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∆𝐸 = ℎ𝜈
𝑐
𝐸 = ℎ𝜈 = ℎ = ℎ𝑐𝜈̅ 𝐿𝑒𝑦 𝑑𝑒 𝑃𝑙𝑎𝑛𝑐𝑘 − 𝐸𝑖𝑛𝑠𝑡𝑒𝑖𝑛
𝜆
De este modo, la teoría cuántica predice que cada átomo tiene unos estados energéticos
definidos, en los cuales se encuentran sus electrones. A temperatura ambiente, estos
electrones se encuentran en su nivel energético más bajo (estado fundamental); mientras que
si son excitados por la adición de una cantidad suficiente de energía, dichos electrones son
elevados a un nivel energético mayor. Estos electrones tienden a perder su exceso de energía
por emisión de un fotón de energía radiante. El proceso se puede representar como:
𝐸0 + ℎ𝜈 → 𝐸1
𝐸1 → 𝐸0 + ℎ𝜈
· Dispersión:
La energía de la REM no es absorbida permanentemente por la materia, sino que es
retenida temporalmente, de tal forma que es devuelta sin modificar cuando la materia retorna
a su estado inicial. Cuando esto sucede, se produce una reemisión de la radiación en todas las
direcciones, fenómeno que se conoce como dispersión. No obstante, la dispersión va a
depender grandemente del tamaño de las partículas involucradas.
La dispersión que se produce cuando las partículas dispersoras son pequeñas en
comparación a la longitud de onda de la radiación se denomina dispersión Rayleigh. En ella se
produce una interferencia destructiva que corta fracciones considerables de la luz emitida en
todas aquellas direcciones que no coinciden con la trayectoria de la radiación incidente. De
este modo, la dispersión Rayleigh puede considerarse como un choque elástico de los fotones
de la REM con las moléculas en el que, aparentemente, la trayectoria del haz se mantiene
inalterada. Esto ocurre si la densidad del medio es constante. Por el contrario, si la densidad
del medio cambia, se produce la refracción.
Al aumentar el tamaño de las partículas dispersoras con respecto a la REM se aprecia que
una fracción mayor de ésta es dispersada en todas direcciones y que su intensidad también
aumenta con el tamaño de las partículas. De este modo, la interferencia destructiva se
produce sólo parcialmente, por lo que una fracción considerable de la radiación se dispersa en
todas las direcciones, lo que se conoce como efecto Tyndall.
La dispersión Raman se produce cuando la frecuencia de la REM dispersada es diferente a la
frecuencia de la radiación incidente. De esta forma, el efecto Raman puede considerarse como
un choque inelástico en el que los fotones emergentes poseen distinta energía que los
incidentes; y se presenta cuando la polarizabilidad de las moléculas varía con la vibración.
· Refracción:
La refracción es la variación de dirección que se produce en la REM al pasar de un medio a
otro de diferente densidad y es consecuencia de la diferente velocidad de propagación entre
ambos. El índice de refracción es una medida de la refracción de la REM.
El índice de refracción absoluto de un medio (con respecto al vacío) es el cociente entre la
velocidad de la luz en el vacío y la velocidad de propagación de la REM en el medio a
considerar. Cuanto mayor es este valor, menor es la velocidad de propagación de la luz.
𝑐
𝑛=
𝑣
El índice de refracción del medio 2 con respecto al medio 1 (n1,2) es el cociente entre las
velocidades de propagación en dichos medios.
𝑛2
𝑛1,2 =
𝑛1
Absorción:
Cuando una radiación policromática atraviesa un medio cualquiera se produce una
disminución en su intensidad. Esta disminución puede ser debida a la pérdida por reflexión o
por dispersión, pero la pérdida más importante es la debida a la absorción.
Además, como no todas las radiaciones presentan igual intensidad, la absorción dependerá
de la frecuencia de la radiación incidente y de la que es absorbida por el cuerpo. De este
modo, el objeto será blanco si al ser iluminado con luz blanca la totalidad de radiaciones que la
componen son transmitidas o reflejadas. Por otro lado, el objeto será negro cuando absorba la
totalidad de las radiaciones. Por último, el objeto presentará un color cualquiera cuando
absorba su complementario.
· Absorción atómica:
Los átomos no excitados que componen la materia sobre la que incide una radiación
absorben dicha radiación siempre que se cumpla que la radiación absorbida corresponde
exactamente con la energía necesaria para que tenga lugar una transición del estado
fundamental a otro excitado de mayor energía. La diferencia de energía entre el estado final y
el inicial nos da la frecuencia de las líneas de absorción.
La cantidad total de radiación absorbida por los átomos es independiente de la longitud de
onda de la radiación y de la temperatura de los átomos.
· Absorción molecular:
La absorción de energía radiante no sólo se puede llevar a cabo por átomos libres, sino
también por moléculas completas. Los espectros de absorción molecular se pueden producir,
tal y como ocurre con los de absorción atómica, por cambios de niveles de energía electrónica.
No obstante, estos se pueden ver modificados por otros estados energéticos de la molécula,
como son el estado vibracional y el estado rotacional.
De este modo, la energía total de una molécula puede considerarse como la suma de tres
forma de energía diferentes: la energía de los niveles electrónicos de los átomos, la energía
propia del estado de vibración molecular y la energía de rotación molecular.
𝐸 = 𝐸𝑒 + 𝐸𝑣 + 𝐸𝑟
Generalmente la energía propia de los niveles electrónicos es superior a las otras dos, por
lo que los cambios en el nivel electrónico de las moléculas requieren una importante cantidad
de energía, que será aportada por radiaciones ultravioleta y visible. Por otro lado, las
variaciones de energía de vibración molecular requieren absorción de menor energía y, por
consiguiente, se producen por absorción de radiaciones de menor frecuencia, como la
radiación infrarroja. Por último, los cambios de energía rotacional requieren la absorción de
una energía de muy baja frecuencia, como son las microondas.
Los espectros de absorción molecular se presentan, generalmente, en forma de bandas de
absorción puesto que pueden abarcar una amplia gama de longitudes de onda. Así, las
moléculas tienen, para cada estado electrónico, un cierto número de estados de vibración
posibles, cada uno de los cuales presenta una serie de valores de energía rotacional.
Emisión:
Al incidir radiaciones electromagnéticas de longitud de onda adecuada sobre la materia se
puede producir una absorción de energía que origina una transición desde el estado
electrónico fundamental hasta un estado electrónico excitado. Los estados excitados resultan
inestables; por tanto, existe una tendencia a retornar al estado electrónico fundamental.
Existen diversas posibilidades para perder el exceso de energía absorbida y volver al
estado de mínima energía.
· Radiación térmica:
En el fenómeno de la radiación térmica, la energía en exceso se pierde a través de una
disipación en forma de calor.
· Fluorescencia:
La fluorescencia es la emisión de un fotón en la que no se produce un cambio en la
multiplicidad del spin.
· Fosforescencia:
La fosforescencia es la emisión de un fotón en la que se produce un cambio en la
multiplicidad del spin.