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Equilibrio líquido-vapor del sistema n-hexano-ciclohexano y su separación por

destilación fraccionada
Una solución es una mezcla homogénea de dos o más componentes que forman una sola fase.
En la naturaleza existen sustancias, como el benceno y el tolueno, que al mezclarse forman
disoluciones llamadas ideales, es decir, que no absorben ni liberan energía en el proceso y
que el comportamiento de su presión de vapor puede predecirse a partir de la ley de Raoult,
la cual establece que la presión de vapor de un componente en una disolución a una
temperatura determinada es igual a la presión de vapor del componente puro multiplicado
por su fracción molar. Además, en estas soluciones ideales, la presión total está dada por la
ley de Dalton, siendo igual a la suma de las presiones parciales de cada uno de los
componentes.
La mayor parte de las soluciones no son ideales, por esta razón la presión total es mayor o
menor que la que se esperaba si la solución fuera ideal, produciéndose desviaciones positivas
y negativas de la ley de Raoult. En la desviación positiva, las fuerzas intermoleculares entre
moléculas diferentes son más débiles que aquellas entre moléculas semejantes, por lo que la
presión total es mayor que la suma de las presiones parciales. Para la desviación negativa, las
moléculas diferentes se atraen entre sí con mayor fuerza que las moléculas semejantes,
haciendo que la presión total sea menor que la suma de las presiones parciales.
Al estudiar el comportamiento de las soluciones manteniendo la presión constante se observa
que el punto de ebullición es dependiente de la composición. En el caso de las soluciones
ideales, las temperaturas de equilibrio están dentro del rango establecido por las temperaturas
de ebullición de los componentes. En las disoluciones no ideales se observan puntos extremos
en las curvas debido a la presencia de azeótropos donde la concentración de la fase líquida
es igual a la de la fase gaseosa, estos puntos pueden presentarse como máximos (cuando hay
desviación negativa) o mínimos (cuando hay desviación positiva).
Para la separación de disoluciones líquidas se utiliza el método de destilación, el cual separa
los componentes por las diferencias en los puntos de ebullición, el vapor que se desprende
luego del calentamiento es rico en el componente menos volátil, mientras que el residuo tiene
una alta concentración del componente menos volátil. Existen dos tipos de destilación, la
sencilla y la fraccionada, siendo esta última la realización de varias destilaciones sencillas
sucesivas, por lo que es más eficiente en la separación de componentes. La mayor eficiencia
de la destilación fraccionada se debe a que se realiza con una columna más larga, existiendo
una mayor superficie para el intercambio de calor, ocurriendo el proceso de vaporización y
condensación a través de toda la columna, si hay mayor cantidad de estos ciclos, mayor será
la pureza de el vapor extraído y del residuo.
En este caso se estudia el equilibrio líquido vapor en una mezcla de ciclohexano y n-hexano,
determinando su composición en el equilibrio realizando una curva de calibración al preparar
mezclas con concentraciones conocidas de ambos componentes y luego midiendo el índice
de refracción. Para determinar la temperatura en el equilibrio se colocó una muestra de 40
cm3 de n-hexano y se calentó hasta alcanzar el equilibrio, donde se mide la temperatura,
posteriormente se añaden 10 cm3 de ciclohexano y se tomaron muestras en el ebullidor y en
el condensado, midiendo la temperatura alcanzada y el índice de refracción. Luego se realizó
el mismo procedimiento utilizando primero ciclohexano y luego n-hexano.
Para la destilación utilizada en la separación de los componentes del sistema n-hexano-
ciclohexano, se utilizaron 16,5 g de n-hexano y 19,5 g de ciclohexano, calentándolos
lentamente y tomando muestras del condensado al alcanzarse el equilibrio, cada 5cm3 hasta
alcanzar los 15 cm3 y también el residuo, para medir el índice de refracción. Este
procedimiento fue realizado dos veces, utilizando una columna empacada con anillos
Rasching y una columna de Vigreux, para comparar los resultados y elegir cual es más
eficiente en la separación de los componentes.
Al momento de realizar la curva de calibración se utilizan ciertas masas de n-hexano y
ciclohexano, y de esta manera sus correspondientes índices de refracción (IR), empleando
las cantidades que variaron entre 0,0000 – 5,0000 g para el n-hexano y 0,0000 – 5,0481 g
para el ciclohexano. Se observó que a medida que la masa del n-hexano disminuía, el índice
de refracción aumentaba, mientras que con el ciclohexano ocurría lo contrario, variando los
valores de IR entre 1,3705 – 1,4230. Contando con los valores encontrados, fue obtenida la
composición de la mezcla en fracción molar (X), y se observó que, mientras el valor de IR
aumenta, X disminuye, proporcionando valores entre 1,0000 – 0,0000. La curva de
correlación obtenida presenta un factor de correlación satisfactorio (R2) de 0,9966, y de esta
manera se logró determinar la concentración de n-hexano conocido en el índice de refracción
de la mezcla.
En el caso del equilibrio líquido vapor del sistema, se utilizan temperaturas de equilibrio para
condensado y ebullidor, con rangos de 69,0 – 80,4 y 67,7 – 79,9 °C respectivamente, las
cuales presentaron unos índices de refracción con el mismo rango de valor anterior. Se
observó que los valores de índices de refracción encontrados en la literatura (IRhexano =
1,37234; IRciclohexano = 1,42346) son muy cercanos a los que se obtuvieron en el
experimento. Usando la curva de calibración se evaluó la composición de las muestras, en la
fase líquida (ebullidor) y en el vapor (condensado), a la temperatura de equilibrio.
Si se considera que la disolución tiene un comportamiento ideal se podría elaborar un
diagrama temperatura vs fracción molar y un diagrama de equilibrio líquido vapor, a partir
de las leyes de Raoult, presiones parciales de Dalton y la ecuación de Antoine, y estos
resultados se comparan con los obtenidos en el experimento. Normalmente para una mezcla
en su punto de ebullición, la presión total de vapor será igual a la presión atmosférica, y a
partir de esta igualdad se puede obtener la fracción molar de n-hexano en fase líquida para
cada una de las temperaturas de equilibrio, y de esta manera se calcula la correspondiente
fracción molar del componente 2 en fase vapor a partir de la ley de Dalton, y para finalizar,
las presiones de vapor de los componentes se obtienen mediante la ecuación de Antoine.
Finalmente, para las temperaturas de equilibrio, el procedimiento arroja una fracción molar
para la fase líquida de entre 0.02 – 0.97, y para la fase vapor de entre 0,98 – 0,03, presentando
a su vez unas presiones que varían entre 766,0 – 1080,4 mmHg, y 526,5 – 752,3 mmHg
respectivamente. Al comparar estos valores con los del experimento, se observa que la
disolución se desvía de la ley de Raoult. Esto posiblemente debido a que la intensidad de las
fuerzas intermoleculares entre las moléculas del n-hexano no son tan cercanas a las del
ciclohexano, lo cual ocasiona que el cambio de entalpía de la disolución sea diferente de cero.
Para el caso de la destilación fraccionada de la mezcla, a partir de los índices de refracción
se determinó la composición de la mezcla en función de la fracción molar del n-hexano. Se
observó que en la primera fracción del destilado empleando la columna empacada con anillos
Rasching, abunda más el n-hexano (0,84), y que, en las siguientes fracciones, muestra
composiciones mayores a las de la columna Vigreux (comenzando con un 0,76). En base a
esto, se sugiere que, para este estudio, la columna empacada con anillos Rasching es más
eficaz. Se realizó un cálculo de platos teóricos por el método de McCabe-Thiele. Para
determinar el número de platos teóricos por este método, se debe elaborar el diagrama líquido
vapor de la mezcla bajo condiciones de reflujo total, utilizando los datos de fracción molar
obtenidos con las temperaturas de equilibrio y la composición del destilado y del residuo para
cada columna empleada.
Se trazan dos líneas punteadas sobre el diagrama que representan la composición del
destilado y del residuo. Se parte de la intersección de la composición del destilado con la
diagonal y se trazan líneas verticales y horizontales hasta llegar a la composición del residuo.
Cada línea vertical representa una etapa de destilación, mientras que cada línea horizontal
representa la condensación total del vapor para dar un líquido de igual composición, y se
somete a una nueva etapa de destilación. Al realizar el gráfico se observó que la columna
empacada con anillos Rasching alcanzó seis platos teóricos, a diferencia de la columna de
Vigreux que sólo obtuvo cinco.
Los resultados obtenidos en este estudio permiten concluir que, el diagrama de equilibrio
temperatura vs composición del sistema n-hexano-ciclohexano, difiere del que presenta la
ley de Raoult, infiriendo que existen circunstancias como las atracciones intermoleculares
que lo afectan y desvían de la realidad. De igual forma se concluye que, la separación del
sistema por destilación fraccionada resulta ser más eficiente si se utiliza una columna
empacada con anillos Rasching, en lugar de una columna de Vigreux.

Zeudy Orozco Garcés


Sebastian Camacho Cerra