharma, S. Formación de fase amorfa en sistemas basados ​en Fe aleado
mecánicamente; Universidad de Florida Central, 2008.

tabla 1 Las propiedades mecánicas de aleaciones amorfas basadas en Zr

Resistencia a la alargamiento elástico el módulo de Young Resistencia a la flexión resistencia al impacto (kJ fractura de flexión (3 10 4 ciclos)
Aleaciones (at.%) tracción (MPa) (%) (GPa) fractura (MPa) m 2) (MPa)

Zr 55 Alabama 10 Ni 5 Cu 30 1700 2.3 81 3100 130 1050

Zr 60 Alabama 10 Ni 10 Cu 20 1790 2.2 84 3900 122 1150
Zr 58 Ti 2 Alabama 10 Ni 10 Cu 20 1850 2.2 85 3400 135 1140

técnicas que se han empleado para la fundición de aleación de BMG a base de Fe entre 1995 y 2007 ( 7) , en la que del molde de fundición de cobre fue la técnica más
favorecida debido a su alta conductividad térmica y resultante asociado rápido solidi fi catión.
vidrios metálicos aleación a base de Cu son únicos debido a su capacidad para formar altas aleaciones de GFA, incluso en un sistema metálico binario con espesor máximo de 2 mm.
Cu 46 Zr 42 Alabama 7 Y 5 ha muy alta GFA y se puede echar en el 10-mmdiameter varillas amorfos usando molde de cobre ya que se encuentran simultáneamente en eutécticos muy profundas (
22) . En BMG basado en Ti, aleaciones ternarias se han fundido aunque las mejores aleaciones de formación de vidrio que contiene fi cinco o más elementos de aleación. Numerosos
investigadores han tenido éxito en la formación de aleaciones amorfas basadas en Ti con diferentes combinaciones de elementos tales como Ti - Ni - Cu, Ti - Ni - Cu - Al, Ti - Zr - Ni - Cu - Al, Ti - Ni - Cu - Sn
y Ti - Ni - Cu - Si - B. Estas aleaciones exhiben una gran región líquida superenfriada de hasta 90 K y relativamente alta especificidad fi fuerza c ( 6,26) . El progreso reciente en aleaciones amorfas
basadas en Ti incluye el desarrollo de aleaciones amorfas a granel a base de Ti usando un planetario proceso de molienda con bolas de alta energía de polvos elementales de Ti, Cu, Ni, y
Sn ( 27) .

Para aleaciones a base de Zr, una Zr cuaternario - sistema de aleación Cu exhibió alta GFA (Cu 36 Zr 48 Alabama 8 ag 8) y puede ser fundido en diámetros de hasta 25 mm por el método de colada por

inyección molde de cobre ( 28) . Varias aleaciones a base de Zr se encontraron con una región amplia sobreenfriado y alta GFA, en el que la fundición requiere un intervalo de baja velocidad de

enfriamiento de solamente 1 - 100 K s 1 ( 29) . granel aleaciones amorfas basadas en Zr muestran excelentes propiedades mecánicas, tales como resistencia a la tracción, en comparación con sus

homólogos cristalinos. tabla 1 muestra las propiedades mecánicas de tres aleaciones amorfas basadas en Zr comunes ( 30) .

En comparación con una aleación cristalina a base de Zr común (aunque el joven ' s módulo de aleaciones amorfas son comparables), Zrbased aleaciones amorfas tienen más de
4 veces la resistencia a la tracción de sus homólogos cristalinos, que es 379 MPa. aleaciones amorfas basadas en Zr muestran una excelente estabilidad termodinámica debido a su
gran región de líquido subenfriado ( re T X). Tabla 2 los espectáculos sobreenfriadas región líquido para varias aleaciones amorfa a base de Zr a una velocidad de calentamiento
constante de 40 K min 1 ( 31,32) . De Tabla 2 ,

Tabla 2 Sobreenfriado región líquido en metálico a base de Zr

vidrios en velocidad de calentamiento de 40 K min 1

Aleación Sobreenfriado región líquido, re T X ( K)

Zr 66.7 Cu 33.3 54
Zr sesenta y cinco Cu 27.5 Alabama 7.5 89
Zr sesenta y cinco Cu 17.5 Ni 10 Alabama 7.5 119
Zr sesenta y cinco Cu 17.5 Pd 10 Alabama 7.5 77
 Procesamiento rápido Solidi fi cación y granel de fundición de vidrio metálico 75

aleaciones amorfas basadas en Zr tienen un alto re T X valor que se correlaciona bien con el segundo factor que requieren optimización para obtener una alta GFA ( 5,26) .

5.04.3 fundición rápida de cristal metálico a granel

propiedades de los materiales dependen de la temperatura, en el que el calentamiento se aplica a menudo en el procedimiento de preparación, proceso de formación, y el tratamiento (s) de
postprocesado. En el proceso, la temperatura de calentamiento de formación y la duración para las aleaciones para llegar a la fase semisólida puede variar basado en el material ' s
microestructura, termomecánica, y propiedades mecánicas. procedimientos de colada convencionales típicas utilizan más y periodos de calentamiento más lento, lo que permite aleación
fundida para solidificar desde semisólido o líquido con fases resultantes determinados a partir de un momento - temperatura-transformación (TTT) diagrama. Uno de los métodos usados ​para
sintetizar BMG es rápido enfriamiento del líquido. de colada rápida de BMG implica una muy alta velocidad de calentamiento y enfriamiento rápido o solidi fi tasa de cationes de la temperatura
de liquidus, que se requiere para ser al menos en cuestión de milisegundos. Aunque los informes sobre las ventajas de enfriamiento rápido son comunes, hay una falta de discusión sobre las
propiedades resultantes de calentamiento rápido. A partir de la historia térmica de fusión de una aleación, una relación entre esta historia y estabilidad térmica y propiedades mecánicas de
aleaciones de BMG se puede establecer ( 28) .

En rápida de colada, tanto de calentamiento y enfriamiento cambiar el grado de formación y el espesor de la fase, cuasi-cristalina o amorfa estructura nanocristalina en las aleaciones
superenfriada. transformación de fase implica el desplazamiento atómica debido a la difusión de átomos dispuestos al azar, que se produce en un grado mayor a temperatura más alta.
velocidad de enfriamiento BMG fue tan alta como 10 6 K s 1 cuando fue fi Reparto primera, en la que sólo las muestras de espesor mínimo fundido con éxito. Entre 1960 y 2000, mucho trabajo
se completó para extender el diámetro de piezas de fundición que eran alcanzables a partir de muestras BMG, como se muestra en Figura 8 . Posteriormente, aleaciones BMG basado en Pd,
Zr, Ti, Ni, Cu, Co, Fe, andMg podrían ser sintetizados hasta tomore de 1 mm de espesor con velocidad de enfriamiento crítica de menos de 10 3 K s 1 ( 13) . Los desarrollos en sistemas de
aleaciones y métodos de preparación han permitido una de aproximadamente 100 mm de espesor de colada de Pd - Cu - Ni - aleación de P BMG que deben alcanzarse ( 33) . parámetros de
colada tales como la temperatura, la presión de inyección, y de alivio de presión han sido importantes para el control de fundido BMG espesor de la muestra, la presencia de fase cristalina,
la porosidad, y la superficie fi Nish ( 12) . Las estructuras producidas a partir de la rápida fundición son propensos a la cristalización cuando se calienta a altas temperaturas. Incluso para las
aleaciones de BMG, la temperatura de la operación de post-procesamiento (especialmente si está cerca de la temperatura de transición vítrea) reduce sus propiedades debido a su
naturaleza metaestable.

La técnica más antigua utiliza en la producción de aleaciones BMG era planar Florida ow fundición (también conocido como hilado por fusión) por AlliedSignal. aleaciones binarias y
ternarias se produjeron vertiendo la aleación fundida en una rueda de cobre refrigerada de hilatura para producir una cinta continua que es decenas de micras de espesor. Aunque las
variaciones de fundición se han realizado por los investigadores, los aimwas a tomar un líquido hasta por debajo de la temperatura de transición vítrea lo más rápidamente posible ( 13) . Cuando
se descubrieron BMGs velocidades de enfriamiento inwhich inferiores se podrían utilizar para lograr una estructura amorfa, las aleaciones de BMG podrían ser emitidos en moldes
standardmetallic. andmelting el calentamiento se lleva a cabo por fusión por arco, Florida uxing, o de calentamiento por inducción en un ambiente de argón para evitar o limitar los sitios de
nucleación heterogénea, y múltiples calentamientos a temperatura liquidus se llevaron a cabo para asegurar la homogeneidad. El mecanismo de inyección y el molde de cobre fueron los
fundamentos de BMG colada. Para emitir la aleación fundida, y al mismo tiempo mantener la homogeneidad de su fase amorfa, BMG colada utiliza un mecanismo de aspiración o inyección
para permitir solidi simultánea fi catión. aleación líquida se inyectó o aspirado en la cavidad del molde de cobre, como resultado de la presión del gas, la gravedad, o la fuerza mecánica y era
solidi fi ed simultáneamente ( 13) .

Un mecanismo de inyección o aspiración en BMG fundición implica diferencias de alta presión entre la cámara de fusión y cámara de colada ( 7) . En muchos sistemas de BMG, una
solidificación rápida fi efecto catión era alcanzable mediante el uso de un molde de cobre y agua enfriada ( 25) .

Figura 8 espesor crítico logrado en la fundición de vidrio metálico. Reproducido de Nowosielski, R .; Babilas, R. La fabricación de vidrios metálicos a granel por el Método de bastidor centrífugo. J.
Lograr. Mater. Fabrica. Ing. 2007, 20, 487 - 490.
76 Procesamiento rápido Solidi fi cación y granel de fundición de vidrio metálico

molde de cobre

molde de cobre de fundición splat

inyección o Centrífugo
mecanismo de fundición
succión

molde de cobre

inyección o
mecanismo de fundición a presión

succión

Figura 9 Las variaciones de la técnica de colado BMG utilizando moldes de cobre y de inyección, de succión, mueren, centrífuga, y mecanismos de splat.

Figura 9 muestra variaciones de las técnicas de fundición BMG utilizando un molde de cobre y una inyección o suctionmechanism. Algunos ejemplos de aleación de BMG de BMGs inyección

reparto incluyen Zr 63.8 Ni 16.2 Cu 15 Alabama 5, Pd 40 Ni 40 PAG 20, au 49 ag 5.5 Pd 2.3 Cu 26.9 Si 16.3, y Mg sesenta y cinco Cu 25 gd 10 ( 34) .

Un mecanismo de inyección de uso frecuente en la fundición a presión utiliza gas argón a baja presión para empujar aleación fundida en un molde de cobre para completa fi el llenado de
la cavidad del molde. Figura 10 muestra un sistema invertida de un sistema de fundición a presión de baja presión. La posición invertida del crisol facilita la manipulación de metal fundido
durante la colada debido a que la válvula de fondo convencional del crisol se puede evitar ( 12) .

La fundición centrífuga produce artículos BMG en formas de anillo y de tubos con diámetros exteriores de hasta 25 mm ( 13) . En la colada centrífuga, enfriamiento rápido se produce
como solidi fi catión comienza desde la superficie exterior mientras que la superficie interior se alimenta el metal necesario para el resto de la pieza fundida según se requiera. aleación fundida
de calentamiento por inducción puede ser inyectado en el molde de cobre giratorio. Un diagrama esquemático de fundición centrífuga y un sistema de molde de cobre de núcleo se muestra
en la Figura 11 . La ventaja de esta técnica

Figura 10 Ilustración esquemática de BMG baja presión de inyección a presión de configuración. Reproducido de Leyes, KJ; Gun, B .; Ferry, M. producción a gran escala de Ca sesenta y cinco mg 15 Zn 20 Granel muestras de

vidrio metálico de baja presión de fundición a presión. Mater. Sci. Ing .: A 2008, 475, 348 - 354.
 Procesamiento rápido Solidi fi cación y granel de fundición de vidrio metálico 77

Figura 11 ( a) Ilustración esquemática de BMG fundición centrífuga y (b) la representación de sistema de molde de cobre. Reproducido de Zhang, QS; Guo,
DY; Wang, AM; Zhang, HF; Ding, BZ; Hu, ZQ Preparación de Bulk Zr 55 Alabama 10 Ni 5 Cu 30 Anillo de cristal metálico por medio de fusión centrífuga. intermetálicos 2002, 10, 1197 - 1201.

es que los defectos tales como huecos pueden ser eliminados por la acción centrífuga ( 29) . Figura 12 muestra Zr 55 Alabama 10 Ni 5 Cu 30 anillos BMG producidos por el método de fundición centrífuga

( 29) .

En la mayoría de los sistemas de cobre del molde, el molde tiene un diámetro exterior de espesor para permitir velocidades de enfriamiento más altas, como se muestra en La Figura 13 (a) . la solidificación fi proceso

de cationes de aleación líquida depende de parámetros tales como el tiempo, la densidad del metal, la conductividad térmica, velocidad de enfriamiento y temperatura de fusión. Además mejora de velocidades

de enfriamiento superior a 100 K s 1 se puede lograr mediante el uso de un molde de cobre refrigerado por agua fromwhich una de gran tamaño lingote de metal vidrioso de varios centímetros de espesor podría

obtenerse ( 7) . Algunas aleaciones amorfas cuaternario, quinario, y de múltiples componentes producidos por moldes de cobre se inactivó-agua incluyen La - Alabama - Cu - Ni, La - Alabama - Cu - Ni - Co, Fe -

(Co, Ni) - METRO - B (en whichM ¼ Zr, Hf, Nb, Ta, Mo, o W), Fe - Ni - PAG - B y Fe - Alabama - Georgia - PAG - do - segundo - Si ( 21) . Además de la inyección y suctionmechanisms, temple splat se ha

empleado para permitir solidi rápida fi catión. En La Figura 13 (b) , una lámina delgada de BMG aleación de alrededor de espesor 1 mm puede ser producido al dejar caer una Florida en la placa de

cobre en la parte superior de la aleación fundida ( 22) .

5.04.3.1 Fundición Temperatura

Los parámetros que se pueden variar durante la colada de aleaciones de BMG incluyen la geometría del sistema de moldeo, la temperatura de fusión, temperatura inicial del molde, la capacidad de

calor y la densidad de la masa fundida, y interfacial coef transferencia de calor fi ciente de la masa fundida a la pared del molde. Los parámetros críticos en la fundición de metal convencionales

tienden a ser centrado en la temperatura de fusión, temperatura de vertido, y solidi fi-

temperatura de cationes. El proceso de calentamiento en la fundición convencional introduce oxígeno en las aleaciones fundidas, lo que aumenta el contenido a alta temperatura. BMG
fundición requiere una cámara de vacío para evitar inclusiones y contaminantes en todo proceso de calentamiento cíclico ( 11) . Arco de fusión se llevó a cabo inicialmente pero era dif fi culto
para suprimir la fase cristalina. Las mejoras en la fusión por arco han incluido el mecanismo de inyección, el uso de moldes de cobre, y el método de hilado fundido ( 7) . procedimientos
adaptados han incluido fusión cíclico, Florida uxing, fusión levitación, y fusión por zonas unidireccional para asegurar la fusión uniforme, solidi mejorada fi tasas de cationes, y las grandes
dimensiones del elenco ( 21) . En los sistemas de aleación BMG a base de Fe, Florida resultados uxing en velocidades de enfriamiento más bajas de los sitios de nucleación heterogénea, y
las muestras de dimensiones más grandes, en consecuencia se pueden producir ( 2) . calefacción BMG hacia el cristal

Figura 12 Zr 55 Alabama 10 Ni 5 Cu 30 anillos BMG con espesores de 1 y 1,5 mm producidos por el método de colada centrífuga. Reproducido de Zhang, P.
S .; Guo, DY; Wang, AM; Zhang, HF; Ding, BZ; Hu, ZQ Preparación de Bulk Zr 55 Alabama 10 Ni 5 Cu 30 Anillo de cristal metálico por medio de fusión centrífuga. intermetálicos 2002, 10, 1197 - 1201.
78 Procesamiento rápido Solidi fi cación y granel de fundición de vidrio metálico

Figura 13 ( a) molde de cobre utilizado en BMG fundición con 150 mm de diámetro exterior (reproducido de Nowosielski, R .; Babilas, R. Fabricación de vidrios metálicos a granel por bastidor centrífugo
Método. J. Lograr. Mater. Fabrica. Ing. 2007, 20, 487 - 490) y (b) bloque de cobre en temple splat (reproducido de Cheney, JL Modelización de la capacidad de formación de cristal de metales; Universidad
de California: San Diego, 2007).

transición y las temperaturas de liquidus implica relajación y el potencial de transformación de cristalización de la aleación, en la que la aleación se relaja inicialmente a la temperatura de
transición vítrea en un líquido sobreenfriado antes de la cristalización. calefacción convencional de fundición de vidrio ametallic se lleva a cabo normalmente en no más de 80 K min 1, mientras que
el calentamiento rápido por medio de impulsos y de láser de corriente puede ser tan alta como 10 7 K s 1 ( 35) . átomos de vidrio metálico tienden a organizar y cristalizar espontáneamente durante el
estado fundido; por lo tanto, un calentamiento rápido permite vidrios metálicos cristalizar a temperaturas más altas, mientras que ciertas etapas prematuras de cristalización se pueden evitar ( 36) . Un
descubrimiento reciente fue el uso de calentamiento óhmico por investigadores de Caltech, donde el proceso de calentamiento andmelting tomó una milésima de segundo y se enfrió
rápidamente para formar BMG.

Se encontró que la temperatura de colada para afectar a las propiedades mecánicas de las aleaciones BMG y para ser crítico para la obtención de muestras completamente amorfas. Se

ha detectado un umbral de la temperatura de colada en el que las propiedades BMG disminuyen cuando aumenta la temperatura. El aumento de la temperatura de colada estabilidad térmica

mejorada de vidrios metálicos como la viscosidad disminuye y la estructura homogénea de la aleación fundida formada ( 11) . El exceso de sobrecalentamiento de la aleación puede suprimir los

efectos heterogéneos. Sin embargo, las aleaciones de sobrecalentados exhiben inferiores propiedades de dureza, módulos elásticos, y coef estrés fi coefi ( 28) . En el Ca sesenta y cinco mg 15 Zn 20

aleación, una alta temperatura de inyección de 600 C resultó en regiones cristalinas en una muestra de reparto 3,15 mm ( 12) . solidi fi catión o fundición temperatura afectó a la formación de la
estructura amorfa completo, como se muestra por un análisis de difracción de rayos X en Figura 14 . A una temperatura de fundición más alta, se detectó un fondo más amplio difusa a partir
de aleaciones de Zr, en los que los átomos tienen tiempo para moverse y formar una estructura atómica empaque ordenado, lo que resulta en menor cantidad de volumen libre ( 28) . Con bajo
volumen libre, aleaciones amorfas

Figura 14 Efectos de la fundición de temperaturas de la intensidad de fase amorfa de cintas de vidrio metálicos. Reproducido de Mao, J .; Zhang, HF; Fu,
HM; Wang, AM; Li, H .; Hu, ZQ En Florida influencia de reparto de temperatura sobre la estabilidad térmica de los vidrios metálicos basados ​en Zr. J. Aleaciones Compuesto. 2010,

496, 595 - 599.

 Procesamiento rápido Solidi fi cación y granel de fundición de vidrio metálico 79

Tabla 3 efectos de tensión de succión de colada sobre las propiedades mecánicas de bruto de colada

Cu 36 Zr 48 ag 8 UN 18

voltaje de colada (kV) s cf ( MPa) ε pag (%) E ( GPa) Hv

6 1730 2.2 106.5 653,4

7 1865 1.7 109,4 687,7
8 1624 1.3 104.2 642,5
9 1476 0.9 103,6 635,1
10 1252 0.6 101.9 604,6

Reproducido de Zhao, Y .; Kou, S .; Suo, H .; Wang, R .; Ding, Y. Efectos de sobrecalentamiento en la estabilidad térmica y propiedades mecánicas de
Cu 36 Zr 48 ag 8 Alabama 8 Mayor de cristal metálico. Mater. Des. 2010, 31, 1029 - 1032.

también mostraron mayor dureza y menor tenacidad. En la producción de un sonido Ca sesenta y cinco mg 15 Zn 20 BMG de colada, los rangos óptimos para la presión de temperatura de
fusión y colada eran 475 - 525 C y 200 - 220 kPa (2,0 - 2,2 bar), respectivamente ( 12) . temperaturas de colada a críticos fi ll la cavidad del molde a un intervalo inferior de presión fueron
420 C para una presión de 180 kPa (1,8 bar) y 430 C para una presión de inyección de 150 kPa (1,5 bar).

En la colada de succión de una aleación a base de Cu, aleaciones fundidos se enfriaron a diferentes temperaturas, como controlado por voltaje en el sistema de calefacción. Una
estructura amorfa completo se encontró en fundido BMG de la tensión de colada 7 a 10 kV, mientras que en un voltaje más bajo se detectó un amplio fondo difuso junto con pequeños picos
cristalinos. Aunque voltajes más altos indujeron la formación de fase amorfa, una gran diferencia de temperatura de alta tensión produce la alta tensión residual térmica. Las tensiones
residuales debido a las aleaciones fundidas sobrecalentados disminuyeron las propiedades mecánicas de BMG ( 28) ( Tabla 3 ).

5.04.3.2 aleación fundida de la velocidad de flujo y Solidi fi catión

Cavidad fi llenado en BMG colada se basa en la aleación fundida Florida ow y presión. defectos de fundición son causados ​por los gases atrapados o solidificación prematura fi de cationes, que son

debido a la Florida velocidad de flujo durante el vertido. En la fundición a presión de BMG, la aleación fundida Florida gama ow es de entre 10 y 100 ms 1 y se determina por Reynold ' Número s. cavidad

completa fi llenado requiere una alta velocidad puerta que resulta de alta presión. Cuando Florida OW velocidades son demasiado alta y rápida solidificación fi catión se acopla, muestras contienen

defectos de fundición. Mientras que a menor presión, defectos, tales como huecos, cierra frías, pobre superficie fi acabado, y la cavidad incompleta fi llenado también se producen en el molde BMG.

Durante la fundición, la aleación fundida se desplaza a bastante distancia a fi llenar el molde, lo que requiere alta Florida ow velocidad / presión. Cuando se aplica una presión más baja, se cierra frías

producen, especi fi camente en los extremos de piezas de fundición. Figura 15 muestra troquel incompleta fi llenado en una fundición a presión de una aleación de BMG a base de Ca debido a la presión

/ velocidad y temperatura de colada. Defectos afectan a la solidez de la estructura y el logro fase amorfa de elenco aleaciones BMG, pero pueden ser superados por conocer la presión requerida en la

cámara de colada. El diámetro crítico de muestras BMG también aumentó a 7 mm en un entorno de helio en comparación con muestras de 5 mm (Zr sesenta y cinco Alabama 7.5 Ni 10 Pd 17.5) que fueron

lanzados en una

Figura 15 mapa proceso, que muestra la matriz incompleta fi regiones de llenado y la zona cristalina en la fundición a presión de Ca sesenta y cinco mg 15 Zn 20 muestras BMG. Reproducido de Leyes, KJ; Gun, B .; Ferry, M.

producción a gran escala de Ca sesenta y cinco mg 15 Zn 20 Granel muestras de vidrio metálico de baja presión de fundición a presión. Mater. Sci. Ing .: A 2008, 475, 348 - 354.
80 Procesamiento rápido Solidi fi cación y granel de fundición de vidrio metálico

Figura 16 tiempo Calculado - curvas de transformación de temperatura para los materiales formadores de vidrio. Reproducido de Cheney, JL Modelización de la capacidad de formación de cristal de metales; Universidad de

California: San Diego, 2007.

entorno de gas argón ( 37) . Diferentes entornos y presiones de gas como resultado de enfriamiento cambios característicos que afectan a la transferencia de calor de muestra a molde.

En 1940, Chvorinov examinó la relación entre solidi fi tiempo de cationes y la geometría de colada. A velocidades de enfriamiento bajas o solidi fi tiempo de cationes, aleaciones formado
estructuras de baja energía con fases cristalinas. Para altas velocidades de enfriamiento, las aleaciones formadas en fases amorfas de alta energía con limitaciones de espesor de colada.
La capacidad de formación de cristal de una aleación puede ser descrita por la curva TTT como se muestra en Figura 16 . La velocidad de enfriamiento crítica requerida por las aleaciones
para permitir Vitri fi catiónico puede determinarse a partir de la curva TTT. Básicamente, un solidi fi tiempo de cationes por encima de la velocidad de enfriamiento crítico evitar la nucleación.
En Figura 16 , para alcanzar una fase amorfa, la solidi fi tiempo de cationes de una aleación particular tiene que evitar cruzar la curva de la aleación producida. Por ejemplo, un catalizador de
Pd 82 Si 18, velocidad de enfriamiento de 10 K s 1 es suf fi ciente para obtener una aleación amorfa. Cuando una aleación amorfa exhibe una velocidad de enfriamiento crítico bajo, es un
indicador de que tiene un amplio rango de temperaturas por debajo del punto de fusión donde permanece en fase líquida. Figura 17 muestra la relación crítica velocidad de enfriamiento y
de colada espesor contra el intervalo de temperatura en diferentes aleaciones BMG, donde el intervalo de temperatura representa el intervalo entre la temperatura de cristalización y la
temperatura de transición vítrea. Las aleaciones con altas temperaturas de transición de vidrio, tales como Vitreloy1 (Zr 41.2 Ti 13.8 Cu 12.5 Ni 10.0 Ser 22.5), formar en una aleación amorfa
fácilmente en un 1 K s 1 velocidad de enfriamiento; Sin embargo, para el Fe 48 cr 15 Mes 14 Y 2 do 15 segundo 6 aleación, la velocidad de enfriamiento crítica fue entre 140 y 190 K s 1 ( 38,39) . Además
de la velocidad de enfriamiento, la formación de fase cristalina en aleaciones de fundición es causada por nucleación heterogénea, asistido por la presencia de óxidos en la aleación
fundida. partículas de óxido inducen el crecimiento de fase cristalina en la superficie de partículas de óxido debido a la energía interfacial entre la superficie de las partículas de óxido y la
fase cristalina en crecimiento es mucho menor ( 22) .

Figura 17 Relación entre la velocidad crítica de enfriamiento, espesor máximo de colada, y el intervalo de temperatura para diferentes aleaciones BMG. Reproducido de Nowosielski, R .; Babilas, R. La
fabricación de vidrios metálicos a granel por el Método de bastidor centrífugo. J. Lograr. Mater. Fabrica. Ing. 2007, 20,
487 - 490.
 Procesamiento rápido Solidi fi cación y granel de fundición de vidrio metálico 81

5.04.4 supercooled Aleaciones

En el rápido-solidi fi procesamiento de cationes de aleaciones metálicas de superficie, una capa superficial delgada de material amorfo o nanocristalino puede ser producido con una mayor

homogeneidad química, solubilidad sólida extendida, y la estructura de fase metaestable ( 40) . Basado en el material de partida fromwhich se hacen los nanomateriales, que se pueden cristalizar a

partir de sólidos amorfos; Alternativamente, los nanomateriales se pueden hacer de otras modi superficiales fi métodos de cationes, en el que el material de partida es generalmente cristalino ( 41) . Diferentes

tipos de métodos de procesamiento y mecanismos para producir aleaciones-rápidos inactivó incluyen el procesamiento de pulverización térmica, la caída de la fundición, de vacío de fundición a

presión, colada entre cilindros, y el procesamiento de superficie láser ( 39,42,43) . A altas velocidades de calentamiento y enfriamiento, las aleaciones pueden formar gotitas, cintas, varillas, o cuñas

con dimensiones variables, típicamente de 20 a 30- metro m de espesor y 40 - 80 mm de largo ( 39,43) . El efecto del espesor sobre la formación de fase amorfa en las aleaciones a base de hierro

rápidamente enfriados se muestra por un amplio halo de difracción de un patrón de difracción de rayos X (XRD) de exploración, como se muestra en Figura 18 . En espesor de 2 mm, la muestra era

más rápidamente solidi fi ed y la cristalización fue totalmente evitados.

Para evitar o dificultar la cristalización en aleaciones rápidamente enfriados, los radios atómicos de los elementos de aleación son variados; cuarto o fi elementos FTH se pueden añadir a las

aleaciones ternarias básicos ( 44) . Entre las muchas aleaciones amorfas desarrollados, aleaciones a base de hierro son los más dif fi culto a hacer amorfo; altas velocidades de enfriamiento de 10 5 a

10 6 K s 1 son típicamente necesario, y aleaciones se limitan a un máximo de contenido de Fe 50% en la aleación ( 2) . Sin embargo, mediante el aumento de la capacidad de formación de cristal de

aleaciones a base de Fe a través de la adición de elementos tales como Nb, un mayor contenido de Fe se puede alear. En aleaciones basadas en Fe, la adición de Cr en una cantidad grande tiende

a disminuir la capacidad de formación de vidrio debido a que el signi temperatura de liquidus fi aumentos cativamente con un aumento del contenido de Cr ( 45) .

Algunos ejemplos de aleaciones a base de Fe fundido rápidamente inactivó con fi cinco o más elementos están Fe 48 cr 15 Mes 14 Y 2 do 15 segundo 6,
[(Fe 0.5 Co 0.5) 0.75 segundo 0.20 Si 0,05] 96 Nótese bien 4, Fe 69.9 X do 7.1 Si 3.3 segundo 5.5 PAG 8.7 cr X Mes 2.5 Alabama 2.0 Co 1.0 ( X ¼ 0.0, 2.3, 12.3), y Fe 50.7 Y 1.5 cr 14.5 Mes 13 do 14.8 segundo 5.5

( 2,39,42,45) .
En el modi superficie fi cación de los aceros en los que se procesan superficies cristalinas, por lo general más de 10 elementos están presentes en la aleación, que ayuda a la prevención de la

cristalización. Los materiales con típicamente fi estructuras de grano fino tienden a producir estructuras amorfas más fácilmente en el láser superficie-modi fi proceso de cationes. Debido a que el

tamaño de grano en Florida influencias diversas propiedades, las propiedades mecánicas y físicas de las aleaciones a base de Fe rápidamente enfriados difieren de aleaciones convencionalmente

enfriados. Las propiedades aquí examinados fueron para ambas aleaciones a base de Fe a granel y para sustratos a base de Fe de capa fina. Las propiedades investigadas incluyen la composición

del grano, la cristalinidad de fase, la distorsión de celosía, dureza y propiedades de fatiga térmica.

5.04.5 Fase cristalinidad y Transformación

La cristalinidad de un metal de cambios en la superficie cuando se trata con el procesamiento con haces de alta energía, tales como los láseres, iones, y electrones ( 46 -

53) . En las aleaciones convencionales, agudo fi picos de DRX ne con intensidades altas indican una alta cristalinidad. Cuando la superficie de la aleación se procesa láser, la fase cristalina se
interrumpe, el pico de intensidad difractada disminución, y se forman otras composiciones de fase, como se muestra en Figura 19 . Los picos difractados en el material de sustrato indicaron picos
principalmente de ferrita junto con una pequeña fracción de volumen de carburo. Después de que la muestra se trató con láser, la presencia de carburo y austenita retenida fueron re Florida ected
en la superficie fundida, con martensita y pequeña cantidad de carburo de re Florida ected a una profundidad de 45 metro m debajo de la superficie ( 54) .

solidificación rápida fi cationes de procesamiento láser por lo general resulta en una masa fundida y la fase de transformación superenfriada o superenfriada en aleaciones de metales ( 50,55,56) . Figura

20 muestra patrones de difracción de acero inoxidable sin tratar y tratada con láser. Las muestras de acero inoxidable

Figura 18 barrido de difracción de rayos X de polvo de Fe 48 cr 15 Mes 14 Y 2 do 15 segundo 6 tomado de dos muestras de 2 mm (parte inferior) y 4 mm (parte superior) grosores de sección transversal. Los picos son

consistentes con la M 23 do 6 fase. Reproducido de Hildal, K .; Sekido, N .; Perepezko, JH crítico velocidad de enfriamiento de Fe 48 cr 15 Mes 14 Y 2 do 15 segundo 6 Mayor formación del vidrio metálico. intermetálicos 2006, 14,

898 - 902.
82 Procesamiento rápido Solidi fi cación y granel de fundición de vidrio metálico

Figura 19 Difracción de rayos X (XRD) pro pico fi les de acero SAE 52100 tratado con láser. El pro sustrato fi le muestra el mismo pro XRD fi le como la superficie no tratada. Reproducido de Basu, A .;
Chakraborty, J .; Shariff, SM; Padmanabham, G .; Joshi, SV; Sundararajan, G .; Dutta Majumdar, J .; Maná, I. láser de endurecimiento superficial de Austempered (bainítico) cojinete de bolas de acero. Scr.
Mater. 2007, 56, 887 - 890.

Figura 20 Los patrones de difracción de rayos X de (a) acero inoxidable sin tratar y las muestras de acero inoxidable tratadas en (b) 1,02 10 9 W m 2 y (c) 1,45 10 9 W m 2 Densidad de poder.
Reproducido de Cui, C .; Hu, J .; Liu, Y .; Gao, K .; Guo, Z. La formación de nano-fases cristalina y amorfa en la superficie del acero inoxidable por Nd: YAG láser de impulsos irradiación. Appl.
Navegar. Sci. 2008, 254, 6779 - 6782.

experimentado una disminución de un- intensidad máxima Fe y una martensita típico - transformación de fase austenita después del tratamiento láser a una densidad de potencia de 1,02
10 9 wm 2. A plena transformación a la fase austenita se produjo cuando se procesa a 1,45 10 9 wm 2

Densidad de poder ( 47) . Un efecto similar se produjo en una superficie de alto cromo acero láser derretido donde rápido enfriamiento de la muestra por láser derretido produjo la fase de
austenita ( 56) .
Otro efecto de láser superficie modi fi catión es la transformación de fase cristalina a amorfa. En Fe-rápida inactivó 48 cr 15 Mes 14 Y 2 do 15 segundo 6 aleación, la formación de la fase
amorfa compite con la nucleación y crecimiento de un M 23 ( ANTES DE CRISTO) 6 tipo de fase cristalina durante el enfriamiento continuo ( 39) . La Figura 21 (a) y 21 (b) , respectivamente,
muestran los patrones amorfos y cristalinos de fundido Fe 50.7 Y 1.5 cr 14.5 Mes 13 do 14.8 segundo 5.5 aleación. Los picos de Bragg en la muestra cristalina son consistentes con M 23 do 6 y M 6 las
fases C. La presencia de la fase amorfa es visto a través de la curva de máximos amplia en los ángulos inferiores de la exploración, como en La Figura 21 (a) . ensanchamiento de los
picos también se ha atribuido a la existencia de fi tamaño de grano ne y la tensión en la superficie de materiales en muestras de acero inoxidable

( 47) . Aunque ninguna de las muestras contenía una capa completamente amorfo, se detectó una fracción de volumen considerable de la fase amorfa de la amplia máxima. La
presencia de la prepico amorfo a 2 q de aproximadamente 8 en Mg sesenta y cinco Cu 25 Minnesota 10 aleación mostró que la fase amorfa tiene un orden químico de alta de corto alcance ( 55)
.
Los efectos de las temperaturas de enfriamiento rápido y velocidades de enfriamiento se muestran en la Figura 22 , en el que una (100) de cristal único se enfrió a diferentes velocidades. En muestras

extinguidas, el pico cristalino a una 31 ángulo Braggs observado en muestras enfriadas lentamente fue suprimida a velocidades de enfriamiento más altas ( 57) . Esto indica cómo las variaciones en las

temperaturas de temple y solidi fi tasas de cationes afectan a la intensidad del pico. Como se disminuyó la velocidad de enfriamiento, los picos se convirtieron en más agudo y más intenso ( 58) .
 Procesamiento rápido Solidi fi cación y granel de fundición de vidrio metálico 83

Figura 21 Los patrones de difracción de rayos X de (a) (b) hoja cristalina amorfa y de rodillos gemelos fundido Fe 50.7 Y 1.5 cr 14.5 Mes 13 do 14.8 segundo 5.5 aleación. Reproducido de Miller, MK; Liu, CT; Wright, JA;
Tang, W .; Hildal, K. Caracterización de APT Algunos granel a base de hierro metálico Glasses. intermetálicos 2006,
14, 1019 - 1026.

Figura 22 barridos de difracción de rayos X de un (100) Fe orientada - Ga cristal único para las condiciones enfriadas lentamente y se inactivó. Reproducido de LoGrasso, TA; Ross, AR; Schlagel, DL;
Clark, AE; Wun-Fogle, M. transformaciones estructurales en Templado Fe - Aleaciones Ga. J. Aleaciones Compuesto.
2003, 350, 95 - 101.
84 Procesamiento rápido Solidi fi cación y granel de fundición de vidrio metálico

Formación 5.04.5.1 Fase metaestable

Amorfo, cuasicristalina, andmartensite son todas las fases metaestables encontrado aleaciones inmetal como resultado de la extensión de solubilidad de los átomos de soluto a altas
velocidades de enfriamiento ( 47,59) . aleaciones amorfas se caracterizan por velocidades de enfriamiento crítico, usualmente mayor que 10 5 K s 1 y con frecuencia tienen espesor inferior a
60 metro metro ( 60) . La fase amorfa tiene una estructura no cristalina con propiedades únicas que combinan alta resistencia, rigidez y dureza.

El estado cuasi-cristalina es un estado metaestable entre el amorfo y las fases cristalinas con altas propiedades mecánicas tales como la dureza y la rigidez ( 59,61) . En
contraste con el estado amorfo, la fase cuasicristalina tiene un orden de rotación de largo alcance, pero carece de un orden de traslación de largo alcance y no es
verdaderamente periódica ( 59) . En rápidamente solidi fi ed fundido Al 92 Fe 3 cr 2 Minnesota 3
aleación, se observó la presencia de una fase casi cuasicristalina a una velocidad de enfriamiento de aproximadamente 10 2 - 10 3 K s 1 ( 58) . A velocidades de enfriamiento más altas de 10 4 - 10 5
K s 1, Se desarrolló la fase cuasicristalina.
Una estructura de martensita desarrolla a partir de un movimiento sin difusión de átomos a través de una interfaz que puede causar un cambio de forma en la solidi fi ed parte ( 62)
. En los sistemas de aleación a base de Fe, la transformación de fase se produce de la cara cúbica centrada (FCC) a una estructura diferente de martensítica o quasimartensite.
Para la Fe - C, Fe - Ni - C, Fe - cr - C, y Fe - Minnesota - sistemas de C, el cambio estructural implica transición de FCC a centrada en el cuerpo tetragonal (BCT). la Fe - Ni transformación
martensítica sistema implica FCC a centrada en el cuerpo cúbico (BCC), mientras que en Fe - Mn y Fe - cr - sistemas de Ni, el cambio de la estructura es de FCC para HCP. La
transformación martensítica es dependiente de la tensión, deformación, tiempo y temperatura que resulta en atérmico y isotérmica estructura de martensita. martensita atérmicos
es una fase inducida por estrés ortorrómbica que se encuentra en aleaciones de acero- y basados ​en Ti ( 63,64) .

transformación martensítica isotérmica se produce a baja temperatura y es asistido estrés ( sesenta y cinco) . Transformación en una Fe - aleación de Cr comienza en las zonas de contorno de
grano de signi fi agotamiento no puede Cr, donde la fuerza de accionamiento química es más alto ( 64) . Figura 23 muestra la martensita atérmico observado en los límites de grano de aleación
a base de Ti. Las aleaciones a base de Fe láser-procesado que se someten a austenización rápida seguida de enfriamiento brusco pueden desarrollar una microestructura única que
consiste de la ultra fi martensita de grano fino y un poco de austenita retenida ( 56) . gradientes de temperatura escarpadas y altas velocidades de enfriamiento producen de ultra fi martensita de
grano ne con una alta densidad de dislocaciones ( 56) . austenita retenida puede signi fi cativamente a disminuir las propiedades mecánicas del acero y la vida útil de los componentes de acero
( 66) . La cantidad de martensita y austenita retenida en acero previamente ha sido examinado utilizando técnicas de XRD ( 67) .

5.04.5.2 grano Re fi namiento y Morfología

En el procesamiento termomecánico (cepa inducida), supercongelados austenita se transforma a la ultra fi ne ferrita, que van de 1 a 3 metro m o menos con una mayor fuerza y ​ductilidad ( 68)
. El tamaño de grano de austenita inicial tiene un signi fi efecto de peralte en las características de ferrita, en el que la distribución de ferrita de tamaño de grano es más uniforme para la fi tamaño
de grano-antes austenita ne que para la austenita gruesa ( 68) . En aceros de bajo consumo de carbono, la clasificación fi cación de las microestructuras es descrito por las formas ferríticos,
tales como ferrita poligonal, ferrita masiva, y bainítica ( 69) . productos de descomposición de la austenita dependen de la cantidad de la redistribución de carbono, la coherencia de la
interfaz, y subenfriamiento; morfologías tales como ferrita allotriomorphic (grano límite de ferrita), ferrita Widmanstätten, ferrita masiva, bainita o martensita pueden desarrollarse a partir de
la austenita padres ( 70) . Figura 24 muestra la morfología de las colonias de ferrita desarrollados en diferentes undercoolings.

Figura 23 martensita atérmicos en los límites de grano de una aleación basada en Ti. Reproducido de Duerig, TW; Albrecht, J .; Richter, D .; Fischer, P. Formación y Reversión de estrés martensita inducida
en Ti - 10V - 2FE - 3Al. Acta Metall. mil novecientos ochenta y dos, 30, 2161 - 2172.
 Procesamiento rápido Solidi fi cación y granel de fundición de vidrio metálico 85

Figura 24 Morfología de ferrita: (a) allotriomorph límite de grano; (B) placas Widmanstätten: (i) principal, (ii) secundaria; (C) Widmanstättensawteeth: (i) principal, (ii) secundaria; (d)
idiomorfos; (E) intragranular Widmanstätten placa; y (f) masiva de ferrita. Reproducido de Lewis, JR Formación de ferrita deformación inducida durante la prueba mecánica; Universidad
McGill: Montreal, Canadá, 1996.

En pequeñas undercoolings, proeutectoide formularios allotriomorphs de ferrita como un límite de grano, que generalmente nucleada en los límites de grano de austenita.
Allotriomorphic ferrita no tiene límites regulares con los granos de austenita padres, sino más bien por lo general se equiaxial o lenticular (lentejas similar) en forma porque tiende
a crecer preferentemente a lo largo del límite de grano en la que fue nucleada ( 71) . En undercoolings más grandes, se observó una mayor tendencia a la ferrita para crecer en los
granos de padres como placas. ferritas primarios y secundarios Widmanstätten en formas de placas crecen tanto de los límites de grano de austenita limpias y de protuberancias
en preexistentes colonias de ferrita límite de grano ( 71) .

ferritas masivas se producen en grandes undercoolings y crecen muy rápidamente a través del movimiento de los límites de alta energía. La transformación exhibe
características de nucleación y crecimiento y produce grandes manchas de granos con límites irregulares rodeadas por zonas con una mezcla de planar y límites curvados.
Debido transformaciones masivas ocurren tan rápidamente, que no se encuentran en los aceros medio o alto de carbono, en el que hay insu fi tiempo ciente para suficiente
carbono se difunda fuera de la austenita para evitar la formación de martensita ( 69,71) .

estructuras a nanoescala se han observado en materiales cristalinos y cuasicristalinas. transformaciones martensíticas en acero son conocidos por producir estructuras a nanoescala y
muy altas resistencias. los ultra fi materiales de grano fino producen excelentes propiedades mecánicas en comparación con el convencional fi materiales de grano fino, así como materiales
de grano grueso ( 72,73) . Ahí fi refinamiento de los granos puede ocurrir ya sea por la formación de martensitas inducida por deformación de la transformación de austenita o martensita desde
ε ( HCP) a un ( BCC) que hace que los tamaños de grano de un menor que ε ( 74) . Las estructuras de escala nanométrica en aleaciones basadas en Fe, incluyendo granos, subgranos, y
partículas, pueden ser desarrollados a través de procesos de deformación plástica y de transformación severas ( 75) . severa deformación plástica implica la deformación del material a
temperaturas de ferrita, tales como molienda con bolas y grandes procesos cepa de deformación. Los procesos de transformación en las aleaciones a base de Fe que pueden producir
estructuras a nanoescala requieren calentamiento a la gramo- fase seguido por enfriamiento rápido ( 75) . nanocristales M 23 do 6 partículas en láser modi fi ed aceros de alta cromo se observan
sólo en microscopía electrónica de transmisión y no se detectan en los patrones de difracción de rayos X debido a su bajo volumen ( 56) . tratamiento por láser pulsado de acero inoxidable en

1,02 10 9 W m 2 irradiancia puede librar el acero de la un- fase Fe y producir 4 - 10 nanoestructuras de tamaño nm y una fase amorfa ( 47) . Cuando se procesa a una
irradiancia más alta de 1,45 10 9 W m 2, la fase amorfa recristalizó y formó
50 - 100 nm granos ( 47) .
En los materiales nanocristalinos, un exceso de volumen de los límites de grano asociado con vacantes y dislocaciones puede conducir a la cepa de celosía, que modi fi ES
las propiedades físicas ( 76) . grano re fi nement es medible como se observa a través de microscopía electrónica de barrido y análisis XRD ( 42,77) . Del Williamson - método de Hall,
una ampliación de la línea de Bragg re Florida ección ( hkl) indica cepa de celosía o tamaño de los cristalitos pequeños. El tamaño de los cristalitos se puede determinar utilizando
la ecuación de Scherrer, como sigue:

re ¼ 0: 9 l [1]
segundo cos q

en el cual re es el tamaño de los cristalitos, l es la longitud de onda, segundo es el ensanchamiento (radianes), y q es el ángulo de difracción.

Muchos tipos de aleaciones nanoquasicrystalline se han desarrollado con amicrostructure con partículas icosaédricas de tamaño nanométrico
( 78) . Algunos ejemplos de materiales nanoquasicrystalline desarrollados recientemente son Al - Cu - Fe - Bi, Al - Si y Fe 48 cr 15 Mes 14 do 15 segundo 6 tm 2
( 79,80) . aleaciones Nanoquasicrystalline exhiben mayor resistencia mecánica en contraste con nanocristalinos y convencionales aleaciones a altas temperaturas ( 78) . Debido a la
necesidad de una alta tasa de enfriamiento de al menos 106 K s 1, los cuasicristales nanoestructurados se producen en diferentes sustratos a través de procesamiento láser ( 79) .
86 Procesamiento rápido Solidi fi cación y granel de fundición de vidrio metálico

Figura 25 dependencia de tamaño de grano de dureza Vickers. Reproducido de Liu, MI; Shi, B .; Wang, C .; Ji, SK; Cai, X .; Canción, HW normal Salón -
Comportamiento petch de acero suave con granos submicrónicas. Mater. Letón. 2003, 57, 2798 - 2802.

Las propiedades mecánicas de metales y aleaciones, tales como la dureza y el rendimiento de estrés, se ven afectados por su tamaño de grano. Para las aleaciones amorfas, poca o ninguna

deformación plástica se produce antes de la falla, sin embargo, su límite de elasticidad y la dureza son altos debido a la disminución del tamaño de grano conduce a un aumento en la resistencia

mecánica ( 81) . En aleaciones basadas en Fe, las estructuras a nanoescala pueden producir materiales muy fuertes con las fortalezas superior a 3 GPa ( 75) . El tamaño de grano - relación efecto de un

metal policristalino está dada por la Sala - ecuación Petch. La ecuación [2] se basa en el concepto fundamental de que los límites de grano actúan como barreras para el movimiento de la dislocación:

s 0 ¼ s yo þ k Y re 1 = 2 [2]

en el cual s 0 y s yo son la tensión de fluencia de cristal único y polycrystallinemetals, respectivamente; k Y es la constante experimental; y re es themeangrain tamaño. La dependencia del
tamaño de grano de las muestras de acero de dureza inmild se muestra en la Figure25 . Agrain cambio de tamaño A partir de 30 metro m a 200 nm corresponde a un aumento de la
microdureza, que es coherente con el Pasillo - relación Petch. sala - comportamiento Petch se puede observar para los aceros de bajo carbono, con tamaño de grano se cambia de micrones a
submicrónico, a pesar del método de producción, y es válido para un cambio de tamaño de grano más órdenes twomagnitude ( 82) . Otra ecuación ( eqn [3] ) Para metálico deformación sólido
cristalino debido al movimiento de dislocación está dada por la relación de dureza, H, y resistencia a la fluencia, s Y, o conocido como Tabor ' s ecuación:

H ¼ K sY [3]

en el cual K es un factor de restricción que depende de la forma del indentador y las propiedades mecánicas del metal o aleación de sangría ( 83) .

5.04.6 Conclusión

aleaciones de vidrio metálico a granel exhiben características únicas similares a las encontradas en las aleaciones amorfas en términos de sus propiedades magnéticas físicos, químicos, mecánicos,

y. Sin embargo, un significante fi diferencia signifi se ha discernido en sus propiedades térmicas. solidificación rápida fi procesamiento de cationes se ha estudiado como un medio de producción de

vidrios metálicos durante décadas. Las variaciones de la técnica de colada rápida han incluido planar Florida fundición ow, fundición por inyección, moldeo por succión, fundición a presión, cobre

molde de colada, la caída de fundición, fundición centrífuga, y la colada splat. En la colada de aleación amorfa, signi fi parámetros de peralte investigados han incluido fusión y colada temperaturas,

calefacción y solidi fi tasas de cationes, presión de la cámara o aleación fundida Florida velocidad de flujo, mecanismos de mejora de GFA, elementos de aleación, y interfacial coef transferencia de

calor fi coeficientes de aleaciones fundidas para moldear paredes. Los parámetros de Florida uir BMG espesor aleación también incluyen geometría, estabilidad térmica, y métodos de colada. El

mecanismo de calentamiento de vidrios metálicos investigado por investigadores varía de calefacción convencional a 80 Kmin 1 hasta una velocidad de calentamiento rápido de 10 7 K s 1. Las altas

temperaturas calentamiento y la fusión producen aleaciones BMG con estabilidad térmica, mientras que una tasa de enfriamiento rápido permite la formación de la aleación amorfa. En aleaciones

superenfriada, átomos de congelación en una disposición aleatoria debido a un período de liquidación en el orden de milisegundos. controla la presión de la Cámara de la Florida velocidad de flujo de

aleaciones fundidas para asegurar cavidad completa fi llenado y evitar defectos de fundición. capacidad Glass formador en aleaciones depende de los elementos de aleación, la pureza del elemento,

y propiedades de los elementos. Algunos aditivos-ex de vidrio utilizados en piezas de fundición son elementos de tierras raras, metaloides, los primeros y metales de transición tardíos, y adiciones de

metal incluso simples.

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Glassy granel o N
Nano-cuasicristal formador
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