Está en la página 1de 1

Fisicoquímica II APÉNDICE

Seminario grupo A DISOLUCIONES DE ELECTROLITOS


Carlos Rivera A. COEFICIENTE DE ACTIVIDAD IÓNICO PROMEDIO
Estime la solubilidad del CaF2, Kps = 3.9 · 10-11 en una solución 0.1 N de NaBr
Primero  ¿Cuál es la expresión de solubilidad para el fluoruro de calcio?

𝐾𝑝𝑠
𝑆 𝑈 = 𝑆 𝑈+ · 𝑆 𝑈− = ⁄𝛾 𝑈 · 𝑈 𝑈+ · 𝑈𝑈−
± + −

Para el CaF2 U+ = 1 y U- = 2

𝐾𝑝𝑠
𝑆 3 = 𝑆1 · 𝑆 2 = ⁄𝛾 3 · 11 · 22
±

3 𝐾𝑝𝑠 −11
⁄4𝛾 3 = √3.9 · 10 ⁄4𝛾 3 (1)
3
𝑆=√
± ±

Segundo  ¿Cuál es la expresión para la fuerza iónica de la solución resultante?

Deben considerar el aporte de todos los iones presentes

𝐼 = 0.5 · ∑ 𝑧𝑖2 · 𝑐𝑖 = 0.5 · [(22 · 𝑐𝐶𝑎2+ ) + (12 · 𝑐𝐹− ) + (12 · 𝑐𝑁𝑎+ ) + (12 · 𝑐𝐵𝑟− )]
𝑖

𝐼 = 0.5 · [ (4 · 𝑆) + (1 · 2𝑆) + (1 · 0.1) + (1 · 0.1)]

𝐼 = 0.5 [6𝑆 + 0.2]

𝐼 = 3𝑆 + 0.1 (2)

Tercero  ¿Cómo se relaciona la actividad iónica promedio con la fuerza iónica del medio?

(3)

Cuarto  ¿Cómo será la estrategia para iterar?

El objetivo es calcular la solubilidad del fluoruro de calcio, esta variable depende del coeficiente de actividad
iónico promedio, y éste a su vez depende de la fuerza iónica.

1. Aproximación gruesa  Suponer 𝛾±0 = 1 (el superíndice sólo indica que será el valor de partida)
2. Calcular la solubilidad (ecuación (1))
3. Calcular la fuerza iónica (ecuación (2))
4. Obtener nuevo valor de γ, 𝛾±1 (ecuación (3))
5. Con 𝛾±1 repetir pasos 2, 3 y 4 hasta que 𝛾±𝑛 sea constante.
6. Con el valor constante de 𝛾±𝑛 , calcular la solubilidad. Este dará el resultado final.

PARA REFLEXIONAR: ¿Qué explica la disminución del logaritmo del coeficiente de actividad iónico
promedio a medida que aumenta la raíz de la fuerza iónica? ¿Por qué generalmente luego de
concentraciones sobre 0.1 m aparecen desviaciones positivas al modelo de Debye Huckel?