Organic Chemistry, First Edition

Química Orgánica II
Harry Alices-Villanueva, Ph.D. Catedrático Asociado 2009

Janice Gorzynski Smith University of Hawaii

Chapter 17 Lecture Outline
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Janice Gorzynski Smith University of Hawaii

Benceno y Compuestos Aromáticos
Background
• Benceno (C6H6) es el hidrocarburo aromático más simple. • Mientras que los compuestos insaturados como los alquenos, alquinos y dienos, sufren reacciones de adición, benceno no las sufre.

Benceno y Compuestos Aromáticos
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• Benceno si reacciona con bromo pero solo en la presencia de FeBr3 (un ácido de Lewis), y la reacción es sutitución y no adición.

• Las estructuras que se propongan para benceno deben explicar su alto grado de insaturación y su pobre reactividad a la adición • Augusto Kekulé propuso que benceno es una mezcla rapidamente equilibrante de dos compuestos, cada uno conteniendo un anillo de seis miembros con tres enlaces π alternando. • En la descripción de Kekulé, los enlaces alternan entre doble y sencillo.

muchos otros compuestos con propiedades similares a las de benceno fueron aislados. el largo de enlace (1. 3. Benceno y Compuestos Aromaticos Nomenclatura de derivados de benceno • Hay tres modos diferentes en que dos grupos pueden estar unidos al anillo de benceno y se usan los prefijos —ortho.Benceno y Compuestos Aromaticos Background • Estas estructuras son conocidas como las estructuras de Kekulé Benceno y Compuestos Aromáticos La Estructura de benceno Cualquier estructura de benceno debe estar acorde a: 1. por tanto benceno tiene seis electrones π . Como estos compuestos poseen olores fuertes y característicos se les llamó compuestos aromáticos. Benceno y Compuestos Aromaticos La Estructura de benceno • La resonancia en benceno consiste en dos estructuras de Lewis equivalentes. en realidad no existe un equilibrio entre los dos tipos diferentes de moléculas de benceno. Benceno y Compuestos Aromáticos La Estructura de benceno • Cada enlace π tiene dos electrones.34 Å). cada una con tres enlaces dobles alternando con tres enlaces • Esta estructura verdadera para benceno es un hibrido de resonancia de las dos estructuras de Kekulé. se nombra al sustituyente seguido de la palabra benceno. Contiene un anillo de seis miembros y tres enlaces dobles. meta. • En el siglo XIX. • Hoy día las descripciones de benceno están basadas en resonancia y en la delocalización de electrones debido al traslapo de orbitales. Es planar. porque tres enlaces π alternados sugiere tres enlaces dobles cortos y tres enlaces sencillos más largos.4-dibromobenceno . La longitud de todos los enlaces C—C es igual. Benceno y Compuestos Aromáticos La Estructura de benceno • En benceno. 2. Benceno y Compuestos Aromáticos Nomenclatura de derivados de benceno • Para nombrar benceno con un sustituyente. orto-dibromobenceno o o-dibromobenceno o 1. se nombra la molécula como un derivado del benceno monosustituído. • Muchos bencenos monosustituídos tienen nombres comunes que también debe aprender.53 Å) y un enlace doble carbono—carbono (1. • A pesar de que benceno aún se dibuja como un anillo de seis lados con enlaces π alternando. o para—para designanr la posición relativa de los dos sustituyentes. se alfabetiza los nombres de los sutituyentes seguido de la palabra benceno. La estructura de Kekulé satisface los primeros dos criterios pero no el tercero.39 Å) es intermedio entre un enlace sencillo carbono—carbono (1. • Las líneas punteadas rerpesentan los electrones π (pi). Benceno y Compuestos Aromáticos Nomenclatura de derivados de benceno • Si dos grupos en el anillo de benceno son diferentes. • Si un sustituyente es parte de una raíz común.2-dibromobenceno meta-dibromobenceno o m-dibromobenceno o 1.3-dibromobenceno para-dibromobenceno o p-dibromobenceno o 1.

Benceno y Compuestos Aromáticos Nomenclatura de derivados de benceno • Un benceno actuando como sustituyente se conoce como grupo fenilo (“Ph-”). otro sustituyente común que contiene un anillo de benceno. Benceno y Compuestos Aromáticos Nomenclatura de derivados de benceno • El grupo bencilo. Benceno y Compuestos Aromáticos Compuestos Aromáticos Interesantes PAH = poycyclic aromatic hydrocarbons Benceno y Compuestos Aromáticos Compuestos Aromáticos Interesantes Benceno y Compuestos Aromáticos Aromatic Compuestos Aromáticos • Cuando se ingieren o inhalan. benzo[a]pireno y otros PAHs son oxidados a productos carcinogenos. El sustituyente que implica la ráiz común está localizado en el C1. el PAH más simple. Naftaleno. . Alfabetizar los nombres de los sustituyentes. difiere del grupo fenilo. benceno se puede representar como PhH. Benceno y Compuestos Aromáticos Propiedades Espectroscopicas de benceno Benceno y Compuestos Aromáticos Propiedades Espectroscopicas de benceno Benceno y Compuestos Aromáticos Compuestos Aromáticos INteresantes • Benceno y tolueno. los hidrocarburos aromáticos más simples que se obtienen al refinar petroleo. • Por lo tanto. and fenol sería PhOH. • Sustituyentes que se derivan de otros anillos aromáticos sustituídos reciben el nombre colectivo de grupos arilo.Benceno y Compuestos Aromáticos Nomenclatura de derivados de benceno Para tres o más sutituyentes en un anillo de benceno: 1. es un ingrediente activo en plagicidas. • Compuestos que contienen dos o más anillos de benceno que comparten enlaces carbono—carbono reciben el nombre de hidrocarburos policiclicos aromáticos (PAHs). 3. se nombra la molécula como un derivado del benceno monosustituído. Numerar los sutituyentes de tal forma que obtenga los números más bajos alrededor del anillo. También son componentes de la mezcla BTX que se añade a la gasolina para aumentar su octanaje. 2. son materiales primos útiles en la fabricación de polímeros sinteticos. Cuando los sustituyentes son parte de raíces comunes.

los cuales producen ciclohexano al tratarlos con un exceso de hidrógeno en presencia de un catalizador metálico: Benceno y Compuestos Aromáticos Estabilidad de benceno La Figura compara los calores de hidrogenación hipotéticos y observados para benceno. planar y completamente conjugado. bromo sustituye un átomo de hidrógeno dando un producto que aún retiene el anillo de benceno. planar. Benceno y Compuestos Aromáticos Criterios para Aromaticidad—La Regla de Hückel [3] La molécula debe ser completamente conjugada. completamente conjugado con 4n + 2 electrones π. Benceno y Compuestos Aromáticos Criterios para Aromaticidad—La Regla de Hückel Note que la regla de Hückel’s se refiere al número de electrones π . Benceno y Compuestos Aromáticos Estabilidas de benceno • El bajo calor de hidrogenación del benceno significa que benceno es especialmente estable—aún más que otros polienos conjugados. un compuesto se puede clasificar en uno de tres modos: 1. Benceno y Compuestos Aromáticos Criterios para Aromaticidad—La Regla de Hückel Para que un compuesto sea aromático. deben estar alineados de tal forma que la densidad electrónica π pueda ser delocalizada. cada orbital p debe traslapar con los orbitales p de átomos adyacentes. debe satisfacer cuatro criterios: [1] La molécula debe ser ciclíca. [2] Benceno y Compuestos Aromáticos Criterios para Aromaticidad—La Regla de Hückel La molécula debe ser planar. Todos los orbitales p adyacentes. La gran diferencia entre los calores de hidrogenación observados e hipoteticos de benceno no se puede explicar solamente en base a resonancia y conjugación. incluyendo dienos conjugados. no al número de átomos en un anillo en particular. • Este comportamiento inusual de benceno no está limitado a hidrogenación solamente. Benceno no sufre las reacciones de adición típicas de otros compuestos altamente saturados. Para ser aromático. Benceno y Compuestos Aromáticos Criterios para Aromaticidad—La Regla de Hückel [4] La molécula debe satisfacer la regla de Huckel y contener un número particular de electrones pi.3ciclohexadieno y benceno. Esta estabilidad inusual es característica de los compuestos aromáticos. No aromático—Un compuesto que carece de uno o más de los siguientes criterios para aromaticidad: que sea ciclíco.Benceno y Compuestos Aromáticos Estabilidad de benceno • Considere los calores de hidrogenación de ciclohexeno. Hückel's rule: Benceno es aromático y especialmente estable porque contiene 6 electrones π. . • Benceno no reacciona con Br2 para dar un producto de adición. 3. 1. planar. En vez. en presencia de un ácido de Lewis. Antiaromático—Un compuesto ciclíco. 2. Los compuestos aromático deben tener un orbital p en cada átomo. no es aromático y por tanto sufre reacciones de adición al igual que otros alquenos. Debido a que ciclooctatetraeno es no-planar. Aromático—Un compuesto ciclico. completamente conjugated con 4n electrones π. Ciclobutadieno es anti-aromático y especialmente inestable porque contiene 4 electrones π. Benceno y Compuestos Aromáticos Criterios para Aromaticidad—La Regla de Hückel Considerando aromaticidad.

y entonces no es aromático. pueden también ser aromáticos. Benceno y Compuestos Aromáticos Ejemplos de Anillos Aromáticos • Pirrol es otro ejemplo de un heterociclico aromático. planar. • Pirrol tiene un orbital p en cada átomo adyacente. Naftaleno es un hibrido de tres estructuras resonantes mientras benceno lo es de dos.Benceno y Compuestos Aromáticos Criterios para Aromaticidad—La Regla de Hückel Note la relación entre cada tipo de compuesto y otra molecula similar de cadena abierta con el mismo número de electrones π. y tiene 4n + 2 electrones π. completamente conjugado. los 10 electrones π no pueden delocalizar a lo largo de todo el anillo. lo que satrisface la regla de Hückel. y el otro similar al átomo de nitrógeno en pirrol. pero una molécula planar colocaría los dos átomos de hidrógeno dentro del anillo muy cerca uno del otro. • Hidrocarburos conteniendo un solo anillo con enlaces dobles y sencillos alternados reciben el nombre de anulenos. • Con heteroátomos. • Hay dos diferentes modos de enlazar estos tres anillos formando antraceno y fenantreno. Benceno y Compuestos Aromáticos Ejemplos de anillos aromáticos • Anillos completamente conjugados mayores que benceno son también aromáticos si son planares y poseen 4n + 2 electrones π. se indica el número de átomos en el anillo entre corchetes y se añade la palabra anuleno. por lo que es completamente conjugado. • Pirrol tiene seis electrones π—cuatro de los enlaces π y dos del par solitario. • Mientras el número de anillos fusionados aumenta. el número de estructuras resonantes aumenta. COntiene un anillo de cinco miembros con dos enlaces pi y un átomo de nitrógeno. Benceno y Compuestos Aromáticos Ejemplos de Anillos Aromáticos • Heterociclicos conteniendo oxígeno. Benceno y Compuestos Aromáticos Ejemplos de Anillos Aromáticos • Histamina es una amina biologicamente activa que se forma en muchos tejidos. • Pirrol es ciclico. • Un ejemplo de un heterociclíco aromático es piridina. debemos determinar si el par solitario está localizado en el heteroátomo o es parte del sistema pi delocalizado del anillo. Por lo tanto el anillo se dobla para aliviar esta tensión. nitrogeno o azufre. Benceno y Compuestos Aromáticos Ejemplos de Anillos Aromáticos • [10]-Anuleno tiene 10 electrones π. Es un heterociclíco aromático con dos átomos de nitrógeno—uno que es similar al átomo de nitrógeno de piridina. por lo que es aromático. Benceno y Compuestos Aromáticos Ejemplos de Anillos Aromáticos • Dos o más anillos de seis lados con enlaces alternados dobles y sencillos se pueden fusionar para formar hidrocarburos policíclicos aromáticos (PAHs). . • Para nombrar un anuleno. • Debido a que [10]-anuleno no es planar.

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