Universidad Autónoma de San Luis Potosí, Instituto de metalurgia

Maestría en metalurgia e ingeniería de materiales

Cinética y transformaciones de fase

Resumen: “Mathematical Techniques in crystallography and materials science” capítulos

I-V

Alfonso Cándido Cruz Aceves

286500 Feb-2018
Capítulo I: Matrices; definiciones y operaciones fundamentales

Una matriz es un arreglo bidimensional y cuadrado/rectangular de números, siendo estos positivos, negaticos,
reales, imaginarios o complejos. Podemos indicar una matriz por una letra mayúscula A. Podremos denotar los
componentes de la matriz por la misma letra en cursiva seguida por sus subíndices que indicaran la posición en
fila (i) y columna (j), teniendo de forma general una matriz de m filas y n columnas indicada en paréntesis.

Una matriz es cuadrada si el número de filas es el mismo que el de columnas, mientras que una matriz de solo una
fila es un vector, una matriz con solo una columna será un vector columnar. Los elementos de la matriz en los
cuales sus valores sean i=j son elementos diagonales mientras que los demás son elementos fuera de diagonal

Una matriz será diagonal si Aij=0 en sus elementos fuera de diagonal, será triangular superior si Aij=0 cuando i > j
y será triangular inferior si Aij=0 cuando i < j, las matrices diagonales y triangulares (superiores e inferiores) serán
comúnmente cuadradas y una matriz diagonal será obviamente ambas; triangular superior e inferior.

Una matriz B es la transpuesta de A designada también por AT, si Bji=Aij. No se requiere que ni A ni B sean
cuadradas, pero podemos asumir que A tiene m filas y n columnas y B n filas y m columnas.

Una matriz nula es aquella en la que todos sus elementos son iguales a cero, la traza de la matriz es designada
como Tr A y representa la suma de todos los elementos de la diagonal principal partiendo de 1 hasta n.

La determinante de la matriz A, que se designa como |A| o Det A, es la suma de n! términos del tipo (-
1)p∏𝑛𝑖=1 𝑃(𝑨)𝒊𝒊 donde P(A)ii representa la matriz derivada de A por la permutación de columnas, p siendo el
número de veces que un par de columnas deben ser intercambiadas en orden para llegar de A hasta P(A), mientras
que Π representa el producto de todos los factores desde 1 hasta n.

La ij-ésima menor del determinante de A, representado por Mij(A) es la determinante de la matriz derivada de A
al disminuir la i-ésima fila y la j-ésima columna.

Operaciones fundamentales con matrices:

Muchas de las operaciones básicas pueden realizarse en las matrices, suma y resta son las más sencillas y se llevan
a cabo de forma directa, en la adición siendo la principal operación de resolución Cij=Aij+Bij. La única condición es
que las matrices a sumar/restar deben de ser del mismo tamaño, entregando en el resultado una matriz de la
misma forma, para la resta simplemente se emplea Cij=Aij - Bij. Una forma de comprobar suma y resta es con las
propiedades asociativa (A+B)+C=A+(B+C) y la conmutativa A+B=B+A.

La multiplicación de matrices se realiza de dos formas, una matriz multiplicada por un número escalar, el producto
será a*A=B, tal que se cumpla; Bij=aAij. Las dimensiones de A y B son idénticas, para el producto de dos matrices
A*B=C tendremos:
𝑛

𝐶𝑖𝑘 = ∑ 𝐴𝑖𝑗 𝐵𝑗𝑘

𝑗=1

Donde n es el número de columnas de A y el número de filas de B, que deben ser iguales. La multiplicación de
matrices obedece la ley asociativa (AB)C=A(BC) y la distributiva A(B+C)=AB+AC. Pero no obedece la ley
conmutativa AB≠BA.

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No hay una operación que sea análoga a la división para las matrices, la división puede pensarse como una
multiplicación por un recíproco.

La matriz identidad, designada como In, o simplemente I si las dimensiones no son relevantes, es una matriz
cuadrada tal que Iij=1 si i=j y Iij=0 si j≠i. siendo pues una matriz con valores 1 en la diagonal y 0 en las demás
locaciones. El inverso de una matriz se define como A-1, tal que cumpla con AA-1=A-1A=I.

Si una matriz la separamos en dos o más sub-matrices estaremos realizando una partición, mientras que si el
proceso es de juntar varias matrices será llamado un aumento.

Algebra lineal

En ciencia de materiales se requiere la solución de sistemas de ecuaciones lineales, entonces podremos

representar todo el conjunto de ecuaciones con términos matriciales como Ax=b, donde A será la matriz cuyos
elementos serán Aij y x y b serán vectores columnarios. Tal como en álgebra básica si se realiza una operación en
ambos lados de la ecuación seguirá siendo la misma ecuación.

Hay muchos algoritmos para resolver las ecuaciones peor todos siguen los mismos pasos conceptualmente
hablando:

1. Encuentra una matriz triangular inferior (L) y una superior (U), tal que LU=A. por medio de una
descomposición
2. Resuelve el sistema de ecuaciones triangulares inferiores Lc=b para c por el método de sustitución directa.
3. Resuelve el sistema de ecuaciones triangulares superiores de forma similar.

La inversa de A es raramente de interés, pero puede obtenerse encontrando L-1 y U-1 para posterior encontrar el
producto de ellas A-1=L-1U-1.

Eigenvalores

Cuando se requiere el valor de un vector el cual al multiplicarse por la matriz A de como resultado un factor del
vector que estamos multiplicando (x). Ax=𝝀x. Podrá resolverse mediante un sistema de ecuaciones:

Donde los valores de 𝜆 serán las únicas soluciones. La expansión del determinante dará un polinomio de grado n
cuyo término principal será (-𝜆)n cuyo término constante será |A|, y el polinomio tendrá n raíces las cuales serán
conocidas como eigenvalores.

El adjunto o conjugado transpuesto de una matriz es denotado por 𝐀† , es una matriz tal que 𝐀† = 𝐀∗𝒋𝒊 . Una matriz
que es igual a su adjunto es una Hermitiana, y si todos su elementos son reales, será una matriz simétrica, su
función útil es que puede probar todos sus eigenvalores como reales ya que todos los eigenvalores de una matriz
simétrica son reales.

Una matriz unitaria lo será si se cumple que A-1=AT. una ortogonal es una matriz unitaria en la que sus elementos
son reales y está dada por AAT=I donde la suma de los cuadrados de sus elementos en cualquier fila/columna son
iguales a uno, mientras que la suma de sus elementos de una fila/columna con los de otra son iguales a cero.

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Una transformación por similaridad de una matriz es aquella producto de T-1AT, donde la matriz de transformación
T es unitaria, siendo entonces el producto de 𝐓 † AT una transformación de similaridad, si T es ortogonal entonces
TTAT es una transformación de similaridad, para una Hermitiana (simétrica) la transformación la mantiene
simétrica.

Una matriz simétrica en la cual el producto xTAx sea de valor positivo, se dirá que para cualquier vector x será
positivo definitivo. Debido a que el vector x puede ser cualquiera de sus eigenvectores para los cuales el producto
se reduce a 𝜆 ∑𝑛𝑘=1 𝑥𝑖2 , siguiendo que todos los eigenvalores de una matriz definida son positivos.

Si una matriz es positiva definitiva existirá una matriz superior triangular con elementos diagonales positivos, tales
que UTU=A donde la matriz U se llamará el factor cholesky o bien raíz cuadrada superior triangular de A en la cual
el proceso de solución para U involucra el procedimiento de eliminación gaussiana.

Transformaciones lineales.

Gran parte de ciencia de materiales involucra la medición de cosas en una forma que requiere el uso de un marco
de referencia, un set de ejes coordenados. Muchas veces trabajaremos en un espacio real tridimensional para el
cual será más fácil analizar si se tiene un sistema de coordenadas cartesianas de tres ejes perpendiculares entre
sí, el cual es un sistema coordenado ortonormal. En ocasiones será conveniente trabajar con sistemas que no sean
perpendiculares o con unidades de medición distintas en los ejes, por ejemplo las ubicaciones de las posiciones
de equilibrio de los átomos con respecto a la matriz en una red no cúbica, los vectores base de la red son en
unidades que no son ortonormales, en los cuales será conveniente usar cada posición de equilibrio como un origen
independiente y posteriormente emplear una combinación linear de los componentes el cual se le llama modo
normal. Para sistemas de orden superior el procedimiento se escala a el número de orígenes necesarios para los
vectores que se requieran en cada uno, sistemas los cuales pueden resolverse con álgebra matricial y son llamadas
transformaciones lineales.

Rotación de ejes

Es una transformación lineal y es de las más simples, se realiza en el origen fijado. Se

tienen dos ejes con un origen común y un ángulo α incluido entre los valores de x y x’,
las coordenadas de un punto pueden leerse en cualquiera de los dos ejes x,y o x’ y’ y los
valores leídos de a serán para los ejes originales y b para los secundarios, dichas
coordenadas estarán relacionadas por:
𝑏 𝑎1
Donde podremos generar: 𝑏 = ( 1 ) y 𝑎 = (𝑎 ) para
𝑏2 2
multiplicarlos por la matriz

y la relación inversa de las ecuaciones será

Para dar paso a la matriz inversa

Donde la matriz R es ortogonal, entonces para dos rotaciones de ejes

el primer ángulo α y el segundo β, la matriz será:

o
bien:

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La cual puede entenderse como un producto de matrices las cuales son:

Siendo entones la matriz de transformación para dos dimensiones una matriz de 2x2 con cuatro elementos, donde
todos están especificados por el parámetro angular. Para tres dimensiones la operación debe de realizarse en un
sistema de matrices ortogonales de 3x3 cuyos elementos sean los cosenos de la dirección de los nuevos ejes con
respecto a los anteriores.

Teorema de Euler: Si transformamos una matriz a un eje de coordenadas en el cual los eigenvectores corresponden
a uno de los ejes la matriz se reducirá a una rotación alrededor de dicho eje, siendo entonces cualquier
transformación general de ejes coordenados equivalente a una rotación en un eje pasando por el origen.

El tensor métrico.

Transformación lineal para vectores definidos dentro de un espacio

cristalino como fracciones de los vectores base a, b, c y d de la red cristalina
a un sistema ortogonal en el cual las distancias interatómicas y ángulos
puedan ser calculados de forma conveniente. El eje x es paralelo a a, el eje
y yace en el plano a-b perpendicular a x, el eje z es perpendicular a x y y
forma un sistema coordenado derecho con ellos, en la imagen se pueden
ver las relaciones de la proyección de a en x siendo |a|, la de b en x |b|cos𝛾
y en y es |𝑏|𝑠𝑖𝑛𝛾, mientras que las proyecciones de c en x y y son |𝑐|𝑐𝑜𝑠𝛽
y |𝑐|(𝑐𝑜𝑠𝛼 − 𝑐𝑜𝑠𝛽𝑐𝑜𝑠𝛾)/𝑠𝑖𝑛𝛾. Por los ecoeficientes trigonométricos de
|c| y los cosenos de dirección así como la suma de los tres cosenos de
dirección debe de ser uno las relaciones pueden expresarse de la siguiente forma en una matriz triangular superior

Donde la magnitud del vector d es √(𝑑𝑇 𝑑 ) y sus componentes serán expresados en unidades fraccionales
cristalinas, su magnitud en unidades espaciales reales será |𝑑| = √(𝑑𝑇 𝐴𝑇 𝐴𝑑) = √(𝑑𝑇 𝐺𝑑 ) donde G será el tensor
de espacio real y es una matriz positiva simétrica y definitiva.

La matriz A será reconocida por su factor cholesky y su inversa 𝐺 −1 = 𝐴−1 (𝐴𝑇 )−1 es el tensor inverso del espacio
métrico, la longitud del vector, h, expresada en unidades de la red recíproca se expresa por sus unidades de
espacio recíproco |𝑑∗ | = √(ℎ𝑇 𝐺 −1 ℎ).

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Capítulo II: Simetría de objetos finitos.

Grupos

Gran parte de los materiales que existen en estado sólido son cristalinos o por lo menos hasta cierto grado, todo
lo que es cristalino junto con muchas cosas que no lo son, posee simetría, lo cual significa que una operación
(rotación, reflexión espejo, inversión, traslación o alguna combinación) lo puede llevar a un estado indistinguible
de su estado original, es ahí donde entra la teoría de grupos, siendo un grupo definido como un conjunto de
operaciones que se combinan para satisfacer cuatro postulados:

I. Si dos operaciones, a y b, son elementos del grupo, su producto (ab=c) también será un elemento del grupo.
II. Existe un elemento del grupo, “E”, tal que Ea=aE=a, donde a es cualquier elemento del grupo, siendo E
conocido como la “operación de identidad” o “elemento de identidad”.
III. Para cualquier elemento, a, del grupo, existirá un elemento, a-1, tal que aa-1=a-1a=E. siendo conocido como
el “inverso” del elemento.
IV. Operaciones de grupo secuenciales obedecen la ley asociativa: a(bc)=(ab)c.

Los grupos pueden ser finitos o infinitos, si es finito seguirá que para cara operación al repetirse un número finito
de veces devolverá el elemento de identidad. Un grupo que consiste solo del elemento de identidad y potencia a
otra operación a, es conocido como el grupo cíclico de orden n (E, a, a2, …, an(=E)), y es designado en la notación
de Schöenflies, Cn. El grupo solo consistente en E es denominado C1. Un subgrupo de elementos puede abarcar
hasta n-m elementos del grupo en cuestión, siendo el grupo original un
supergrupo de subgrupos.

Un grupo puede definirse por una tabla de multiplicación, la cual muestra

elementos que son productos de otros elementos, se aprecia que cada fila y
columna contienen cada elemento del grupo.

Representaciones:

El set de matrices de 1x1 (1), (-1), (1), (-1), obedece las reglas de la tabla de multiplicar pero no hay una
correspondencia única entre matrices y elementos del grupo. Una representación más favorable sería dada por:

Una representación que puede construirse al

poner sistemas mas pequeños en la diagonal o
que puedan ser transformadas a una con una
transformación similar se dice que es reducible mientras que una que no pueda construirse así es irreducible.

Grupos puntuales:

Objetos físicos pueden mostrar varios tipos de simetría, en los cuales todos tienen la propiedad que al menos un
punto permanece sin cambios durante las operaciones de simetría. El conjunto de operaciones que transforman
el objeto en configuraciones que son indistinguibles de las originales forman representaciones de un grupo y
debido a la propiedad de mantener un punto sin variación, se llaman grupos puntuales.

Schöenflies considero los grupos en términos de rotaciones alrededor de un eje por un ángulo igual a 2π/n, para
que n repeticiones produjesen una operación de identidad que se
representa por:

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Los grupos espaciales son derivados de los grupos puntuales adicionándoles las traslaciones de red y
combinándolos con las operaciones de traslación de los grupos puntuales que al repetirse un número finito de
veces producen una traslación en lugar de una operación de identidad, los símbolos de los grupos espaciales
fueron producidos agregando un superíndice al símbolo de Schöenflies para el grupo puntual correspondiente,
siendo la estructura general del tipo 𝑪𝒎
𝒏

Debido a que pueden existir hasta 28 grupos espaciales diferentes asociados a un mismo grupo puntual, ésta
notación nos entrega poca información como usuarios, por lo que Herman y Mauguin, desarrollaron una notación
alternativa mejor adaptada para producir un símbolo descriptivo para grupos espaciales. Para ejes de rotación
puros los símbolos de H-M sustituyen el número n, el cual es el orden del eje, por Cn, entonces C2=2, C3=3,…

Además de las rotaciones puras (propias), hay otra clase de operaciones de simetría las cuales son conocidas como
rotaciones impropias, sin representadas por el producto de los ejes matriciales de rotación y ya sea la inversión
por el origen o una reflexión a lo largo del plano perpendicular al eje respectivamente.

Debido a las propiedades de las redes espaciales, los únicos ejes de rotación, propios e impropios, permitidos en
cristales son aquellos de orden 2, 3, 4 y 6, aún si las moléculas pueden tener ejes de orden 5 o 7 o más las
propiedades delos grupos correspondientes son suficientemente similares a aquellos de los grupos
cristalográficos. Con las operaciones de simetría permitidas en cristales hay 32 representaciones tridimensionales
distintas, éstas son llamadas de forma común los 32 grupos puntuales cristalográficos, aunque formalmente
hablando son representaciones de grupos. Sin embargo algunos de estos grupos puntuales tienen la misma tabla
de multiplicación, por lo que se dice que son isomórficos, de los 32 sólo 18 pertenecen a estas representaciones.

El grupo caracter de un grupo es otro nombre para el indicador de la matriz que representa dicha operación, las
cuales son clasificadas en distintas clases, la forma de definir la clase es declarar si para un par de operaciones de
grupo, a y b, existe otro elemento del grupo c tal que ac=cb, entones a y b pertenecerán a la misma clase. Cualquier
representación puede expresarse como la suma de una o más representaciones irreducibles, los caracteres de
cualquier representación serán, por consiguiente, las sumas de los caracteres de representaciones irreducibles
que contribuyeron a él, todo esto se encuentra resumido en una tabla para una mejor comprensión:

Donde Cn y Sn son
empleados para representar
las rotaciones propias e
impropias respectivamente
designadas por Shöenflies
para grupos cíclicos. La
inversión es designada por i y
los planos espejo por 𝜎, las
apóstrofes son empleadas
para distinguir operadores
del mismo tipo que están en
clases diferentes, mientras
los subíndices o letras en
paréntesis se emplean para las orientaciones de los ejes de rotación (particularmente para binarios) y planos
espejo. Representaciones unidimensionales son etiquetadas por letras A y B con varios sets de subíndices o
apóstrofes para distinguir los similares entre sí. La letra E comúnmente se emplea para designar una
representación bidimensional. Grupos cíclicos de orden mayor a 2 tienen representaciones unidimiensionales

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generadas por raíces complejas n-ésimas de 1. Los pares conjugados de estos son comúnmente vinculados y
etiquetados también por un E. Las representaciones tridimensionales son designadas por las letras F o T y
finalmente para representaciones de grupos que contienen un centro de inversión, los símbolos para las
representaciones irreducibles tendrán el subíndice g o u dependiendo en si el caracter de la matriz
correspondiente a la inversión es positivo o negativo respectivamente. Cabe mencionar que debido a que la
operación de identidad es denominada por E, se representa por la matriz identidad I y el carácter de la operación
identidad es igual a la dimensión de la representación irreducible.

Las representaciones de grupos cíclicos se aplican para uniaxiales,

biaxiales, triaxiales, tetra axiales y hexaaxiales, todos siguiengo la
misma lógica que el siguiente ejemplo para el grupo cíclico de orden
2, el cual puede representarse por la imagen de la derecha.

Sin embargo al ir aumentando el orden la representación se vuelve

más compleja pero sigue funcionando bajo las mismas reglas como
lo es para la imagen de abajo:

Funciones fundamentales:

Si consideramos una representación de dimensión n, y consideramos que un set de funciones u1, u2,…, un, son los
elementos de un vector n-dimensional entonces es vector que resulta de multiplicar dicho vector por una de las
matrices que constituyen la representación será compuesta por combinaciones lineales de funciones ui. Estas
funciones son funciones fundamentales de la representación. Si la representación es reducible, es posible
encontrar combinaciones lineales de la función ui que formen conjuntos más pequeños que puedan transformar
entre ellas como resultado de las operaciones del grupo. Considerando la simetría de objetos finitos en espacio
real las funciones fundamentales de estas representaciones son los componentes del desplazamiento de yb punto
a partir de un sistema cartesiano ortonormal de coordenadas: 𝑢1 = 𝑥, 𝑢2 = 𝑦, 𝑢3 = 𝑧. En los grupos puntuales no
cúbicos la representación es reducible, y estas funciones, individualmente o en pares, son las funciones
fundamentales de varias representaciones irreducibles. Si esos grupos puntuales que tienen pares de
representaciones irreducibles en las cuales algunos de los caracteres son complejos y conjugados entre sí, un par
de desplazamientos coordinados es usualmente un set fundamental para una representación real y bidimensional
que es reducible solo por adición de elementos complejos.

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III Simetría de patrones repetidos infinitamente

Redes de Bravais:

Una red espacial es un conjunto infinito de puntos

definidos por la relación 𝑑 = 𝑛1 𝑎 + 𝑛2 𝑏 + 𝑛3 𝑐 donde a, b
y c son vectores de la matriz y los n son enteros. Las
matrices son siempre centro-simétricas, es decir cualquier
punto puede ser el origen y puede tener más simetría, si d
es un vector entre puntos de la matriz y A es una operación
de uno de los grupos puntuales, entonces el vector d’=Ad
podrá ser también un vector de la red, hay 11
representaciones de grupos puntuales que contienen
centros de simetría, pero debido a los ejes de rotación
combinados con centros de simetría comúnmente
generan planos espejo, todas las redes tienen la simetría
de uno de los siete grupos 1, 2/m, mmm, 3m, 4/mmm,
6/mmm y m3m. Estos grupos puntuales definen los siete
sistemas cristalinos, los cuales son designados en el mismo
orden; triclínico, monoclínico, ortorrómbico, trigonal,
tetragonal, hexagonal y cúbico.

Cualesquiera de las tres traslaciones pueden emplearse

para definir una celda unitaria si el set de traslaciones es el
más corto posible del conjunto, o define a una celda con
volumen igual al menor volumen del conjunto se dice que
la celda es primitiva y se designa por P. Si el punto diagonal
central del cuerpo de la celda unitaria es también un punto
de la red la celda unitaria se dice que es centrada en el
cuerpo y se designa por la letra I. Si la diagonal de una cara
es también un punto de la red será centrada en las caras,
etc, logrando así la designación de las 14 redes posibles
designadas por A. Bravais a mediados del siglo XIX.

Grupos espaciales:

Los desplazamientos que definen a una red espacial obedecen todas las condiciones requeridas para un grupo si
la operación es adición de vectores. El vector nulo es la operación de identidad, el inverso de la adición de vectores
es la sustracción y todas las posibles sumas de vectores nos llevarán a puntos en la red sin importar el orden en el
que se realicen las operaciones. Entonces una red espacial será una representación de un grupo infinito conocido
como un grupo de traslación.

Un plano de deslizamiento se forma cuando una operación de espejo es combinada con un vector b paralelo al
plano espejo, y 2b será la traslación de la red. Haciendo uso de estas operaciones de simetría en combinación con
las 14 redes de bravais, Shöenflies, Fedorov y Barlow, se demostró que hay 230 diferentes arreglos conocidos
como grupos espaciales, los cuales son litados en tablas para cristalografía junto con sus propiedades.

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Las notaciones para etiquetar los grupos espaciales son basadas en extensiones de las notaciones de grupos
puntuales. La notación Schöenflies es formada por adjuntar el símbolo del grupo puntual con un superíndice que
indica el orden en el cual se derivó el grupo espacial asociado con cada grupo puntual, los símbolos H-M se
desarrollaron en un intento de producir una notación que posibilitara cada grupo espacial de ser etiquetado por
un símbolo único para derivarlo sin necesidad de tomar referencia de las tablas internacional, excepto por un
pequeño número de pares de grupos que difieren entre sí solo cuando sus ejes se interceptan o no en el espacio,
esto fue ampliamente exitoso.

Un grupo espacial de notación H-M comienza con una mayúscula cursiva que designa el tipo de matriz; P, A, C, I,
F o R. B suele aparecer en la literatura pero no en las tablas, el signo de la red es seguido por un grupo espacial
basado en una red centrada en una sola cara. Se designa un eje de rotación por un número con una raya sobre él
si la rotación es impropia. Un plano espejo es designado por la letra m, ejes tornillo son designados por el número,
seguido por un subíndice que da en el numerador el número de la fracción de la traslación de red que acompaña
a una rotación derecha. El denominador es el orden de la rotación. Los planos de deslizamiento son representados
por una letra que da la dirección de la matriz en la que la traslación es igual a ½ de la traslación de la red para
acompañar el reflejo espejo.

Los diagramas esquemáticos son representaciones de los elementos

de simetría así como sus locaciones dentro de la celda unitaria,
empleando un sistema de representación que se ilustra en las tablas
internacionales. En este caso, los ejes tonillo binarios son
perpendiculares a la página y se representan por figuras con forma
de hélice con un hoyo en el centro para denotar que el centro de
simetría yace en el eje. La rotación de ejes binarios y ejes tornillos
binarios paralelos al papel son representados por flechas con dos
púas y una púa respectivamente. Los planos de deslizamiento
perpendiculares a la página se muestran como líneas punteadas e
intermitentes. La línea discontinua indica una traslación paralela a la
página, mientras que la línea punteada una traslación perpendicular.

El diagrama de la derecha inferior muestra el conjunto de

posiciones equivalentes en la celda unitaria que son
generadas por las operaciones de simetría de una
posición general con coordenadas x, y y z. Una línea en el
centro del círculo indica que dos posiciones son
superpuestas en la proyección, y una coma indica que el
ambiente del punto en esa posición es la imagen espejo
del medio del punto x, y y z.

La figura de la izquierda muestra mas información del

mismo grupo espacial, con información de identificación
en la parte superior, seguido de una lista de generadores
de grupo, después están las coordenadas del conjunto
más común de coordenadas de posiciones relativas a la
simetría, posiciones generales, primero tendremos la
multiplicidad, el número de posiciones equivalentes en la

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celda, después en minúsculas cursivas el símbolo Wyckoff, por el cual la posición es identificada en la publicación,
la simetría del grupo puntual de los alrededores del punto y una lista de coordenadas de todas las posiciones
equivalentes.

A la derecha un listado de condiciones de difracción, donde las intensidades de difracción son proporcionales a
|F|2, donde

Donde fj es un factor de dispersión atómica para el átomo localizado en xj, yj, zj, y Bj es el factor Debbie-Weller,
el cual es un factor de desplazamiento atómico, ya que los efectos que describe son debidos a desplazamientos
estáticos aleatorios de posiciones ideales así como a efectos de vibración térmica. La suma es tomada para todos
los átomos de la celda unitaria.

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IV Vectores
𝑥1
Un vector es una cantidad con magnitud y dirección, para un vector columnar 𝑥 = (𝑥2 ), definimos su magnitud
𝑥3
2 2 2 𝑇 1/2
como |𝑥| = √𝑥1 +𝑥2 + 𝑥3 = (𝑥 𝑥) y consideramos una línea con dirección en cosenos con respecto a un
sistema ortonormal son dados por 𝑐𝑜𝑠𝛼𝑖 = 𝑥𝑖 /|𝑥|. Podemos alcanzar cualquier punto en este espacio
tridimensional moviéndonos una distancia x1 paralelo al eje 1, una distancia x2 paralela al eje 2 y una distancia x3
paralela al eje 3, al multiplicar el vector x por la matriz de inversión tendremos el vector –x, el cual corresponde al
desplazamiento en la posición opuesta al origen. Si aplicamos fuerzas a una partícula proporcional a x1, x2 y x3
paralelos a los ejes 1, 2 y 3, respectivamente, la aceleración será en dirección a x y proporcional a x, donde
nuevamente una fuerza en la dirección opuesta producirá una aceleración en la dirección opuesta.

Productos escalares y vectoriales:

Hay dos operaciones lineales con vectores útiles que son comúnmente nombradas con nombres y notaciones
especiales. Considerando dos vectores columna a y b. Su producto aTb=a1b1+a2b2+a3b3 es una matriz 1x1 llamada
producto escalar de a y b. Esta relación comúnmente es escrita como producto punto de a y b, algunas veces es
referida como el producto interno de a y b.

Otra relación es el producto cruz de a y b donde se resuelve multiplicando fila por columna en ese orden, y también
es referido como el producto externo. Si consideramos un paralelepípedo definido por tres vectores a, b y c,
tendremos que |a x b| nos entregará el área del paralelogramo formado por a y b y la altitud c será la proyección
de c sobre a x b. Entonces el volumen estará dado por (a x b) ∙ c.

La red recíproca:

Partiendo de la ley de Bragg para los planos de difracción 𝒏𝝀 = 𝟐𝒅𝒔𝒊𝒏𝜽, donde λ es la amplitud de onda, θ el
ángulo de incidencia de onda normal a los planos cristalinos, d es el espaciamiento interplanar y n es un entero.
Debido a que todas las propiedades de un cristal deben permanecer invariantes bajo una traslación de una red,
seguirá el hecho de que una traslación de un punto de red a uno adyacente debe cruzar un numero entero de
planos idénticos (a menos que el plano cristalino en consideración sea paralelo a los planos de red, caso en el cual
n será 0). El plano más cercano al origen será definido por los tres puntos al final de los vectores a/h, b/k y c/l,
donde h, k y l son enteros, si uno o dos son cero, el plano es paralelo a el vector de red correspondiente y el plano
es definido de forma única.

El espaciamiento interplanar d es la distancia a la cual se separan el origen y el primer plano, su magnitud puede
ser expresada en términos de |a|, |b| y |c|, pero las expresiones excepto en casos de redes altamente simétricas
son muy complejos, pueden analizarse de forma más sencilla en términos de la red recíproca, la cual se define con
tres vectores no coplanares a*, b* y c* tales que:

Donde V=a ∙ (b x c) es el volumen del espacio real de la celda unitaria, los vectores de
la red reciproca tendrán las siguientes propiedades.

Asumiendo que los índices de Miller son diferentes a cero, tal que un plano sea definido por los tres puntos a/h,
b/k y c/l, podremos formar el vector d*=ha*+ kb*+ lc*, el vector x=a/h-b/k yace en el plano, el producto escalar
𝑥 ∙ 𝑑∗ = 𝑎 ∙ 𝑎∗ − 𝑏 ∙ 𝑏 ∗ = 0. De forma similar (𝑎/ℎ − 𝑐/𝑙) ∙ 𝑑∗ = 0, donde 𝑎 ∙ 𝑑∗ = 𝑏 ∙ 𝑑∗ = 𝑐 ∙ 𝑑∗ = 1. Las

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primeras dos relaciones muestran que el vector d* es perpendicular al plano cuyos índices son h, k y l. El valor de
d es entonces la proyección de a, b o c en d*, siendo eso realidad la tercera relación muestra que d=1/|d*|, si uno
o dos h, k o l son cero, puede demostrarse fácilmente que las propiedades de d* aún se satisfacen.

La matriz de orientación:

Las unidades de longitud de un vector x en términos de una red cristalina podemos expresarla como |𝑑| =
√(𝑥 𝑇 𝐺𝑥 ) donde G es el tensor real (pág. 5) y lo podemos expresar como se muestra a continuación, sin embargo
podemos transformarlo a un sistema ortonormal de coordenadas por una transformación lineal de la forma x’=Ax
donde A es una matriz superior triangular:

Entonces podremos escoger una matriz triangular superior B tal que BTB=G-1, la cual transformará un vector de
red recíproca en una coordenada ortonormal con x paralelo a a*, y perpendicular a x y yaciendo en el plano a*b*,
y z perpendicular a x mientras y forma un sistema derecho. En el escaneo sistemático en el espacio recíproco para
la colección de información de difracción es conveniente escoger el sistema de coordenadas ortonormal para que
x sea paralelo a los valores recíprocos a*, b* y c* dependiendo en si h, k o l es el índice cambiado con mayor
frecuencia, mientras que z sea paralelo a a, b, o c, dependiendo en que índice es cambiado con mayor frecuencia;
h, k o l.

El producto Bh dará un vector normal a una familia de planos cristalinos referidos a un sistema de coordenadas
ortonormales apegados al difractómetro. Para determinar ésta matriz podemos primero; encontrar dos
reflexiones y cuidadosamente medir los valores de ángulos eulerianos (𝜙, 𝜒 𝑦 𝜔) para los cuales la intensidad
reflejada sea la máxima. El valor de |d*|, determinado por el valor observado del ángulo de Bragg, θ, y el valor del
angulo incluído entre las normales, determinado por los ángulos eulerianos. Denotese los índices de las dos
reflecciones por h1 y h2, posteriormente defina un sistema de coordenadas ortonormales con el eje x paralelo a
h1 y el eje z paralelo a h1 x h2. Los cosenos de dirección de h1 y h2, y por lo tanto los cosenos de dirección de los
tres ejes del sistema ortonormal podrán ser determinados por los productos de la matriz Bh1 y Bh2.

Zonas y formas:

Si los normales a los planos cristalinos son proyectados en la superficie de una espera puede observarse que hay
muchas familias de planos para las cuales los puntos proyectados caen en grandes círculos, estas familias de
planos se llaman zonas y la dirección común a la cual las normales son perpendiculares u los planos son parelelos
son los ejes de zona.

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V Tensores

Como sabemos una matriz es un arreglo de números que pueden ser usados para expresar una relación lineal
entre un grupo de cantidades y otro, por ello será un concepto matemático muy general, sin embargo si
empleamos la matriz para expresar la relación lineal entre cantidades mesurables estaremos tratando con un tipo
de matriz restringida llamada tensor.

Covarianza y contravarianza:

Los tensores de covarianza y contravarianza fueron introducidos por Einsteins en su formulación de cosmología
métrica, tendremos que un tensor es covariante si sus elementos aumentan en tamaño cuando las unidades en
las que el sistema coordenado aumentan, por ejemplo: si el gradiente de la densidad de electrón es x por
Angstrom, será 10x por nm. Un vector será contravariante si sus elementos decrementan en tamaño
numéricamente cuando las unidades en las que el sistema coordenado es medido incrementan. Un vector
interatómico es contravariante si la distancia es x cuando las unidades son angstroms, será 0.1x cuando las
unidades sean nanómetros. Un tensor de segundo orden puede formarse directamente por el producto de uvT de
dos vectores, mientras los vectores sean covariante y contravariante con respecto a uno o ambos de sus índices.
Los vectores contravariantes son comúnmente designados por tener sus índices como superíndices Aij,
manteniendo los subíndices para los covariantes Aij, sin embargo hay un tipo que son mixtos y sus índices son de
igual forma mixtos Aji.

El tensor de espacio métrico es contravariante y es llamado tensor contravariante métrico, mientras que el tensor
del espacio recíproco es covariante por lo que podemos llamarlo tensor covariante métrico. El desplazamiento
anisotrópico atómico son los elementos de un tensor de segundo orden y pueden adquirir diferentes formas
dependeintes de las unidades en que se expresan, dicho tensor es contravariante.

La distribución normal multivariante:

Si x y μ son vectores columna n-dimensionales, entonces la función:

Será una distribución normal multivariante en n dimensiones, Σ denotará un tensor n-dimensional de segundo
orden simétrico conocido como la matriz varianza-covarianza. Si n es igual a 1, la función se reducirá a la función
de distribución Gaussiana:

Donde μ y σ2 son la media y la varianza de x.

Factores de desplazamiento atómico anisotrópico:

El factor de amplitud o factor de estructura para una reflexión de Bragg cuyos índices son h, k y l es
convencionalmente dada por:

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En esta expresión fj es el factor de dispersión atómica, el cual es una transformada de Fourier de materia
dispersada en el átomo evaluada en el punto en el espacio transformado cuyas coordenadas son (hkl). Para rayos
X y dispersión magnética de neutrones es una transformada de una distribución de densidades de electrones. Para
una dispersión no magnética de neutrones, la materia dispersada es concentrada en un nucleo con dimensiones
muy pequeñas en comparasion con la longitud de onda de Broglie de neutrones dispersados y la transformada
puede tratarse como una constante. El segundo factor exponencial en la expresión para F es el factor de
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desplazamiento atómico, la expresión 〈(𝑢𝑗 /𝑑) 〉 señala el valor esperado del desplazamiento medio cuadrado del
j-ésimo átomo desde su posición de equilibrio, en una dirección perpendicular a los planos reflejantes, dado como
una fracción de la distancia interplanar.

El factor de temperatura isotrópico equivalente:

Es aquel para el cual el elipsoide de igual densidad de probabilidad ha sido constreñido a ser una esfera. Cuando
el elipsoide no ha sido apretado es útil para comparativas y calcular el factor de temperatura isotrópico
equivalente, el cual es definido como B=(B11+B22+B33)/3.

Efecto de simetría:

Si un átomo yace en una posición especial con un grupo puntual de sumetria diferente a 1, hay restricciones en
los elementos del factor de desplazamiento anisotrópico del tensor, y el número de elementos independientes
será menos de 6. En general cualquier vector que coincida con un eje de rotación de orden dos o superior, o
perpendicular a un plano espejo, debe ser un eigenvector para una matriz restringida por simetría. Un vector
perpendicular a un eje de rotación, propio o impropio, de orden 3 o superior es un eigenvector degenerado,
cualquier par ortogonal de vectores que yace en en el plano perpendicular al eje de rotación puede escogerse
como eje coordenado, lo que ocasionará que la matriz sea invariante a todas las rotaciones alrededor de ejes de
rotación de orden superior. Si el grupo puntual de simetría es cúbico, todos los valores son eigenvectores y todas
las propiedades describibles por un tensor de segundo orden serán isotrópicas.

Tensores de orden superior:

Los tensores de segundo orden son un conjunto de relaciones lineales entre cantidades vactoriales, sin embargo
hay fenómenos físicos que son descritos por tensores de segundo orden, considerando por ejemplo esfuerzo y
tensión, el esfuerzo es una fuerza aplicada a un cuerpo sólido y puede ser de compresión o de corte en la
naturaleza, si a un cubo se le aplica una fuerza perpendicular al eje x1 puede ser que una fuerza compresiva actúe
paralela a x1 o una fuerza de corte actúe paralela a x2(y) o x3(z). Podemos designar una fuerza que ejerce en la
cara perpendicular a xi en dirección paralela a xj, ahora si la fuerza fuese aplicada en la cara perpendicular a x1 en
dirección x2, generará un torque en x3, si no rotase el cubo debe de existir una fuerza igual y en sentido opuesto
de torque resultante del esfuerzo aplicado. Entonces para un cuerpo sólido en equilibrio tij=tji. Debido a la cara del
cubo identificada por un vector las fuerzas aplicadas son cantidades vectoriales y el fenómeno es independiente
de las orientaciones de cualquier eje de coordenadas y las cantidades tij serán elementos de un tensor simétrico
de segundo orden.

De forma similar la tensión puede describirse como el desplazamiento de todos los puntos en la cara de un cubo
en cualquiera de los tres ejes coordenados. Los componentes de tensión cortante aparecen como pequeños
cambios en los ángulos entre las líneas que son fijados respecto al material del cuerpo sólido, y son usualmente
definidos de tal manera que no haya rotación como resultado de la deformación, por lo que será un tensor
simétrico de segundo orden también.

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Bibliografía:

Mathematical Techniques in crystalography and materials science, second edition, Edward Prince, Springer
Verlag, 1994 págs, 1-76

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