Problema Nro. 31.

Se determinó el contenido de ClNa de una muestra de orina,

utilizando un electrodo selectivo de iones, obteniéndose los siguientes valores:

102 mM, 97 mM, 99 mM, 98 mM, 101 mM, 106 mM

=100’5 mM;
s = 3’27 mM;
n – 1 =s;Nivel de confianza = 95 %;t=2’57

µ =100’5 ±2’57 ⇒µ =(100’5 ±3’4) mM

Calcular los límites de confianza al 95 y 99 %, para la concentración de iones de sodio:

µ = 100′5 ± 4′03 ⇒µ =(100’5 ±5.4) mM

Los límites de confianza se pueden utilizar como una prueba para detectar
erroressistemáticos como se muestra en el siguienteproblema Nro. 32:

Problema Nro. 32.Se comprueba la escala de absorbancia de un espectrofotómetro a

unaλ concreta,usando un patrón que da una absorbancia de 0,47. Los valores
determinados fueron 10, de losque se obtuvieronunos valores de: =0’461ys=0’03.

Calcular el intervalo deconfianza del 95 % de la absorbancia media y decir se existe un

error sistemático.

µ=0’461 ±2’26 ⇒ 0.461 ⇒Rango de trabajo: 0.463 y 0.459. Por lo que el

valor 0.47 esta fuera del rango, por lo que podemos afirmar que existe un error
sistemático en el problema planteado.
Problema Nro. 33.Determinar la concentración de nitrato (NO 2-)en una muestra deagua,
teniendo en cuenta los siguientes resultados:
Análaisis 1 2 3 4
g/L 0.403 0.410 0.401 0.320

Determinar si el valor de 0’38 es rechazable según el nivel de confianza del 95 %:

1.)0’401; 0’403; 0’401; 0’320

2.) Q= = 0’70

3.) 0.70 ⇒valor no rechazable

La prueba Q es bastante estricta, no es aplicable en el caso de series pequeñas de datos.

En el problema anterior se añaden: 0.400, 0.413, 0.411; ¿Se debería mantener el valor de
0.380?

Q= = 0.606

Para n = 7 y 95% de confianza, obtenemos una Q teorica de 0.568 ⇒ sí

tendríamos que rechazar el valor de 0.380.

Problema Nro. 34.El análisis de una muestra de calcita dio unos porcentajes de CaO de:
[CaO] 55.95 56.00 56.04 56.23

El último valor parece anómalo, ¿se puede rechazar?

Solución:

Q=

Qexperimental = = 0.68; QTeórica = 0.710 para un nivel de confianza del 95%

Como Qexperimental<Q teórica⇒ no se rechaza

Ejercicio complementario. Aplicar Test Tn a estos datos:

=56’06

s= 0’107 para n= 6
56’23− 56’06

Tn= = 1’59

0’107 Para un 95 % de confianza, la Tn teórica=1’67

Como Tn teórico es>Tn calculado⇒ no se rechaza
Problema Nro. 35.Si el resultado final de un experimento Y viene dado por la suma A y B.
Si A y Btienen un error sistemático de +1, es evidente que el error sistemático será +2. Sin
embargo, siA y B tienen un error aleatorio de±1, el error aleatorio de Y no es 2. Esto se
debe a que enocasiones el error aleatorio de A será positivo, y el de B negativo o
viceversa, siendo deesperar que ambos errores se neutralicen en cierta extensión.
Problema Nro. 36.La absorvancia de unamuestraestá dada porA=− log (T), siendo T
latransmitancia. Si el valor medio de T = 0’501 con S = 0’001, calcular A y su
desviaciónestándar.
A= − log 0’501= 0.300

Es importante observar que para este método experimental se pueden encontrar las
condiciones para que sea mínima la d.e.r.

d.e.r. de A = = (66)

La ecuación de Nerst aplicada a un análisis potenciométrico es la siguiente:

E = Eo + (67)

E = Potencial del electrodo

Eº = potencial estándar del ion que se determina
T = Tª absoluta
n = nº de e-que participan en la semicélula
c = [ ] del ion
R = Constante de los gases
F = Faraday

Problema Nro. 37.Obtener una expresión para la d.e.r. (desviación estándar relativa) de
la [ ] suponiendo que Tª = 298 K y que no tiene error. Calcular la d.e.r. sí n = 1 y la s (E) =
0’001 voltio.

c = e[40 n (E – Eº)]
Solución. Derivando tenemos: 40n.e [40 n (E – Eº)]

= 40n.c.

La d.e.r. De [c] será = 100. =100. = 100.40n = 100.40.0.001= 4%

Problema Nro. 38. Determine la incertidumbre absoluta y la la incertidumbre relativa

porcentual para cada cálculo. Exprese los resultados con una cantidad razonable de cifras
significativas.

a) 9,23 (± 0,03) + 4,21 (± 0,02) - 3,26 (± 0,06) = ?

b) 91,3 (± 0,1) x 40,3 (± 0,2) / 21,1 (± 0,2) =?

c) [4,97 (± 0,05) - 1,86 (± 0,01)] / 21,1 (± 0,2) =?

d) 2,0164 (± 0,0008) + 1,233 (± 0,002) + 4,61 (± 0,01) =?

e) 2,0164 (± 0,0008) x 103 + 1,233 (± 0,002) x 102 + 4,61 (± 0,01) x 101 =?

Respuesta: 10,18 (± 0,07) , 10,18 (± 0,7 %) ; 174 (± 2) , 174 (± 1 %) ; 0,147 (± 0,003)

, 0,147 (± 2 %) ; 7,86 (± 0,01) , 7,86 (± 0,1 %) ; 2185,8 (± 0,8) , 2185,8 (± 0,04 %).
Solución.
a. 9.23 (± 0.03) + 4.21 (±0.02) – 3.26 (± 0.06) =?

i.a. = 0.07 : i.a. = 10.18 (± 0.07)

i.r.% = : i.r. = 10.18 (± 0.7% )

b. 91.3 (± 0.1) x =?

i.r.%1 = = 0.109529

i.r.%2 = = 0.4962779

i.r.%3 = = 0.9478673
Luego i.r.%1 = = 1,607717

i.a. = 1.8754754 Luego la respuesta es:

i.a. = 174 (± 2)
i.r.% = 174 ( ± 1%)

c. =?

i.a.numerador = = 0,0509901

Entonces: i.r.%1 = = 1,6077170

i.r.%2 = = 0,9478673

Promedio: i.r.%resultado = = 1,866335

i.a. = 0,002750854

Finalmente: 0,147(±0,003)
0,147(±2%)
e. 2,0164 (± 0,0008) x 103 + 1,233 (± 0,002) x 102 + 4,61 (± 0,01) x 101 =?

2016,4 (± 0,8) + 123,3 (± 0,2)+ 46,1 (± 0,1)=2185,8

i.a. = 0.8306623

i.r.% = = 0,0380026%

Finalmente: 2185,8(±0,8)
 2185,8(0,04%)
Problema Nro. 40. Calcule la desviación estándar y los límites de confianza para la
pendiente y la ordenada en el origen de la recta de regresión calculada. Solución:

0 0 2.73 1.973 0.757 0.573049

2 4 6.5 6.992 -0.492 0.242064
4 16 11.7 12.011 -0.311 0.096721
6 36 16.38 17.03 -0.65 0.4225
8 64 22.49 22.049 0.441 0.194481
10 100 27.3 27.068 0.232 0.053824
12 144 32.11 32.087 0.023 0.000529
364 119.21 1.583168

A partir de esta tabla y la ecuación (Módulo I) se obtiene:

De la solución del problema Nro 08 sabemos que , y la ecuación puede

utilizarse para mostrar que: = 0.029919

El valor de t para (n-1) = 5 y el nivel de confianza del 95% para b es:

b= 2.5095 5

La ecuación (3.24.) requiere conocer 364 para calcular la desviación estándar

para la ordenada en el origen de la recta de regresión. Por lo que:

De manera que los límites de confianza son: a = 1.973 2.57*0.14701 = 1.973 0.378.

Ecuación de la recta de confianza: y = (2,5095 ±0,07689) x + (1,976±0,378)

Problema Nro. 41. Usando los datos del problema Nro. 08 determine los valores de x o y

y los límites de confianza de xo para soluciones con intensidades de fluorescencia de:

3.77, 17.55 y 29.9 unidades. Solución:

Los valores de xo se calculan fácilmente utilizando la ecuación de regresión
formulada en la sección 3.7.4. y = 2.5095x +1.973
yo 3.77 17.55 29.9
xo pg/mL 0.7161 6.2072 11.1285

Para obtener los valores de correspondientes a los valores de xo utilizamos la ecuación

(Módulo I)

Recordando de las secciones precedentes con: n= 7 b=

2.5095

17.03

= 0.148871

= 0.134908

= 0.148096

Los límites de confianza calculamos al 95% según: xo 95% (2.57), para soluciones

con intensidades de fluorescencia de: 3.77, 17.55 y 29.9 unidades son.

0.148871 0.134908 0.148096

Valores

calculados
xo 95% (2.57) 0.7161 0.3826 6.2072 0.3467 11.1285
0.3998
Problema Nro. 42. A partir de lecturas de blanco y un estándar diluido con los datos

obtenidos en V en una cromatografía de gases para pesticidas en un efluente de aguas

residuales. Estimar el limite de detección y el de cuantificación (LDD y LDC) a partir
de la repetitividad de la señal del blanco (o matriz de la muestra) comparado con una
señal producida por un estándar de concentración muy diluida, donde la señal sea más de
3 veces la del ruido.
Con [Cstd] = 4 ppm.
Datos:
Nro. Y Estándar Y Blanco
1 191.44 5.218
2 207.77 9.228
3 207.08 5.07
4 175.5 4.222
5 187.82 6.044
6 187.89 7.229
7 179.42 5.744
8 179.06 5.355
9 200 7.099
10 208.13 5.972
YPromedio 192.411 6.1181
SY 12.6104678 1.41894871

Solución:

LDD = = 0.2243

LDC = = 0.4222

Problema Nro. 43. Determine el límite de detección y cuantificación

de la curva de calibración por adición de estándar con los siguientes
datos que se proporcionan.
Estándar] 0 10 20 30 40
ppm
Y ( V) 379.7 934.9 1520.2 2057.4 2655.1
SY 28.1 252.4 157.6 385.4 267.9
 Parámetro Pendiente Intercepto Coeficiente Variación Sbo SBlanco
b1 bo R2 Residual
S2y/x
Valor 56.76 380 0.9999 10.119 1.46 0.25

Previamente se tiene calcular = 5.981

LDD = = = 0.19

LDC = = = 0.3626

3.10.2. Rango lineal.Se considera que el rango lineal comprende desde la menor
concentración que puede medirse (el LOQ) hasta la pérdida de la linealidad.(Módulo I).
Calcular: a. Sensibilidad de la calibración, b. Sensibilidad analítica en 1 y 10 ppm de Pb;
c. Límite de detección. Solución.
a. Sensibilidad = pendiente = b = 1.456
b. Para la sensibilidad analítica de 1 ppm y 10 ppm de Pb. Empleamos la ecuación (3.34)

= = 7.4667

= = 4.48

c. Límite de detección: Se calcula con [Pb] ppm 0-00 (3.31.)

yLD = 0.03848 + 3*0.01066 = 0.07046

y = bx +a, luego x= = = 0.02196

La [Pb] en el límite de detección es [x] = 0.02196

Problema Nro. 44. Análisis por mininos cuadrados de datos de calibración para la
determinación de Plomo, basada en el espectro de emisión de llama, condujo a la
ecuación:
y = 1,456 CPb + 0,4056. Obteniéndose:

[Pb]ppm Nro. de S
réplicas
10-0 10 15.106 0.195
1-0 10 1.456 0.325
0-00 24 0.03848 0.01066

Problema Nro. 46.En una celda de un cierto espesor y a una presión de 100 torr el vapor
de acetona transmite el 25.1 % de luz incidente de una longitud de onda de 265 nm.
Calcular la presión de vapor de acetona que absorberá el 98% de la misma radiación, en
tal celda y a idéntica temperatura.
Solucion.
1ra condición
e =?
 P1= 100 torr
l = 265 nm
Io= 100 %
P2 =? I =25.1%
T1 =T2

Absorb. Sol: Iabs = 100-25.1 = 74.9%

Transmitancia = 0.251

Paso 1: Primera condición: log T = - ε1 b [C1] y P1 = [C1] RT1

log 0.251 = - ε1 b [C1] y 100/760 = [C1] RT1
[C1] = 0.131578947/ RT1
(α) log 0.251 = - ε1 b [0.131578947/ RT1]

2da condición

Io = 100%
I = 2%

Absor. Sol. Iabs = 100-98 = 2%

Transmitancia = 0.02

Paso 2: Primera condición: log T = - ε1 b [C2] y [C2] = P2 /RT2

log 0.02 = - ε2 b [C2 ]
(β) log 0.02 = - ε2 b [P2 / RT2]

Paso 3: (α) / (β) : ε1 b = ε2 b, T1 = T2

log 0.251 / log 0.02 = {- ε1 b [0.131578947/ RT1] }/ {- ε2 b [P2 / RT2] }

 P2 = 0.37237866 Atm = 283 torr.

Problema Nro. 47.Se pasa por una solución acuosa 1.0 x 10 -3M de una sustancia dada
en una celda de 10 cm de espesor, una luz de longitud de onda definida, absorbiéndose
una fracción de 0.20 de la luz incidente. Calcular la concentración de una solución acuosa
de la misma sustancia que, cuando se coloca en aquella celda y se le pasa idéntica luz,
da un porcentaje de transmitancia de 10%.
Solucion.
1ra condición
[C1] = 1.0 x 10-3M
e = 10 cm.

1.00
Paso 1. Primera condición:
log T1 = - ε1 b [C1] 1.00 – 0.20 = 0.80

log 0.8 = - ε1(10 cm ) [1.0 x 10-3M]

ε1 = - 0.096910013/ - 10-2 = 9.6910013

2da condición
[C2] = ?
%T = 10% 100%
T = 0. 10 10%

Paso 2. Segunda condición:

log T2 = - ε2 b [C2]

log 0.10 = - 9.6910013(10 cm) [C2]

[C2] = 1.03 x 10-2M

Problema Nro. 48.Se obtuvieron los siguientes datos de transmitancia para disoluciones
acuosas de oxihemoglobina (66,500 g/mol) de pH= 7, en λ=575 nm. Utilizando una cubeta
de 1.00 cm.
[C] g/100mL 0.030 0.050 0.071 0.102
 %T 53.5 35.1 22.5 12.3

1. Determine la recta por mínimos cuadrados.

2. ¿Cual es el valor de la absortividad molar?
3. Determine la transmitancia de una disolución cuya concentración es 0.15 g/L
Solución.
1. Calculo de los valores de absorbancia. A = -log T
[C] g/100mL 0.030 0.050 0.071 0.102
A 0.271 0.455 0.648 0.910

2. Para determinar la recta de regresión empleamos las fórmulas:

a= ,r= y = bx + a (Modulo I)

0.030 0.271 -0.03325 -0.3 0.001106 0.09 0.009975

0.050 0.455 -0.01325 -0.116 0.000176 0.013456 0.001537
0.071 0.648 0.00775 0.077 0.000060 0.005929 0.000597
0.102 0.910 0.03875 0.339 0.001502 0.114921 0.013136
0.253 2.284 0.002844 0.224306 0.025245
0.06325 0.571

8.8766 a =0.571 – 8.8766*0.06325 = 0.0096

y = 8.8766x + 0.0096
 Figura Nro 242. Recta de regresión.Fuente:
www.definicionesmedicas.com/oxihemoglobina-y.../7.html - En caché - Similares

2.1. La absortibidad molar con: = = 8,8766 dL/g.cm*

= 59029.39 L/mol.cm

3. Determine la transmitancia de una disolución cuya concentración es 0.15 g/L

Con: A = aMb C A = 8.8766 = 0.1331

Luego: T = 10-A = 10-0.1331= 0.736037 y el % T = 73.6037 %

Problema Nro. 49.El Al3+ puede determinarse mediante

espectrometría de llama por su emisión a 396 nm. Se prepararon seis
disoluciones, cada una de 25 mL, a partir de otra de concentración
desconocida, a la que se le añadieron cantidades específicas de este
catión, midiendo a continuación la intensidad emitida los resultados
son:
Al 3+(añadido)/mg 0 10 20 30 40 50
Intensidad/unidades 25 30 36 42 48 54

Determinar la concentración de Al3+ en la muestra original.

Solución:

0 25 -25 -14.1667 625 200.6954 354.1675

10 30 -15 - 9.1667 225 84.02839 137.5005
20 36 - 5 - 3.1667 25 10.02799 15.8335
30 42 5 2.8333 25 8.027589 14.1665
40 48 15 8.8333 225 78.02719 132.4995
50 54 25 14.8333 625 220.0268 370.8325
150 235 0.00020 1750 600.8334 1025.0000
25 39.1667
 0.5857 a =39.1667 – 0.5857*25 = -24.5238

y = 0.5857x – 24.5238

Figura Nro 243. Recta de regresión.Fuente:

www.definicionesmedicas.com/oxihemoglobina-y.../7.html - En caché - Similares

Con y = 0 tenemos que: x = 41.87 mg.

Problema Nro. 50.La furosemida, M = 330.7 g/mol, es un deuretico, derivado del ácido
antranílico, que se administra en casos de hipertensión, enfermedades renales, cirrosis
hepática, etc. En disolución alcalina presenta un espectro de absorción con uno de los
máximos centrados en 271 nm. Se analizó la cantidad de furosemida de una tableta
disolviendo su contenido en disolución de NaOH 0.1 mol/L y enrasando a un volumen total
de 100 mL. Una parte de 1.00mL de esta disolución se transfirió a un matraz de 50.0 mL,
enrasándose con el mismo disolvente. Esta disolución dio un valor de absorbancia de
0.475 a 271 nm, utilizando una cubeta de 1.00 cm de paso óptico.
Figura Nro.244. Espectro de absorción de furosemida en disolución acuosa.
Fuente:www.definicionesmedicas.com/oxihemoglobina-y.../7.html - En caché - Similares
Aesta longitud de ondauna serie de disoluciones patrón de este fármaco dieron las
siguientes medidasde absorbancia, en cubeta de 1.00 cm:
105[C]molL-1 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00
A (λ= 271 0.197 0.395 0.590 0.790 0.985
nm)

Determinar la absortividad de este fármaco en estas condiciones.

Solución.a = (3.22.).

1.00 0.197 -2 -0.3944 4 0.155551 0.7888

2.00 0.395 -1 -0.1964 1 0.038573 0.1964
3.00 0.590 0 -0.0014 0 0.000002 0
4.00 0.790 1 0.1986 1 0.039442 0.1986
5.00 0.985 2 0.3936 4 0.154921 0.7872
15.00 2.957 0 10 0.388489 1.9710
3 0.5914

0.1971 a =0.5914 – 0.1971*3 = 0.0001

y = 0.1971x + 0.0001
Figura Nro.245. Representación grafica para furosemida en disolución acuosa.
Fuente:www.definicionesmedicas.com/oxihemoglobina-y.../7.html - En caché - Similares
Luego podemos calcular la absortividad de este fármaco en estas condiciones: Pendiente

= m = 0.1971Lmol-1, aM = 1.971x104Lmol-1.cm-1

Luego determinamos la cantidad de fármaco presente en la tableta expresada en mg,

teniendo en cuenta el factor de dilución Fd= 50mL/1.00mL.

[ ]=

w = 1.21x10-3 40.0147= 40.0 mg.

Problema Nro. 51.La riboflavina (C17H20N4O6,M= 376,4 g/mol) en

disolución acuosa puede determinarse mediante la medida de la
intensidad de fluorescencia, IF, a 520 nm previa excitación con
radiación de 445 nm. Para disoluciones de este compuesto de
distintas concentraciones se obtuvieron los siguientes resultados:
[C]/ 2.0 6.0 10.0
IF/unidades 3.82 11.4 19.0
Una muestra comercial se analizó para la determinación de su contenido en riboflavina.
Una parte de 10.0mL se trató convenientemente enrasándose después hasta un volumen
total de 25.0 mL. La medida de la fluorescencia dio un valor de I F = 17 unidades, realizada
en las mismas condiciones que con los datos de la tabla. Determinar el contenido de
riboflavina en la muestra, expresándolo en mg/L.

Solución. a= y = bx + a

2.00 3.82 -4 -7.5867 16 57.558017 30.3468

6.00 11.4 0 -0.0067 0 0.0000449 0
10.00 19.0 4 7.5933 16 57.658205 30.3732
18.00 34.22
6 11.4067 -0.0001 32 115.216267 60.720

1.8975, a =11.4067 – 1.8975*6 = 0.0217

y = 1.8975x + 0.0217

Figura Nro.246. Intensidad de fluorescencia de las disoluciones de riboflavina frente a la

concentración. Fuente:www.definicionesmedicas.com/oxihemoglobina-y.../7.html.

1. De la recta de calibrada figura Nro.xxx se tiene que la intensidadde fluorescencia es

linealmente aceptable frente a la concentración en el margen analizado. Donde IF = K[C]

siendo la constante de proporcionalidad: K = 1.8975

2. La muestra comercial, de concentración desconocida, [ ] se diluyo hasta la

concentración [C1] cuya fluorescencia es de IF =17 unidades, es decir:

[C1]= = 8.9592 = [Co]*fd = [Co]x ,

[Co]= 22.25 x 8.366 mg/L, respuesta de la concentración de la

muestra original.
Problema Nro. 52.
a. Indique el valor de absorbancia correspondiente a un valor de T = 45.0%.
b. Si una disolución de concentración 0.0100 M tiene una T= 45.0% a una longitud de
onda dada. ¿Cuál será el valor de transmitancia que corresponde a una
disolución0.0200M de la misma sustancia?
Solución. Formulas: T = I/Io, A= -log T, A= aM b [C]
1. A = = -logT = -log 0.45 =0.346787

2. Datos. [C1] = 0.0100M, T1 = 45.0%, T2 =? , [C2] = 0.0200M; aM b

, A2 = 0.346787x = 0.693574

T = 10-A = 10-0.693574 = 0.2025 Luego: T = 20.25%

Problema Nro. 53.Se toman 15 mg de un compuesto cuya masa molar es 384.63 g.mol -1.
Para formar 5 mL de disolución. Posteriormente, se toma una alícuota de 1.00 mL. De
dicha disolución para diluirla en un matraz aforado de 10 mL. Hasta el enrase.
a. Halle la concentración de la muestra en el matraz de 5 mL.
b. Determine la concentración de la sustancia en el matraz de 10 mL.
c. La muestra de 10 mL. Se coloca en una celda de b= 0.5000 cm obteniéndose una
absorbancia de 0.634 a 495 nm. Determine el valor de la absortividad molar de la
sustancia a dicha longitud de onda.

Solución: Formulas: T = I/Io, A= -log T, A= aM b [C], M= =

a. M= = = 7.799704x10-3M
b. moles iniciales = moles finales, MiVi = MfVf, MI = 7.799704, VI = 1Ml, Vf = 10 mL.

M2 = = 7.7997x10-4M

c. aM = = 1625.70M-1cm-1

Problema Nro. 54.El amoníaco puede ser determinado espectrofotométricamente

mediante su reacción con fenol en presencia de hipoclorito, dando lugar a una sustancia
de color azul que tiene su absorción máxima a 625 nm. Una muestra de 4.37 mg de
proteína se digiere químicamente para convertir en amoníaco todo el nitrógeno
presente, y al final del tratamiento el volumen de la muestra es de 100.00 mL. Una
alícuota de 10.00 mL de esta disolución se trata con 5.00 mL de fenol y 2 mL de
hipoclorito de sodio, y la muestra se diluye a 50 mL, midiéndose su absorbancia a 625
nm en una celda de 1.00 cm de espesor después de 30 minutos. Se prepara también
una disolución de referencia patrón con 1.00 x 10 -2 g de cloruro de amonio disueltos
en un litro de agua; una alícuota de 10 mL de esta disolución patrón se trata de la misma
manera que la disolución problema. El blanco se prepara usando agua destilada en lugar
del problema.
PM (NH4Cl) = 53.50 g.mol-1
PA (N) = 14.006 g.mol-1

Muestra A625nm
Blanco 0.140
Referencia 0.308
Problema 0.582

a. Calcule la absortibidad molar del producto azul.

b. Calcule el porcentaje en masa de nitrógeno en la proteína.
Solución.
1. Concentración de la solución patrón NH4Cl:

M NH4Cl = = 1.869159x10-4M y el volumen es: VNH4Cl= 1000 mL.

Se toma una alícuota de 10 mL y se afora a 50 mL igual que la muestra por lo que
tenemos que saber cual es la concentración M2 NH4Clde esta solución de reacción de color:
V1NH4Cl= 10 Ml, M1NH4Cl =1.869159x10-4M, V2NH4Cl= 50 mL, M2NH4Cl = ?

M2 NH4Cl = 3.738318x10-5M

2. Luego (a) la absortividad molar del producto azul es:

ACorregida = AReferencia – ABlanco = aM b. [C]

aM = = = 4493.9997M-1cm-1

3. Ahora calculamos la concentración del problema en 50 mL.

[C]problema en 50mL = = = 9.835337x10-5 M

4. Seguimos con el cálculo de la concentración de 10 mL.

[C]problema en 10mL = = 4.9176685x10-4M

5. En un mol de NH3 existe 1 mol de N por lo tanto los moles y peso de nitrógeno son:
nN = 4.9176685x10-4 M*0.100L = 4.9176685x10-5 moles de N.
wN = 4.9176685x10-5 molesx14.006 gmol-1 = 6.887686 x 10-4 g

%N = = 15.76% de nitrógeno en la proteína.

Problema Nro. 55.El ión cobre (I) forma un complejo coloreado con la neocupreína el cual
presenta un máximo de absorbancia a 454 nm. Dicho complejo puede extraerse con
alcohol isoamílico, el cual no es soluble en agua. Suponga que aplica el siguiente
procedimiento: 1) una roca que contiene cobre se pulveriza y los metales se extraen
con un ácido fuerte. La disolución ácida se neutraliza con una base, y la disolución
resultante se lleva a 250 mL.2) una alícuota de 10 mL de la misma se trata con 10 mL
de agente reductor para pasar todo el cobre a ión cuproso, agregándose 10 mL de
buffer para mantener el pH en un valor adecuado para la formación del complejo.3)
Se toman 15 mL de esta disolución, se agregan 10 mL de neocupreína y 20 mL de
alcohol isoamílico. Luego de agitar fuertemente, las dos fases se separan y el
complejo de cobre está en su totalidad en la fase orgánica. Se mide la absorbancia de
la fase orgánica a 454 nm en una celda de 1.00 cm. El blanco preparado presenta una
absorbancia de 0.056.
a. Si la muestra de roca tiene un miligramo de cobre, ¿cuál es la concentración del
mismo presente en la fase orgánica?

= 7.90 x 10b. Si ε3 M-1.cm-1 para el complejo, ¿cuál será el valor de absorbancia

medido?

c. Si se analiza una roca diferente y se obtiene una absorbancia no corregida de 0.874

¿Cuántos miligramos de cobre hay en la roca?
PA (Cu) = 63.546 g.mol-1
aM

Solución.FórmulaA= aM b [C],
1. (a). Procedimiento: 1 mg de Cu en 250 mL de disolución (1) M1 V1 =M2 V2
2. De (1) se toman 10 mL y se llevan a 30 mL, disolución (2)
3. De (2) se toman 15 mL y el complejo se extrae totalmente en los 20 mL, de fase
orgánica.
250mL ------- 1 mg
10 mL ------- x = 0.04 mg
30 mL -------- 0.04 mg
15 mL -------- y = 0.02 mg.
4. Estos 0.02 mg de cobre se encuentran disueltos en los 20mL, de la fase orgásnica, por
lo tanto la [Cu] calculamos de la manera siguiente:

= 1.57663 x 10-5M.[Cu] en la fase orgánica.

5. (b). Ablanco = 0.056 Luego:

Acorregida = aM.b.[Cu] = 7.90 x 103 M-1.cm-1 x 1.00 cm x1.57663 x 10-5M = 0.1246
Amedida = Ablanco + Acorregida = 0.056 + 0.124 = 0.180

6. (c) calculo de mg de cobre en la roca: Acorregida = Amedida – Ablanco = 0.874 – 0.056 = 0.818
7. Concentración de Cu en la fase orgánica:
[CCufase orgánica] = = 1.035443x10-4M

mCu en la fase orgánica = 1.035443x10-4 1.315965x10-4g

8. Esta masa de cobre disuelta en la fase orgánica provino de la extracción realizada a

partir de los 15 ml de la disolución (2).
15 mL ------- 1.315965 x 10-4g
30 mL ------- z = 2.631930 x 10-4g
9. Esta masa de cobre provino de la alícuota de 10 mL de la disolución (1):
10 mL ------- 2.631930 x 10-4g
250 mL ------ w = 6.579825 x 10-3g = (6.58 mg)

Problema Nro. 56.El ión nitrito se emplea como conservador para el tocino y otros
alimentos, generándose una controversia con relación a su potencial efecto
carcinogénico. En una determinación espectrofotométrica de nitrito, se llevan a cabo
una serie de reacciones que concluyen con la formación de un producto coloreado con
absorbancia máxima a 520 nm. El procedimiento seguido para desarrollar color puede
abreviarse de la siguiente manera:
1) a 50.00 mL de la disolución problema que contiene nitrito, se le agrega 1.00 mL de
disolución de ácido sulfamílico (reacción 1:1).
2) luego de 10 minutos, se agregan 2.00 mL de disolución de 1- aminonaftaleno (reacción
1:1) y 1.00 mL de disolución buffer.
3) 15 minutos más tarde, se lee la absorbancia a 520 nm en una celda de b = 5.00 cm.
Con esta técnica se analizan 3 soluciones:

Dilución Volumen y características A520

A 50mL de extracto de alimento con cantidad 0.153
despreciable de nitritos
B 50 mL de extracto de alimentos del que se 0.622
sospecha tiene nitritos
C Idem que B, con el agregado de 10 L de 0.967
disolución de NaNO27.50X10-3M

a. Calcule la absortividad molar del producto coloreado.

 b. ¿Cuántos microgramos de nitrito están presentes en los 50.0 mL del extracto de
alimento B?
PM (NO2-) = 46.004 g.mol-1
Solución. FórmulaA= aM b [C],
1. La disolución A puede considerarse como la disolución blanco a los efectos de corregir
los valores de absorbancia medidos:

Disolución B: AB corregida = 0,622 – 0,153 = 0,469

Disolución C: AC corregida = 0,967 – 0,153 = 0,814

Las absorbancias son aditivas, por lo tanto:

AC = AB + ANaNO2 patrón
2. Calculamos el coeficiente de absortividad molar del producto coloreado.
0.814 = 0.469 + xbx [CNaNO2 patrón]

0.814 = 0.469 + xbx [ ]

= = 49689.2 M-1cm-1

3. Luego calculamos la cantidad de nitrito presente en los 50 mL de extracto del

alimento B. Empleemos las ecuaciones: A = xbx [CNaNO2 extracto] = xbx , despejamos n

(moles)

Moles de nitrito en B: = = 1.019376x10-7 moles

4.689537x10-6 g (4.69 )

Problema Nro. 58.La absorbancia de nitrato de cobalto [Co (NO3)2] y nitrato de cromo
[Cr(NO3)3] son aditivas sobre el espectro visible. Se decide analizar una disolución que
contiene ambos compuestos. Para ello se escoge dos longitudes de onda: 400 y 505 nm y
se emplea una celda de 1 cm para el ensayo. Los resultados son los siguientes:
A 400 = 1.167
A 505 = 0.674
 0.530 15.2
5.070 5.60

Calcule las concentraciones de cromo y cobalto en la mezcla problema.

Solución.FórmulaA= aM b [C]
Planteamos las ecuaciones y luego reemplazando valores:

x 1x [ ]+ x1x[ ]

x 1x [ ]+ x1x[ ]

( ) 1.167 = 0.530x1x [ ] + 15.2x1x [ ], Despejando: [ ]=

( ) 0.674 = 5.07x1x [ ] + 5.60x1x [ ]

( ) En ( ) 0.674 = 5.07x1x [ ] + 5.60x1x ( )

[ ] = 5.01x10-2M

[ ] = 7.50X10-2M

Problema Nro. 59.Se desea analizar una muestra que contiene los analitos A y B. En el
laboratorio se dispone de disoluciones patrón de ambos analitos de concentraciones
exactamente conocidas. Luego de un proceso de preparación para el análisis en que la
muestra esdiluida al décimo, 1 mL de la misma se mide a 425 nm y a 580 nm en una
cubeta de 1.00 cm de camino óptico, obteniéndose los datos de la tabla I. Los estándares
de laboratorio se someten al mismo procedimiento. Los resultados obtenidos aparecen en
la tabla II. Determine la concentración de A y B en la muestra.
 Tabla I
Longitud de onda Absorbancia
425nm 0.095
580nm 0.301

Tabla II
Analito Molaridad(M) Longitud de Absorbancia
onda
A 0.0992 425nm 0.545
B 0.1023 425nm 0.227
580nm 0.823

Solución: Fórmula: A= aM b [C],

1. En primer lugar, a partir de los datos de la Tabla II, se deben calcular los valores de las
absortibidades molares de A y de B a 425 y 580 nm.

=5.493952M-1cm-1

=2.218964M-1cm-1

=1.260081M-1cm-1

=8.044966M-1cm-1

x 1x [ ]+ x1x[ ]

x 1x [ ]+ x1x[ ]
( ) 0.095 = 5.493952 x1x [ ] + 2.218964x1x [ ], Despejando: [ ]=

( ) 0.301 = 1.260081x1x [ ] + 8.044966x1x [ ]

( ) En ( ) 0.301 = 1.260081x1x [ ] + 8.044966x1x )

[ ] = 2.327478x10-3M

[ ] = 3.705015x10-3M

2. Finalmente calculamos las concentraciones en la muestra original ya que estas

concentraciones que se han encontrado están al decimo molar:

[ ] = 2.327478x10-3Mx = 2.327478 x 10-2M

[ ] = 3.705015x10-3Mx = 3.705015x 10-2M