POLÍMEROS

Hay polímeros naturales y polímeros sintéticos

Polímero

Deriva de griego:

POLI que significa “muchos”

y de MEROS que significa “partes”
PLÁSTICO
Deriva de griego:

"plastikos" que significa moldeable

Es el término popular para una gran

variedad de polímeros sintéticos
hechos por el hombre
Polímeros
Moléculas grandes que están constituidas de unidades químicas que se
repiten (meros)
Polímeros:
Material constituido por
Meros
más de 500 “meros”
5 o mas átomos
unidos entre sí
Polímeros Orgánicos
Naturales
Polisacáridos
(celulosa, almidón)
 Proteínas
(cabello, piel, tejido)
 Polinucleótidos
(ADN, ARN)
 Polímeros Orgánicos
Sintéticos
 Acrílicos (vidrio orgánico)
 Polivinílicos (hojas plásticas y
materiales para plomería)
 Poliestirenos (materiales aislantes)
 Nylons (poliamidas)
 HISTORIA DE LOS
POLÍMEROS SINTÉTICOS
MODIFICACIÓN ESTRUCTURAL A LOS POLÍMEROS
NATURALES

HULE

ALMIDÓN
ESTRUCTURA QUÍMICA DEL HULE NATURAL

HULE NATURAL
Polisacáridos

Estructura de la celulosa

OH
OH
H2C OH
O H 2C OH
O O H2C
O O O H2C
H O O O
O O O
H H O O O
H H H O
H H H O
H H
H
 Hevea
Brasiliensis

Castilloa elástica
 HULE CRUDO

“BENEFICIO”
Se separa el hule natural del agua y otros materiales. El hule coagulado
es ' transformado en crepe, granulado o lamina ahumada.
CAUCHO MÁS SIMPLE ES EL ISOPRENO O
2-METILBUTADIENO

Temperatura (C) Apariencia física del

caucho puro
- 195 Es un sólido duro y
transparente
0 a 10 Es frágil y opaco

20 Se vuelve blando, flexible y

translúcido
50 Adquiere una textura de
plástico pegajoso
≥ 200 Se descompone.-
ESTRUCTURA QUÍMICA DEL HULE NATURAL

HULE NATURAL
Productos que se obtenían del hule:

1. Se fundían en climas calientes

2. Se congelaban y rompían en climas fríos
3. Se adherían prácticamente a todo

Charles Spencer Goodyear

Charles Goodyear en forma accidental
mezcló algo de hule con azufre en una
estufa caliente
Hule vulcanizado
1er. elastómero obtenido
Cadenas de polímero

Azufre entrecruzado
ALMIDÓN
 NUEVOS MATERIALES

En el siglo XIX se buscó modificar a los

coloides y a los polímeros naturales para
formar nuevos materiales.
En 1870, John Wesley Hyatt usó
celulosa modificada químicamente para
producir un nuevo producto que se
conoce con el nombre de celuloide,

John Wesley Hyatt

Se utilizó para fabricar diversos productos como peines

para el pelo

Celuloide, nitrato de celulosa

o bien para las películas del cine mudo.

Celuloide:
nitrato de celulosa
Polisacáridos
La celulosa ocupa un lugar importante en la historia
de los polímeros porque fue utilizada para hacer
algunos de los PRIMEROS POLÍMEROS SINTÉTICOS,
tales como el nitrato de celulosa, acetato de celulosa
y rayón.
Hilado de fibras de algodón para formar el hilo de algodón
En 1890:

Louis-Marie-Hilaire Bernigaud,
Conde de Chardonnet

Comercializó la primera fibra textil sintética, al hilar hilos

de nitrato de celulosa para formar una fibra artificial, que
se conoce como rayón o seda de Chardonnet
Obtuvo una patente en 1884 por una fibra
que obtuvo por un proceso de extrusión
de nitrato de celulosa nitrate a través de
capilares muy finos, controlando la
inflamabilidad del compuesto
En la Exposición de Paris de 1889 mostró
por primera vez diferentes productos
hechos a base de rayón.
Polímeros sintéticos
 1907 descubre la bakelita

Leo Hendrik Baekeland

El original Baekelizador, el cual fue
usado por Baekeland y sus
colaboradores de 1907 a 1910 para
formar Bakelita por medio de la
reacción entre fenol y formaldehído,
bajo presión y altas temperaturas
 Resina fenol-formaldehído

calor fenol

REPETIR

BAKELITA
Calor
- H2O
(SÓLIDO ENTRECRUZADO)
 BAKELITA
(SÓLIDO ENTRECRUZADO)
Botones de bakelita Rotor de un distribuidor
hecho de bakelita
ESTRUCTURA DE LA BAKELITA:

BAKELITA (POLÍMERO ENTRECRUZADO)

POLIURETANOS.

dialcohol

diisocianato
POLIURETANO

POLIURETANO
Historia
1937
Otto Bayer primera síntesis en Alemania.

Otto Bayer
(1902 - 1982)
Historia del poliuretano
1937 Otto Bayer descubre la química básica del poliuretano. La empresa Bayer,
donde fortuitamente trabajaba, patenta el proceso (Patente DRP 728981)
1940 Se utiliza por primera vez espuma rígida en aviones.
1948 Primera aplicación como aislante, en un barril de cerveza.
1949 Se crea el "hule" de poliuretano vulcanizado para llantas.
1953 Desarrollo de piel sintética para calzado.
1954 Surge el relleno de espuma.
1958 Aparece la fibra "spandex".
1969 Se aplica en las defensas de los autos.
1970 Se desarrolla una imitación de madera, así como aplicaciones médicas.
1979 Aplicación como aislante en edificios.
1981 Se aprovecha en la fabricación de tablas de surf.
1993 Se utiliza para fabricar catéteres.
1995 Empleado en llantas de bicicleta.
2001 Su uso se extiende a las llantas de automóviles
La invención de estas espumas (las cuales inicialmente se llemarano
como imitacuión de un queso suizo por sus inventores fue gracias a que el
agua se introdujo accidentalmente en la mezcla de reacción

GAS
POLIURETANOS.
Propiedades mecánicas variadas en gran medida por el empleo de diferentes
isocianatos o dioles como, por ejemplo, el polietilenglicol.

La adición de cantidades variables de H2O

Provoca la generación de más o menos cantidad de CO2, el cual aumenta
el volumen del producto en forma de burbujas
1952
Los poliisocianatos estuvieron
comercialmente disponibles. La
producción comercial de la espuma
flexible de poliuretano comenzó en 1954,
y la cual utilizó como materias primas al
toluenisocianato y a polioles.
Estos materiales también se usaron para producir espumas rígidas, gomas
de hule y elastómeros. También se produjeron fibras lineales a partir del
diisocianato de hexametileno y el 1,4-butanodiol
POLÍMEROS VINÍLICOS
 cadena principal
POLÍMERO LINEAL

grupos pendientes
 H H H H H H H H H H
n C C C C C C C C C C
H H polimerización H H H H H H H H
ETILENO POLIETILENO
 Eso es lo que muestra la siguiente figura:

Pero puede representarse más fácilmente como en la

siguiente figura, sólo con la cadena de átomos de
carbono, de miles de átomos de longitud:
Una molécula de polietileno lineal o PEHD

Una molécula de polietileno ramificada, o PELD

Cadenas ramificadas empacadas

Las ramificaciones evitan que las cadenas se acerquen entre sí, hay pocas por
unidad de volumen, i.e. hay una menor densidad

Cadenas lineales empacadas

Sin ramificaciones, es posible un empacamiento más cercano entre las moléculas;

i.e. una densidad más alta
3 - Grado de cristalinidad. Este factor afecta notablemente la resistencia, puesto que a medida que aumenta lo hacen la resistencia a tra

Curvas tensión-deformación para PE de alta y baja densidad.

POLIPROPILENO

Estructura repetitiva o unidad repetitiva.

Grupo metilo pendiente

Para simplificar las cosas, por lo general sólo
representamos una unidad de la estructura repetitiva,
así:

La unidad repetitiva se encierra entre paréntesis y el

subíndice n indica el número de unidades repetitivas
en la cadena polimérica.
Poliestireno
 H H H H
C C C C POLICLORURO DE VINILO
H Cl H Cl
n
CLORURO DE VINILO

H CH3 H CH3
C C C C POLIISOBUTILENO
H CH3
H CH3
n
ISOBUTILENO

H CH3 H CH3
C C C C POLIMETACRILATO DE METILO
H C OCH3 H C O
O
OCH3 n
METACRILATO DE METILO
POLITETRAFLUOROETILENO, QUE FABRICA LA COMPAÑÍA
DU PONT LO LLAMA TEFLON.

F F F F
C C C C POLITETRAFLUOROETILENO
F F F F
n
TETRAFLUOROETILENO
 H H H H
C C O C C POLIACETATO DE VINILO
H O C H O
CH3
C O n
ACETATO DE VINILO CH3
F F F F F F F F F F
C C C C C C C C C C
F F F F F F F F F F

F F F F F F F F F F
C C C C C C C C C C
F F F F F F F F F F
Con un grupo metilo como grupo
pendiente: metacrilatos

Metacrilato de Poli(metacrilato
metilo de metilo)
La ventana más grande del mundo es una ventana panorámica
en el acuario de la bahía de Monterrey en California, está hecha
de una sola pieza gigante de PMMA de 16.6 m de largo, 5.5 m de
alto y 33 centímetros de espesor
 Poli(ácido acrílico)

Es un polielectrolito, es un grupo ionizable

Absorbe H2O muchas veces su propio peso

sin ninguna dificultad.

Polímeros superabsorbentes
Se utiliza el poli(acrílato de sodio) en los pañales

Polímero entrecruzado
Polímero entrecruzado
húmedo
seco
Formación del gel de poliacrilato de sodio
Cultivo de hidroponia (soporte PAK) de acelgas con poliacrilato de sodio

1ª semana 2ª semana 3ª semana

4ª semana 5ª semana 6ª semana

Derivados con Nitrógeno
Existen varios derivados de los poliacrilatos que contienen
nitrógeno. La poliacrilamida y el poliacrilonitrilo son los dos que
se muestran en la figura. El poliacrilonitrilo se emplea para hacer
fibras.
Policloropreno
El policloropreno se obtiene a partir del monómero
cloropreno, de la siguiente manera:

Cloropreno Policloropreno

El policloropreno tiene características similares a las de otros

polímeros dieno, como el poliisopreno y el polibutadieno
 GRUPO
AMIDA

Los nylons también se llaman poliamidas, debido a los

característicos grupos amida en la cadena principal. Las
proteínas, tales como la seda a la cual el nylon n
reemplazó, también son poliamidas. Estos grupos amida
son muy polares y pueden unirse entre sí mediante enlaces
por puente de hidrógeno. Debido a esto y a que la cadena
de nylon es tan regular y simétrica, los nylons son a
menudo cristalinos, y forman excelentes fibras.
SEIS ÁTOMOS DE CARBONO SEIS ÁTOMOS DE CARBONO

diamina Ácido dicarboxílico

Obtención del nylon-6,10
Se asoció a las iniciales de las dos ciudades en las que se
pensaba que se iba a tener una gran demanda por el
producto (o a las ciudades de las que provenían los
investigadores que trabajaban en la DuPont):
Se asoció a las iniciales de la siguiente frase:
El Kevlar es una poliamida, en la cual todos los
grupos amida están separados por grupos para-
fenileno, es decir, los grupos amida se unen al
anillo fenilo en posiciones opuestas entre sí, en
los carbonos 1 y 4.

O O O O
C C N N C C N N
H H H H
POSICIONES 1,4
POSICIONES 1,4
El Nomex, por otra parte, posee grupos meta-fenileno, es
decir, los grupos amida se unen al anillo fenilo en las
posiciones 1 y 3.

O O O O
C C N N C C N N
H H H N
POSICIONES 1,3
POSICIONES 1,3
• El Kevlar es un polímero altamente cristalino
• Insoluble en la mayoría de los disolventes orgánicos
• Punto de fusión arriba de 500 oC

Stephanie Kwolek
(1923-2014)
Encontró que el H2SO4 caliente era un buen disolvente
Las aramidas se utilizan en forma de fibras.
Forman fibras aún mejores que las poliamidas
no aromáticas, como el nylon 6,6.

O H O
C N C
N C N
H O H

NYLON-6,6
CONFORMACIONES DE LAS AMIDAS

O O
C C H
N N
H

AMIDA TRANS AMIDA CIS

La misma molécula de la amida se puede

interconvertrir entre las conformaciones cis y
trans, originando una pequeña energía.
En las poliamidas también existen las conformaciones
cis y trans.

O H O
C N C
N C N
H O H

NYLON-6,6

Cuando en una poliamida todos los grupos amida

están en su conformación trans, como por ejemplo en
el nylon 6,6, el polímero se estira completamente en
una línea recta.
Pero lamentablemente, siempre existen unos pocos
enlaces amida en la conformación cis. Por ello las
cadenas del nylon 6.6 nunca llegan a estar
completamente extendidas.
O
C H
N

SI UNA SOLA UNIÓN ES CIS

CAUSA UN RETORCIMIENTO

O
C N
N C H
H O
Fibra
• Necesita formar cadenas largas y completamente
extendidas
• Implica que se empaquetan más adecuadamente
• Permite que se presente la forma cristalina que
caracteriza a las fibras.
En el Kevlar, no es posible que la molécula adopte la
conformación cis, por los Hidrógenos de los grupos
aromáticos
O
C H
H N
N H
O C H
C O
N
H N O
CH H C
O

C
O
De modo que la conformación trans es la que
se encuentra generalmente.

H H H H H H H H
O O O O
C C N N C C N N
H H H H
H H H H H H H H
Los anillos fenilos de las cadenas adyacentes se acomodan muy fácil y
cuidadosamente uno encima de otro, lo que hace al polímero aún más
cristalino, y sus fibras más resistentes.
Las fibras poliméricas, están constituídas por
un polímero cuyas cadenas están extendidas
en línea recta (o casi recta) una al lado de la
otra a lo largo de un mismo eje, tal como se
observa en la figura:
Los polímeros ordenados en fibras como éstas,
pueden ser hilados y usados como textiles. Las
prendas que usted usa, están hechas de fibras
poliméricas, al igual que las alfombras, las sogas, etc.

POLÍMEROS QUE PUEDEN SER EMPLEADOS COMO FIBRAS:

Polietileno
Polipropileno
Nylon
Poliéster
Kevlar y Nomex
Poliacrilonitrilo
Celulosa
Poliuretanos
Las fibras están siempre constituidas por
polímeros dispuestos en cristales.

Tienen que ser capaces de poder empaquetarse según un

ordenamiento regular, a los efectos de alinearse en forma de
fibras
Nylon-6,6 se empaqueta formando fibras cristalinas.
Los enlaces por puente de hidrógeno y otras
interacciones secundarias entre cadenas individuales,
mantienen fuertemente unidas a las cadenas
poliméricas
Las fibras también tienen sus inconvenientes. Si
bien poseen buena fuerza tensil, es decir que son
resistentes cuando se las estira, por lo general
tienen baja fuerza compresional, o sea, son
débiles cuando se aprietan o se comprimen.
CLASIFICACIÓN DE LOS
POLÍMEROS ORGÁNICOS
SINTÉTICOS
 Clasificación de los Polímeros
Orgánicos Sintéticos

Se clasifican en función del tipo de

reacción a través del cual se lleva a
cabo la reacción de polimerización:

1) Reacciones de adición

2) Reacciones de condensación

Wallace Hume Carothers

Clasificación por el tipo de reacción

Método de
síntesis

Reacciones de Reacciones de
adición condensación
 Clasificación de los
Polímeros Sintéticos
 Los polímeros sintéticos se clasifican con
base en sus métodos de síntesis
Método Sintético

Crecimiento contínuo Crecimiento por

de la cadena pasos

Poliestireno Poliamidas (nylon)

Y así se
repite …
REACCIONES DE ADICIÓN
CRECIMIENTO CONTÍNUO DE LA CADENA

Cuando se polimeriza el etileno para obtener

polietileno, cada átomo de la molécula de etileno se
transforma en parte del polímero

H H H H
n C C C C
H H H H n
 REACCIONES DE CONDENSACIÓN
CRECIMIENTO POR PASOS

O O H
H
n Cl C CH2 CH2 CH2 CH2 C Cl + n N CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 N
H H

O O
C CH2 CH2 CH2 CH2 C N CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 N + H Cl
H H
n
En Conclusión

Las polimerizaciones por condensación

generan subproductos

Las polimerizaciones por adición, no.

Reacciones de polimerización
POLIMERIZACIONES POR CRECIMIENTO DE CADENA
(REACCIONES DE ADICIÓN)

 Generalmente se usa un peróxido

O
O
O

O . . O
O
O O

2
. + 2 O C O
 Los radicales libres fenilos atacan la doble ligadura del alqueno
para seguir produciendo radicales libres:

+ H2C CH2 CH2 CH2

 Con el isopreno, se obtiene el poliisopreno

CH3 CATALIZADOR H CH3 H H H CH3 H H

H2C C CH CH2 C C C C C C C C
H H H H
ISOPRENO POLIISOPROPENO
PLÁSTICO SINTÉTICO

Polimerización-1,4 del 1,3-butanodieno

Cis-1,4-polibutanodieno
 Por la doble ligadura que queda en el poliisopreno,
se pueden presentar dos isómeros: cis o trans
 Cloropreno
Se utiliza como monómero para obtener el policloropreno,
un caucho sintético. El policloropreno se conoce también
como neopreno, la marca comercial con la que DuPont lo
desarrolló y lo comercializa actualmente.
Wallace Hume Carothers y el NEOPRENO

Director de Investigación en Química Orgánica

en la Compañía Dupont en 1928. En esta
Compañía primero trabajó en la polimerización
del acetileno y sus derivados, lo cual dio como
resultado el desarrollo del neopreno.
Wallace Hume Carothers y el NEOPRENO
 Wallace Hume Carothers y el NEOPRENO

La estructura del neopreno es la siguiente:

Cl H Cl H H H Cl H H H Cl H H
CATALIZADOR
H2C C CH CH2 C C C C C C C C C C C C
H H H H H H
CLOROPRENO
POLICLOROPRENO
NEOPRENO
En una polimerización por crecimiento de cadena,
los monómeros pasan a formar parte del polímero
de a uno por vez. Esta es una la polimerización
aniónica del estireno, para obtener poliestireno

H H
- -
A: + H2C CH A C C:
Ph H Ph

H H H H H H
- + H C CH -
A C C: 2 A C C C C:
H Ph Ph H Ph H Ph

H H H H H H H H H H
- -
A C C C C: + H2C CH A C C C C C C:
H Ph H Ph Ph H Ph H Ph H Ph
 MECANISMO DE LA POLIMERIZACIÓN ANIÓNICA

Paso de iniciación: El iniciador se adiciona la monómero para formar un anión

n-Butillitio acrilonitrilo Carbanión estabilizado

Paso de propagación: Otra molécula de monómero se adiciona al anión

Cadena en crecimiento acrilonitrilo Cadena alargada polímero

 MECANISMO DE LA POLIMERIZACIÓN CATIÓNICA

Esta polimerización se lleva a cabo por medio de un mecanismo

similar al del proceso por radicales libres, solo que aquí se forman
carbocationes como intermediarios reactivos

Paso de iniciación: El catalizador protona al monómero, se inicia la cadena

isobutileno Cadena iniciada

Paso de propagación: Otra molécula del monómero se adiciona a la cadena

Cadena en crecimiento isobutileno Cadena alargada polímero

 En la polimerización aniónica dos cadenas en
crecimiento no pueden reaccionar entre si:

H H H H H H H H H H H H
- -
A C C C C C C: + A C C C C C C: NO HAY REACCIÓN
H Ph H Ph H Ph H Ph H Ph H Ph
 REACCIONES DE CONDENSACIÓN

O O
H3C C OH + HO CH2 CH3 H3C C O CH2 CH3 + H O H

ÁCIDO ETANOL ÉSTER

ACÉTICO AGUA
ACETATO DE ETILO
 HACIENDO UN POLÍMERO
Ya que se tiene un esquema muy burdo de lo que ocurre en
una reacción de condensación, enfoquemos nuestra
atención para visualizar como ocurre la reacción de
polimerización, en este caso un poliéster. La pregunta obvia
es:
Si se tiene el ácido acético y el etanol y se calientan por
arriba de 100 ºC, ¿Por qué no se forma un polímero?. Solo
se forma acetato de etilo.

O O
CH3 C OH + HO CH2CH3 CH3 C O CH2CH3 + H 2O

ÁCIDO ACÉTICO ALCOHOL ACETATO DE ETILO

ETÍLICO
 HACIENDO UN POLÍMERO

La respuesta, es obvia, ya que bajo esta condiciones, una vez

que se hacen reaccionar cada uno de los grupos funcionales, el
ácido carboxílico y el alcohol, que están en los extremos de las
moléculas, se forma el éster

Éster
 HACIENDO UN POLÍMERO
Una vez que se forma el éste, (círculo amariilo) ya no hay manera
de que éste siga reaccionando para formar una molécula más
grande. Debe ser obvio que para hacer moléculas lineales
grandes se necesitan moléculas bifuncionales

Se debe de tener en cuenta que la reacción no ocurre en un

solo paso como se ha indicado aquí, sino que ocurre paso a
paso
HACIENDO UN POLIÉSTER

Si se toma un ácido bifuncional y un alcohol bifuncional,

entonces en el primer paso consiste en una serie de
reacciones simples entre pares de monómeros para formar
dímeros (y agua, la cual se debe eliminar parea desplazar las
reacciones en equilibrio para obtener un polímero de alto
peso molecular)
HACIENDO UN POLIÉSTER

Los dímeros formados ahora pueden reaccionar con otras

moléculas de monómero para formar trímeros

Y así continua
POLIÉSTERES: PET

TEREFTALATO DE DIMETILO ETILÉNGLICOL

TRANSESTERIFICACIÓN

TRANSESTERIFICACIÓN

Y así continua
POLIMERIZACIÓN POR CRECIMIENTO EN ETAPAS

Veamos un ejemplo de reacción entre dos monómeros, el

cloruro de tereftoilo y el etilenglicol, para formar un
poliéster llamado poli(etilentereftalato). Lo primero que
sucede, es la formación de dímero

O O
Cl C C Cl + HO CH2CH2 OH

CLORURO DE FTALOILO ETILÉNGLICOL

O O
Cl C C O CH2CH2 OH + H Cl

DÍMERO
En este punto de un sistema de crecimiento de cadena, sólo
podría suceder una cosa: que se adicione un tercer
monómero al dímero para dar lugar a un trímero. O bien
puede reaccionar con uno de los monómeros para formar un
trímero:

O O O O
Cl C C O CH2CH2 OH + Cl C C Cl

CLORURO DE FTALOILO
DÍMERO

O O O O
Cl C C O CH2CH2 O C C Cl + H Cl

TRÍMERO
O bien puede reaccionar con otra molécula de
etilénglicol

O O
Cl C C O CH2CH2 OH + HO CH2CH2 OH

DÍMERO

O O
HO CH2CH2 O C C O CH2CH2 OH + H Cl

TRÍMERO
 Pero puede hacer otras cosas también.
Puede reaccionar con otro dímero para
formar un tetrámero:

O O O O
Cl C C O CH 2CH2 OH + Cl C C O CH 2CH2 OH

DÍMERO DÍMERO

O O O O
Cl C C O CH2CH2 O C C O CH 2CH 2 OH + H Cl

TETRÁMERO
 O puede reaccionar con un trímero para formar un
pentámero.

O O O O O O
Cl C C O CH2CH2 OH + Cl C C O CH2CH2 O C C Cl

DÍMERO TRÍMERO

O O O O O O
Cl C C O CH2CH2 O C C O CH2CH2 O C C Cl + H Cl

PENTÁMERO
OBTENCIÓN DE PET, UN POLIÉSTER

Calor, pérdida
de CH3OH
Catalizador
-
CH3O:
Tereftalato de dimetilo etilénglicol

Poli(tereftalato de dimetilo) o PET, también llamado Dacron, poliéster o película Mylar

OBTENCIÓN DE LEXAN, UN POLICARBONATO

Calor, pérdida de 2 HCl

fosgeno

Bisfenol A

Lexan, un policarbonato
Numan Özgün, Birgitta Nick, Bernd Jung, Franz-Josef Wortmann, Hartwig
Höcker , "Modelling of theta-conditions for Bisphenol-A Polycarbonate single
chains" , Macromol. Symp. 127, 151-159 (1998)
 POLIÉSTERES USADOS COMO FIBRAS TEXTILES

PET - Polietilentereftalato

PTT - politrimetilen tereftalato

PBT - polibutilen tereftalato

ANHÍDRIDO FTÁLICO GLICEROL GLIPTAL
POLI (ETILÉN NAFTALATO) O PEN
Los nylons se pueden sintetizar a partir de las
diaminas y los cloruros de diácido. El nylon-6,6 se
hace con los monómeros cloruro de adipoílo y
hexametiléndiamina.

CLORURO DE ADIPÓILO HEXAMETILÉNDIAMINA

NYLON-6,6
Pero en una planta industrial de nylon, se
fabrica generalmente haciendo reaccionar el
ácido adípico con la hexametiléndiamina.

ÁCIDO ADIPICO HEXAMETILÉNDIAMINA

NYLON-6,6
Otra clase de nylon es el nylon-6. Es muy parecido al
nylon-6,6, excepto que tiene sólo un tipo de cadena
carbonada, de seis átomos de largo.

-CAPROLACTAMA NYLON-6
Se hace a partir del monómero caprolactama, por
medio de una polimerización por apertura de anillo. El
nylon-6 no se comporta de manera diferente al
nylon-6,6. La única razón por la que se fabrican los dos
tipos, es porque DuPont patentó el nylon-6,6 y otras
compañías tuvieron que inventar el nylon-6 para poder
entrar en el negocio del nylon.
 POLIURETANOS

Reacción entre moléculas bifuncionales que no

implican la eliminación

Etilénglicol
Diisocianato de hexametileno

Unión uretano (carbamato)

Apariencia de las cadenas de un polímero lineal real como se observaron
usando microscopia de fuerza atómica sobre la superficie bajo un medio
líquido. La longitud del contorno de la cadena para este polímero es de
204 nm; y un grosor de ~0.4 nm
 COPOLÍMEROS DE DOS Ó MÁS MONÓMEROS
muchos materiales poliméricos son polímeros que se hacen al
polimerizar dos o más monómeros diferentes en forma simultánea

REACCIÓN GLOBAL

Cloruro de vinilo Cloruro de vinilideno SARAN

Polimerización de una mezcla de cloruro de vinilo y cloruro

de vinilideno, la cadena en crecimiento se adiciona en forma
preferente al monómero que no está en el extremo de la
cadena
 ABS
Acrilonitrilo-butadieno-estireno
Termoplástico
Tg 105 °C

acrilonitrilo 1,3-butadieno

estireno
 POLÍMEROS CRISTALINOS Y AMORFOS

LÍQUIDO LÍQUIDO
T
m T
definido PEGAJOSO
m
ancha
temperatura

temperatura
TERMOPLÁSTICO
GOMOSO

VIDRIO VIDRIO

Polímero cristalino Polímero amorfo

La transición vítrea es el cambio de un estado flexible
a otro rígido, o viceversa
 Temperatura de fusión
Temperatura

Temperatura de transición
vitrea
Temperatura de Transición Vítrea (Tg):
Temperatura o pequeño intervalo de temperaturas por debajo del cual un
polímero se encuentra en un estado vítreo y encima de él, este presenta la
consistencia de un hule

Por ejemplo, si tenemos un polímero con una Tg de100º C y otro con una Tg
de -20º C, el primero será un material rígido a temperatura ambiente, mientras
que el segundo será

Temperatura de Fusión (Tm) :

Temperatura o pequeño intervalo de temperaturas en los cuales loscristales
desaparecen en un polímero semicristalino y este pasa rápidamente de
sólido semicristalino a un liquido muy viscoso.

Temperatura de Descomposición (Tz):

Temperatura a la cual se rompen los enlaces covalentes de las cadenas.
POLÍMEROS CRISTALINOS
Al calentar se observa fusión:
las cadenas poliméricas
abandonan sus estructuras
cristalinas y se transforman
en un líquido desordenado,
viscoso
POLÍMEROS AMORFOS
Al calentar se observa la
transición vítrea: como un hay
estructura cristalina las cadenas
no están dispuestas según un
ordenamiento cristalino, sino
que están esparcidas en
cualquier ordenamiento, aún en
estado sólido
Estado sólido:
líquido subenfriado
 Parte cristalina
POLÍMEROS
Parte amorfa

Parte del polímero

cristalizada
 FUSIÓN TRANSICIÓN VÍTREA
La flexibilidad o rigidez de un
Cuando se calienta un polímero cristalino a
polímero a una temperatura dada
velocidad constante, la temperatura
están determinadas por la movilidad
aumentará a velocidad constante. La cantidad
de la cadena, i.e., cuan
de calor requerida para incrementar un grado
eficientemente las cadenas del
Celsius la temperatura de un gramo de
polímero se deslizan entre sí.
polímero, se denomina capacidad calorífica.
Cuanto más puedan moverse, más
flexible el polímero

Calor latente
de fusión

Polímero cristalino Polímero amorfo

 ¿Qué es lo que influye para que la transición
vítrea de un polímero sean 100 oC y de otro 500
oC?

Tg muy baja
cadena polimérica que puede
moverse con facilidad
Movimiento de las cadenas
Tg alta
cadena polimérica que no
puede moverse con facilidad
Importancia grupo pendiente: grupos de anclado

Poli(éter cetona) Tg = 119 oC

Poli(éter cetona) Tg = 225 oC

Importancia grupo pendiente: grupos con impedimento estérico

Grupos voluminosos también pueden disminuir la Tg

Cuanto más alejadas se encuentren unas de otras, se podrán mover

con mayor facilidad
Poliacrilato de metilo Poli(metacrilato de metilo)

caucho blanco TA Plástico duro a TA

Tg = 6 oC Tg = 105 oC
Cuanto más fácilmente pueda moverse un polímero, menor calor habrá
que suministrarle para que las cadenas empiecen a contornearse para
salir de un estado vítreo rígido y pasar a otro blando y flexible.
El inventor que descubrió primero cómo hacer botellas de PET fue
NATHANIEL WYETH.

PET PEN
TEMPERATURA DE TRANSICIÓN VÍTREA Tg (°C)
80 122

¿Cuál sería el candidato ideal para lavar y esterilizar envases retornables?

En esta parte se da una pequeña introducción acerca de
cómo se obtienen los polímeros. La reacción química por
la cual se obtienen los polímeros se denomina
polimerización.
 Polímero Tg en °C Tm en °C
ABS 110 190
Poliacetal -85 175
Nylon 6 50 225
Nylon 6,6 50 260
Nylon 6,10 40 215
Nylon 11 45 185
Poliacrilonitrilo 87 320
Polibutadieno -121 -
Policarbonato 152 225
Policloruro de vinilideno -20 215
Policloruro de vinilo 80 205
Poliestireno táctico 100 235
Poliéster - 235
Polietileno PEAD -35 a -120 135
Polietileno PEBD -35 a -120 105
Politereftalato de etileno(PET) 80 265

Polimetilmetacrilato 100 a 120 -

Polipropileno -15 a -25 160
Termoplásticos
Diferentes tipos, comparación y usos

TERMOPLÁSTICOS

PLÁSTICOS

TERMOFIJOS

Presentan propiedades diferentes y en consecuencia el tipo de plástico

empleado depende del uso que se le de al producto
La diferencia principal entre estos dos tipos de plásticos es su
comportamiento al calentarse:

TERMOPLÁSTICOS PLÁSTICOS TERMOFIJOS

Se pueden calentar y remoldear cientos Solo se pueden calentar y moldear una

de veces y también son reciclables sola vez. Normalmente no son reciclables
 Termoplásticos
Nombre del Productos Usos
polímero
Poliamida (Nylon) Rodamientos (baleros),
ruedas automotrices,
carcasas para herramientas
eléctricas, bisagras para
pequeños armarios,
accesorios de barra para
cortinas y telas para
confección
Polimetacrilato de Señales para puertas y
metilo (acrílico) paredes, cubiertas de cajas
de almacenamiento, toldos y
ventanas exterior e interior
de aviones, fundas para las
luces del coche, lavabos y
baños
Polipropileno Equipos médicos, equipos
de laboratorio, recipientes
con una función de bisagras,
"asientos de plástico",
cuerdas, equipo de cocina
Propiedades
De color cremoso, duro,
bastante duro, resiste el
desgaste, autolubricante,
buena resistencia a los
productos químicos y
máquinas
Rígido, duro, pero se
rasguña fácilmente,
durable, frágil en
pequeñas secciones.
buen aislante eléctrico,
se pule bien
Luz, duro pero fácilmente
arañazos, duro, buena
resistencia a los
productos químicos, se
resiste a la fatiga de
trabajo
 Termoplásticos
Nombre del Productos Usos Propiedades
polímero

Poliestireno Juguetes, especialmente Ligero, duro, rígido,

maquetas, envases, cajas transparente, frágil,
de plástico y contenedores con buena
resistencia al agua

Polietileno de baja Embalaje, especialmente Duro, buena

densidad (LDPE) botellas, juguetes, películas resistencia a los
y bolsas de embalaje productos químicos,
flexible, buen
aislante eléctrico

Polietileno de alta Botellas, tubos, artículos de Duro, rígido, capaz

densidad (HDPE) plástico para el hogar de ser esterilizado
 Termofijos
Nombre del Productos Usos Propiedades
polímero
Resina epóxica Fundición y buen aislante eléctrico,
encapsulación, duro, frágil a menos que
adhesivos, unión a otros esté reforzado, resiste
materiales bien los productos
químicos

Melamina- Laminados para rígido, duro, fuerte,

formaldehído superficies de trabajo, resistente a algunos
aislamiento eléctrico, productos químicos y las
vajilla manchas

Resina poliéster Fundición y Rígido, duro, frágil a

encapsulación, se une menos que este
con otros materiales laminado, buen aislante
eléctrico. resiste bien a
las sustancias químicas

Urea-formaldehído Accesorios eléctricos, Rígido, duro, fuerte,

manijas y perillas de frágil, buen aislante
control, adhesivos eléctrico
Tensión (% elongación)
Curvas típicas de tensión en función de la elongación para diferentes
clases de polímeros
 Quebradizo

Plástico

Elástico
Fuerza

tensión
RECICLADO
CLASIFICACIÓN INTERNACIONAL DE LOS PLÁSTICOS

PET POLIETILENO TEREFTALATO

HDPE POLIETILENO DE ALTA DENSIDAD

PVC POLICLORURO DE VINILO

LDPE POLIETILENO DE BAJA DENSIDAD

PP POLIPROPILENO

PS POLIEESTIRENO

7 OTROS OTROS PLÁSTICOS

 Características del PET

• Transparente (cristal)

• Buen brillo superficial

• Alta resistencia mecánica

• Alta rigidez

• Alta resistencia al calor

BOTELLAS RECICLADAS
DE REFRESCOS.
Coca-Cola de México, Coca-Cola Femsa y Alpla México,
anunciaron la creación de la empresa Industria
Mexicana de Reciclaje (IMER) y la inversión de más de
$20 millones de dólares en la construcción en México de
la primera planta de reciclaje PET tipo botella-botella en
América Latina. 25 mil toneladas de botellas hechas con
material PET podrán ser procesadas cada año.
 Detectan en la UNAM bacteria degradante del
poliuretano
La Jornada, miércoles 23 de enero de
2008 → ciencias

Dr. Javier Cruz Gómez Dra. Herminia Loza Tavera

Departamento de Departamento de Bioquímica,
Ingeniería Química microbiología

M en C Agustín Carrillo García

 Tiradero en el Bordo de Xochiaca,
Nezahualcoyotl, Estado de México

Bacterias del género Alicycliphilus sp

 Otras bacterias "come-plástico"

Crecen en un medio de poliuretano, aunque complementado

con un extracto de levadura o glucosa:

• Corynebacterium sp.
• Pseudomonas fluorescens;
• P. chlororaphis
• Bacillus subtilis
Método limpio para reutilizar llantas
Separa el azufre y recupera el polímero original del hule o caucho
para hacer nuevos neumáticos

Dr. Juventino García Alejandre