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Kps-Volumetría de Precipitación

Ing.Química-Prof. en
Química 2018
Msc Miriam Loewy
miriam.loewy@fain.uncoma.edu.ar

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Equilibrios heterogéneos
Electrolitos fuertes poco solubles
Expresión del producto de solubilidad
Información que surge del Kps
 Cálculo de solubilidad
 Formación o no de precipitado (Qps)

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Factores que afectan la solubilidad
 Argentometría
Curva de titulación (Efecto de la concentración,
efecto del Kps) - Indicadores
 Métodos: Mohr – Volhard - Fajans
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 Separaciones por precipitación
Cual precipita primero?

• AgCl vs AgI
• Ag Cl vs Ag2CrO4

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1.- Calcular que concentración de Ag+ se necesita para iniciar la
precipitación de cada uno.

2.- Calcular la solubilidad en cada caso.


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FACTORES QUE AFECTAN
LA SOLUBILIDAD
1) Temperatura

2) (Efecto salino)

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3) Efecto de Ion común

4) Formación de complejos

a) anión con propiedades básicas


5) pH
b) el precipitado es una base
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Factores que afectan la solubilidad
Completar
Factor Efecto en la Ejemplo
Solubilidad
Temperatura

Formación de

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Complejos
Fuerza iónica (Ion no
común)
Ion común

Aumento de pH
(base poco soluble)
Disminución de pH 5
(sal con anión básico)
REQUISITOS DE LA REACCIÓN DE PRECIPITACIÓN

1- Formación de un precipitado insoluble


K
X- + Ag+ AgX

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2- Precipitación rápida, no deben formarse soluciones
sobresaturadas

3- Estequiometría definida (ausencia de


coprecipitación)

4- Disponer de medios adecuados para la detección del


punto equivalente (indicadores punto final) 6
Curva de valoración
Consideramos la titulación de 25 mL de I- 0,100 M con Ag+ 0,100M
Reacción: Ag+ +I- AgI (s)
Kps: 8,3 10-17
Curva de titulación: pAg vs. Volumen agregado de AgNO3

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Región V agregado [Plata] pAg
Antes del PE 10 mL
PE 25 mL
Después del PE 27 mL

La mayoría de los indicadores empleados en las titulaciones argentométricas


responden a cambios en la concentración de plata. Por eso las curvas consisten en
un gráfico pAg+ frente al volumen de AgNO3 agregado 7
Viabilidad de la valoración
Constante de reacción
Factores más importantes
que afectan el salto de la
curva de valoración Concentración de los
reactivos

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Kps=[Cl-].[Ag+]

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Efecto del Kps en la Curva de
Valoración

I- Kps= 8,3 10-17

Br- Kps= 5 10-13

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Cl- Kps=1,8 10-10

A menor solubilidad (Kps mas chico) reacción mas completa,


punto de equivalencia mas definido
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Efecto de la concentración en la
Curva de valoración

0,1 M I-
0,01 M I-

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0,001 M I-

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A medida que disminuye la concentración el salto de pAg+ en las
proximidades del punto de equivalencia se torna menos definido
Ejemplo
Valoración de 100.00 mL de una disolución 0.01 M de I- y
0.01 M de Br- con Ag NO3 0.01 M

Kps AgI = 8.31 x 10-17

Kps AgBr = 5.25 x 10-13

16 Precipita AgI
pAg

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P.E. AgI pAg = 10.10
comienza a precipitar AgBr
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P.E. AgBr pAg = 6.20


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100 200 Volumen AgNO3( mL)


Separaciones por precipitación
• Las reacciones de precipitación suelen usarse para separar
iones entre si.
• Cuando la separación es completa?

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Por convención si uno de los iones reduce su concentración en
solución a 1 10-6 M mientras el otro todavía no empieza a
precipitar, la separación sería cuantitativa.

Aunque la diferencia de solubilidades permita teóricamente la


separación cuantitativa, debe tenerse en cuenta que se puede
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producir co-precipitación
Ejemplo
Establecer si se puede separar cuantitativamente Fe3+ de Mg2+.
Ambos en concentración 0,100 F por reacción con OH-

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Argentometría
Agente valorante: Nitrato de Plata

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Químicos Mohr-Volhard-Fajans
Indicadores
Potenciométricos
Amperométricos

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 Aplicaciones: halogenuros y diversos aniones inorgánicos
EN TODAS LAS VALORACIONES ARGENTOMETRICAS SE DEBE EVITAR LA FUERTE
ILUMINACION PORQUE LA LUZ DESCOMPONE LAS SALES DE PLATA
Indicadores Químicos

MOHR Formación de un precipitado coloreado de Ag2CrO4


• Cloruros, Bromuros y Cianuros
• Ensayo en blanco

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Volhard Formación de un complejo [Fe(SCN)]+2
• Cloruros, Bromuros, SCNs, etc
• Medio ácido (ventaja comparativa con Mohr)

Fajans Indicador de adsorción - Fluoresceína


• Bromuros, Cloruros, Ioduros
• Su aplicación se limita a las reacciones que llevan rápidamente a un precipitado coloidal
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Indicadores de adsorción
Antes del punto de
equivalencia En solución
Exceso
de Cl-
Después del punto

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de equivalencia adsorbido
Exceso
de Ag+

H+ + Fluoresceinato-
Fluoresceína
Fluoresceinato de Ag
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