Clase 13

Termodinámica Teoría
1212

Gases reales
Desviaciones positivas con
respecto modelo ideal.
Corrección por
interacciones de repulsión.

Desviaciones negativas con

respecto modelo ideal.
Corrección por
interacciones de atracción.
 Desviaciones positivas con
respecto modelo ideal.
Corrección por
interacciones de repulsión.
En la ecuación de van der
Waals se consideran en “b”
m

Desviaciones negativas con

respecto modelo ideal.
Corrección por
interacciones de atracción.
En la ecuación de van der
Waals se consideran en “a”
Predicción teórica

RT a Resultado experimental
P  2
Vm  b  Vm
Diagrama de Andrews Diagrama de La Ley de Boyle
 Punto de rocío

Punto de burbuja
 P   2 P 
  0  2 
0
 Vm T  Vm T
Ojo… Para el próximo semestre
 Desviaciones positivas con
respecto modelo ideal.
Corrección por
interacciones de repulsión.
En la ecuación de van der
Waals se consideran en “b”
m

Desviaciones negativas con

respecto modelo ideal.
Corrección por
interacciones de atracción.
En la ecuación de van der
Waals se consideran en “a”
 Desviaciones con respecto al modelo ideal

De la ecuación PV  nRT ,
V
tenemos que P  RT , así
n
que PVm  RT , dividiendo
entre RT, obtenemos

PVm
1
RT

PVm
Definimos a Z como  Z , donde Z es el factor de compresibilidad
RT

V V
PVm  ZRT , pero Vm  , así que P  ZRT ,
n n

PV  ZRTn Ecuación de estado de factor de compresibilidad.

El factor de compresibilidad, Z, es un parámetro que indica qué tanto se desvía el
comportamiento de un gas real con respecto al que predice el modelo ideal

Si Z < 1 las desviaciones son Si Z > 1 las desviaciones son

Si Z = 1 se trata de un gas
negativas, predominan las positivas, predominan las
ideal
interacciones de atracción interacciones de repulsión

¿Z puede ser negativo?

PVm
Z
¿Por qué?

¿Z puede ser cero?

¿Por qué? RT
 Teoría de los Estados Correspondientes

Los parámetros críticos son característicos y únicos para cada gas. El cociente de una
propiedad sobre la propiedad crítica se denomina propiedad reducida.

Presión reducida Temperatura reducida Volumen molar reducido

P T Vm
Pr  Tr  Vm,r 
Pc Tc Vm,c

Notar que las propiedades reducidas son adimensionales. ¿Qué implicaciones tiene esto?
El término “propiedad reducida” fue usado por
primera vez por van der Waals como parte de la
teoría de los estados correspondientes. Cuando dos
gases de distinta naturaleza tienen iguales valores
de sus Pr y Tr, ambos tendrán mismos valores de Z y
Vm,r; y se dice que están en estados
correspondientes. El principio de los estados
correspondientes establece que todos los gases
tienen el mismo comportamiento cuando se
encuentran en sus estados correspondientes.