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Previa Practica 7

Introducción
El 11 de marzo de 1864, Cato M. Guldberg (1836-1902) y Peter Waage (1833-1900)
enunciaron la Ley de Acción de Masas; que establece la relación entre las masas de
reactivos y productos en un equilibrio químico a una temperatura determinada.
Llegaron a esta conclusión basándose en ideas anticipadas por Claude Berthollet
(1748-1822) y a partir de datos experimentales de velocidades de reacción. Es una de
las leyes fundamentales de la Química.

Sea una reacción reversible:

La constante de equilibrio juega en las reacciones reversibles el mismo papel que el


reactivo limitante en las reacciones irreversibles, ya que condiciona la concentración tanto
de los reactivos como de los productos en el equilibrio.

La constante de equilibrio Kc no tiene unidades y depende de la temperatura. Las


concentraciones tanto de productos como de los reactivos se expresan como
concentraciones Molares.

El valor de la constante de equilibrio nos da una idea de la extensión en que ha tenido


lugar la reacción.

• Si Kc ≥ 1 la mayoría de los reactivos se ha convertido en productos.


• Si Kc ≤1 la mayoría de los reactivos quedan sin reaccionar.

Cociente de reacción

Es una expresión similar a la constante de equilibrio, que nos informa en cada momento
del desarrollo de la reacción. En la expresión del cociente de reacción no se emplean
concentraciones de equilibrio de reactivos y productos, sino de las concentraciones
instantáneas de la misma.

• Si Q = Kc el sistema se encuentra en equilibrio.


• Si Q ≤ Kc se favorecerá la reacción hacia la derecha formando productos.
• Si Q ≥ Kc se favorecerá la reacción de descomposición de los productos formados
en los reactivos de partida (de derecha a izquierda).

Características del Equilibrio

El equilibrio es una situación de equilibrio dinámico, que se aplican a las reacciones


reversibles. Tanto la reacción directa como la inversa tienen lugar simultáneamente y
cuando se alcanza el equilibrio, ocurren a la misma velocidad. En el equilibrio ∆G = 0.
Cuando se alcanza el equilibrio no varían ni las concentraciones de los productos ni la de
los reactivos, ni sus propiedades macroscópicas como la presión de vapor. La temperatura
es una variable fundamental que controla el equilibrio. La constante de equilibrio Kc
depende de la temperatura, de la expresión de la reacción y de su ajuste estequiométrico.
Formas de expresar la constante de Equilibrio y sus relaciones entre ellas Sea la reacción
reversible:

aA + bB  cC + dD

Grado de disociación

El grado de disociación es el tanto por una de las moléculas disociadas.

Relación de la Kp con la temperatura

Ecuación de Van´t Hoff:

Si la reacción es endotérmica ∆H ≥ 0 un aumento de temperatura T1 ≥ T2 favorece la


reacción, mientras que si la reacción es exotérmica ∆H ≤ 0, un aumento de temperatura
entorpece la reacción, o bien favorece la reacción inversa.

Principio de Le Chatelier

Si un sistema que se encuentra en equilibrio se altera por la modificación de factores


externos (presión, concentración o temperatura) el sistema reacciona en contra de esa
modificación externa y en el sentido de restablecer el equilibrio.

Efecto de la temperatura

Es la única variable que además de modificar el equilibrio cambia la constante de


equilibrio. Los aumentos de temperatura favorecen los procesos endotérmicos, y las
disminuciones de temperatura los procesos exotérmicos.

Efecto de la presión

Una variación de presión solo afecta a aquellos equilibrios en los que ∆n ≠ 0. Si aumenta la
presión, para compensarlo el equilibrio se desplaza hacia donde disminuye el volumen y
por tanto el número de moles. En sistemas heterogéneos solo tienen en cuenta el
incremento en el número de moles gaseosos.

Efecto de la concentración

Si aumenta la concentración de alguno de los reactivos, como disminuiría Kc, para


compensarlo se desplaza hacia la formación de productos. Un aumento en la
concentración de productos produciría un aumento en Kc, para evitarlo el equilibrio se
desplaza hacia la descomposición de productos, y el aumento en la concentración de los
reactivos.

Factores de los que depende la solubilidad

Nos referiremos a compuestos iónicos y a disoluciones acuosas.

• Temperatura: un aumento de temperatura facilita la movilidad iónica y por tanto


la solubilidad.
• Factor energético: para disolver un compuesto iónico hay que vencer a la energía
reticular. Un compuesto se disuelve cuando la energía de hidratación es mayor que
la energía reticular.
• Factor entrópico: la disolución de una sustancia lleva consigo un aumento del
desorden del sistema y por tanto un aumento de la entropía.

Factores que afectan a la solubilidad de los precipitados

A. Efecto ión común: como aumenta la concentración del ión común y dado que Ks
deberá permanecer constante, debe disminuir la concentración del otro ión y por
tanto la solubilidad.
B. Efecto del pH
Sea una sal poco soluble AB (s)  A + B + un aumento de la acidez se produce en el
siguiente equilibrio HA  A + H+.
Para una Ka pequeña, la concentración de A disminuye para formar AH. Para
compensarlo aumentará la solubilidad produciendo A. Con una base débil el
proceso sería similar.
C. Formación de un complejo estable: los precipitados de sales de plata se
disuelven fácilmente en presencia de NH3.
AgCl  Ag+ + Cl Ks
Ag+ + 2 NH3  Ag (NH3)2 Kf = 1·108
La reacción de formación del complejo se desplaza hacia la derecha, por lo que el
precipitado de AgCl acaba disolviéndose.
D. Proceso redox
CuS  Cu+2 + S-
3 CuS + 2 NO3- + 8H+  3S + 3 Cu +2 + 2 NO + 4 H2O
Como el S- se oxida a Sº por el HNO3, al disminuir la concentración de sulfuro,
aumenta la solubilidad, y el equilibrio se desplaza hacia la derecha.
1. ¿Qué dice la Ley de Acción de Masas?

Fue postulada por Guldberg y Waage y establece que para una reacción química reversible
en equilibrio a una temperatura constante, una relación determinada de concentraciones
de reactivos y productos, tienen un valor constante. Ese valor está dado por:

2. El ión cromato (CrO4 2- ) y el ión dicromato (Cr2O7 2- ) se inter convierten uno


en el otro al cambiar el medio de ácido a alcalino o viceversa.
A) Proponer una estructura de Lewis para cada una de estas dos especies.

B) El ión Cromato y el ión Dicromato se inter convierten uno en el otro al


cambiar el medio de ácido a alcalino o viceversa. Balancea la reacción de
inter conversión del ión Cromato al ión Dicromato en medio ácido:

2CrO4 2- + 2H+ ↔ Cr2O72- + H2O

C) Balancear por la reacción de inter conversión del ión cromato al ión


dicromato en medio básico:

Cr2O72- + 2OH- ↔ 2CrO42- + H2O

D) Escribir la expresión de la constante de equilibrio para cada una de estas dos


reacciones balanceadas:

[𝑪𝒓𝟐 𝑶𝟕 𝟐− ][𝑯𝟐 𝑶] [𝑪𝒓𝑶𝟒 𝟐− ]𝟐 [𝑯𝟐 𝑶]


KEq(1) = 𝟐− 𝟐 + 𝟐 KEq(2) =
[𝑪𝒓𝑶𝟒 ] [𝑯 ] [𝑪𝒓𝟐 𝑶𝟕 𝟐− ][𝑶𝑯− ]𝟐

3. El ión Fe3+ (ac) precipita como hidróxido férrico en presencia de iones OH– .
a) Escribe la ecuación química (en equilibrio) que describe el fenómeno
mencionado anteriormente.

Fe3 ( ac)  3OH  ( ac)  Fe(OH )3( s )


b) Escribe ahora, la ecuación química de la reacción (en equilibrio) de la
disolución del precipitado para formar iones.

Fe(OH )3( s )  Fe3 ( ac)  3OH  ( ac)

c) Escribe la ecuación química de la reacción (en equilibrio) de disolución del


hidróxido férrico cuando se le agregan iones H+ a la disolución.

Fe(OH )3( s )  3H  ( ac)  Fe3 ( ac)  3H 2O(l )

d) Escribe la expresión de la constante de equilibrio para la reacción de


disolución del hidróxido de Fe(III) (Ecuación química 2).


K eq ( 2)  Fe3 OH  
3

e) Escribir ahora la expresión de la constante de equilibrio para la reacción de


disolución del hidróxido de Fe(III) en presencia de iones H+ (Reacción 3)

K eq (3) 
Fe  3

H   3

4. ¿Será posible disolver 0.1 g de ácido benzoico en 5 mL de agua a temperatura


ambiente? (la solubilidad del ácido benzoico es 0.29 g/100 mL H2O). Justifica
esta respuesta con los cálculos correspondientes.

C6 H 5COOH( s )  H  ( ac)  C6 H 5COO ( ac)


H 2O

Ahora, si se agregan iones hidróxido al ácido benzoico se obtendría la siguiente reacción:

C6 H 5COOH( s )  OH  ( ac)  H 2O(l )  C6 H 5COO ( ac)


H 2O

La constante de equilibrio de esta reacción es la siguiente:

Keq 
C H COO C H COO   K OH 

 

OH 
6 5
 6 5 eq

o dicho de otra forma:

C H COO   C H COO 
 

OH  OH 
6 5 1 6 5 2
 
1 2

Por tanto, si aumentamos la cantidad de iones hidróxido presentes, tendrá que aumentar
en la misma proporción la cantidad de iones OH-

Para el estado 1, considerando que se disuelve en agua, se sabe que el ácido benzoico tiene
una Ka (constante ácida) que produce un cambio de pH como sigue:
g  1molac.benzoico 
C6 H 5COOH 1  0.29 g
 0.029    2.3747 x10  4 M
100 mLH 2 O L  122.12 g 

Se puede conocer las concentraciones 1 y 2 del ácido benzoico como sigue:

g  1molac.benzoico 
C6 H 5COOH 1  0.29 g
 0.029    2.3747 x10  4 M
100 mLH 2 O L  122.12 g 

C H COO 
6 5

2

0.1g
5mLH 2 O
 20
g
L

Ahora, la concentración de OH- necesaria para que la disolución alcance esta


concentración de ácido benzoico, está dada por:

 g  7
 
    
 20  10 M 
 
OH 2 
C6 H 5COO 2 OH 1  L 

C6 H 5COO 1

  g
 6.89655 X 10  5 M
 0.029 
 L
 
pH  14  log OH 2  14  log( 6.89655 X 10  5 )  9.838632

Por tanto, para disolver 0.1 g de ácido benzoico en 5 mL de agua, el pH tiene que ser
básico, su pH debe ser igual o mayor a 9.838632

5. ¿Hacia dónde se desplaza el equilibrio (b) si se agrega OH-?

Hacia la izquierda, pues por principio de Le Chatelier, el equilibrio favorecerá la formación


de iones H+ para contrarrestar la cantidad de iones OH- agregados.

6. Con esta adición de OH-, ¿cómo cambian las concentraciones de ácido benzoico y
de ion benzoato del Equilibrio (b)?

La concentración de ácido benzoico disminuye y aumenta la concentración del ion


benzoato.

7. ¿Cómo afecta al equilibrio (a) la modificación de la concentración de ácido


benzoico debido a la adición de OH- en el equilibrio (b)?

Se mueve a la izquierda el equilibrio (a) porque la adición de OH reduce la concentración


de ácido benzoico y a la vez, esta reducción de ácido benzoico en la reacción a, favorece la
reacción a la izquierda para disolver ácido benzoico y así compensar el ácido que se
consume por la reacción (b).
Rombos de Seguridad

Dicromato de potasio Cromato de potasio Ácido clorhídrico NaOH

KOH FeCl3 Acido Benzoico

Diagrama de flujo (parte uno)

Disuelve la muestra Añade aprox. 10 Y 10 gotas de


en Dividela en 2 Registra el color gotas de HCl 3 M KOH o NaOH 3 M
aproximadamente porciones inicial a la primera a la segunda
3 mL de agua porción porción

En las
Registra disoluciones Registra
Ácido a la
cualquier cambio resultantes, cualquier cambio
segunda porción
de color añade base a la de color.
primera porción

Parte dos

Y gotas de las Comprobar


Con 2 ó 3 mL de De las ecuaciones
disoluciones de experimentalmen
la disolución de químicas 1 y 3 se
HCl 3 M y KOH 3 te que los
FeCl3 0.1 M llevan a cabo
M fenómenos
Bibliografía:

http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Dichromate-2D-dimensions.png

http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/7_Reaccionesreversibles_18675.pdf

http://www.fisicanet.com.ar/quimica/cinetica_quimica/ap02_velocidad_y_equilibrio.php
#.UVoshqJg98F

https://www.mhe.es/bachillerato/fisica_quimica/844816962X/archivos/media/esp/uni
dad_5/ESQUEMA-RESUMEN_UNIDAD_5.pdf

http://principia.io/2015/03/11/la-ley-de-accion-de-masas-fundamental-en-
quimica.Ijk0Ig/