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P r es en ta c i ó n
Figura 1. Pantalla de información y vídeo situada en la Expo Zaragoza 2008 y compuesta de millones de LED o chips
luminosos emitiendo en los colores primarios y el blanco. Con esos mismos chips se plantea la sustitución de las bombillas
usuales para la iluminación interior y exterior.
Introducción
Pero desde el final de los noventa tenemos LED azules y verdes de alta
luminosidad, usados en semáforos, en grandes pantallas de información y
vídeo en las ciudades (figura 1), paneles compuestos por matrices de LED
de todos los colores, y ha surgido su uso para la iluminación de fachadas
y monumentos (figura 3). Como un ejemplo, para darnos una idea cuan-
titativa, en una pantalla de vídeo de gran tamaño cada píxel o “punto” se
compone de varios LED rojos, verdes, azules y, a veces, algún blanco, hasta
un área por ejemplo de 30 x 30 mm por píxel; puede tener 2 millones de
píxels y usar 16 millones de LED en total (figura 3, pantalla del Nasdaq).
Sabemos también del uso reciente de diodos láser en el azul para los dis-
cos ópticos de memoria (DVD-rayo azul). ¿Por qué esos 25 años “sin el
azul”? En esta lección voy a tratar de dar una idea de las dificultades que
se han vencido, de quiénes fueron las personas que “domesticaron el azul”,
qué camino siguieron para ello y en qué aspectos científicos se sustentan
estos logros. La optoelectrónica basada en los nitruros ha sido un es-
fuerzo de ingeniería de materiales y de dispositivos optoelectrónicos, que
ha utilizado todo el bagaje tecnológico y científico resumido antes, y donde
NUEVOS SEMICONDUCTORES, NUEVAS DIMENSIONES, NUEVAS LUCES 13
Figura 3. Ejemplos
de iluminación de
fachadas de edificios
mediante LED
azules y de macro-
pantallas de
información y vídeo
(con 16M de LED,
instalada en la
ciudad de NY).
Figura 4. Valores de
la energía de la
banda prohibida y
constante de red
cristalina para los
materiales WBS
semiconductores más
usuales. Para el InN, Band Gap [eV]
la banda prohibida
debe de actualizarse a
0,7eV. Se han
indicado los colores
de emisión por
electroluminiscencia.
º]
Lattice Constant [A
La opción del GaN aparece como la que tiene un cúmulo inicial de dificulta-
des. No hay sustratos de GaN; el SiC, aunque próximo en constante de red
al GaN, era muy costoso y no muy disponible (en los setenta) y no es el más
adecuado en las aplicaciones ópticas; el zafiro es adecuado como sustrato óp-
tico y con un coste razonable, pero tiene un gran desajuste de red con el GaN,
y tenderá a producir un material epitaxial de muy pobre cristalinidad. Además,
ni en los setenta ni ochenta se consiguen capas tipo p, no hay uniones p-n por
tanto. Sin embargo, ya en 1972, Maruska había demostrado una emisión azul
muy intensa en GaN, lo cual era un indicio muy prometedor. Por último, no
hay experiencia en el crecimiento epitaxial a nivel nanométrico del GaN, ni ex-
periencia en el crecimiento de los otros compuestos de esa familia de mate-
riales (InGaN, AlGaN). La opción potencial del ZnO, el tercer candidato para
esta aplicación, es muy reciente. Aunque el ZnO es un semiconductor usado
comercialmente en varistores desde hace muchos años, sólo se ha conside-
rado en optoelectrónica a partir de los noventa, ante el entusiasmo que des-
pertaron los nitruros. Hoy día el gran incoveniente es que aún no se sabe
producir ZnO tipo p, ni, por tanto, como fabricar uniones p-n.
Pero la persona que se considera el padre del LED azul de alta eficiencia
es Shuji Nakamura. Se gradúa como ingeniero eléctrico en 1979 y empieza
a trabajar en epitaxia de semiconductores compuestos en Nichia, una pe-
queña compañía química dedicada a la fabricación de fósforos. Allí tiene
luz verde para hacer lo que “desee”, en solitario, y tiene un presupuesto
razonable. En 1989, después de dedicarse durante 10 años a otros semi-
conductores, pone sus ojos en el GaN, y en 1993 demuestra el primer
LED azul brillante, en 1995 el primer diodo láser violeta en onda conti-
nua usando pozos cuánticos múltiples de GaN/InGaN, y en 1996 el pri-
mer LED de luz blanca. El camino recorrido, los hitos intermedios que logró,
comprenden por ejemplo, el desarrollo de un nuevo tipo de reactor de
crecimiento epitaxial MOVPE, el descubrimiento y solución de que la pa-
sivación de los aceptores por el H era lo que impedía el dopaje tipo p de
las capas de GaN, y ser el primero en crecer capas monocristalinas y po-
zos cuánticos de InGaN.
Al cabo de pocos años, el impacto del LED y diodo láser azules de GaN
fue muy importante. Bajo el punto de vista de los materiales, la alterna-
NUEVOS SEMICONDUCTORES, NUEVAS DIMENSIONES, NUEVAS LUCES 17
Tras describir aspectos históricos e hitos que los artífices fueron cubriendo,
veamos ahora brevemente algunos aspectos estructurales y de funcionamiento
de un LED azul, y también indicar algunas propiedades de los semiconduc-
tores (Al,Ga,In)N que inciden directamente en el funcionamiento de sus LED
y que explican o permiten justificar las ventajas de los nitruros. Ello nos va a
permitir una mejor comprensión de las dificultades que se vencieron en esta
innovación, conocer las limitaciones que estos emisores de luz de estado
sólido tienen, y vislumbrar algunos de los caminos a recorrer en el futuro.
Figura 6. Estructuras básicas de un LED: a) homounión p-n sin polarización externa y b) con polarización, cuando
electrones y huecos se recombinan emitiendo luz; c) LED que usa una doble heterounión.
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Figura 7. Procesos de recombinación en un semiconductor: a) no radiantes, causados por defectos y procesos Auger;
b) radiantes, con emisión de fotones.
Figura 9. Energías de la
banda prohibida y
constantes de red para la
familia de semiconductores
(Al,Ga In)N y posibles
Energy Gap (eV)
sustratos. La energía de la
banda prohibida del InN
debe de corregirse a 0,7 eV.
También se indica su
estructura cristalina,
wurtzita.
Una propiedad muy positiva del GaN es su fuerte enlace electrónico (8 eV,
casi el doble que en el ZnSe), enlace que es parcialmente iónico. Es un ma-
terial que aguanta altas temperaturas, es un material duro (especialmente
el AlN), a temperatura ambiente es inerte a ambientes agresivos y a la oxi-
dación atmosférica, en términos relativos es fuerte frente a radiaciones,
22 ELIAS MUÑOZ MERINO
Figura 10. Formación de un pozo cuántico mediante dos heterouniones. En él se confinan los portadores, y su energía
toma valores discretos. A la derecha se indica la situación creada por los campos piezoeléctricos en el caso
GaN/InGaN/GaN.
Figura 12. Estructura de capas, diagrama simplificado de bandas de energía y detalles del chip del primer LED azul
con un pozo cuántico desarrollado por Nakamura en 1995.
24 ELIAS MUÑOZ MERINO
Veamos ahora dos aspectos propios de los nitruros en relación con los
LED azules. Por un lado, a) el papel que juegan las dislocaciones, dada su
densidad tan alta en los nitruros, y nos preguntaremos por qué en un ma-
terial con tantas dislocaciones, tan defectuoso, la eficiencia de recombi-
nación radiante de los LED de GaN/InGaN es tan alta. Por otro lado, b)
consideraremos el tema de la vida media de estos LED, su duración en
funcionamiento, y presentaremos los parámetros que parece son más im-
portantes en este comportamiento.
Figura 13. Espectros de emisión de LED basados en nitruros y en AlGaInP, que se puede comparar con el espectro
emitido por una lámpara fluorescente compacta usual.
puede parecer algo sorprendente para el InGaN. Por un lado hemos in-
dicado que los campos de polarización en el pozo cuántico de In-
GaN/GaN no ayudan a una buena eficiencia de la recombinación radiante
en dicho pozo (figura 10b), y además la falta de sustratos adecuados causa
la gran densidad de dislocaciones de los nitruros en comparación con
otros semiconductores comerciales. ¿Cómo es posible que dos LED en
que uno tiene más de seis órdenes de magnitud más dislocaciones por cm2
más que el otro (un azul frente a un rojo de la figura 13), puedan tener
la misma eficiencia cuántica? ¿Cuál es el origen de la alta eficiencia de los
LED de InGaN?.
Este tema ha merecido gran atención, es uno de los puntos clave del fun-
cionamiento del LED azul de InGaN/GaN, y con él surge otra vez el tema
de la baja dimensionalidad. Es conocido que el uso de aleaciones en la
zona activa de un dispositivo, y en concreto en pozos cuánticos, puede
crear no uniformidades localizadas debido a fluctuaciones tanto de la an-
chura del pozo cuántico como de la composición de la aleación. Si ade-
más hay tensiones, es decir, deformación en el pozo, éstas pueden jugar
un papel importante en estas no uniformidades. Se generan fluctuaciones
de potencial que conllevan la localización de portadores y excitones. Es-
tos efectos de localización son más pronunciados en el caso del InGaN
debido a que sus binarios (GaN e InN) tienen bandas prohibidas muy di-
ferentes y diferencias notables en las constantes de red. La existencia de
estos efectos de localización de excitones y portadores en los pozos de
InGaN de los LED azules ha sido demostrada por varias técnicas. Estos
centros de localización se pueden considerar como puntos cuánticos, o
mejor, discos cuánticos. Se estima que tienen unos radios de unos 2 nm,
26 ELIAS MUÑOZ MERINO
firma que hay posibilidades reales para la iluminación con chips, para ilu-
minación de estado sólido. El pasado año se anunció una eficiencia de
100 lúmenes/W ya en línea de producción.
Figura 17. Detalle de la estructura y emisión de un LED blanco basado en un chip azul recubierto de un fósforo
Figura 18. La iluminación nocturna en la Tierra y algunas estimaciones del ahorro energético que la iluminación por
chips supondría.
NUEVOS SEMICONDUCTORES, NUEVAS DIMENSIONES, NUEVAS LUCES 31
cho ese tipo de cálculos. En España, para un caso simple, si los 300 000
semáforos instalados utilizasen LED, el ahorro energético sería del orden
de 50 GW.h/año.También por ello, por la importancia económica del mer-
cado, el negocio de estas lámparas de estado sólido es muy significativo.
Es un mercado con gran competición, y con I+D apoyada gubernamen-
talmente en EE UU, Japón, Corea, Taiwán y China. El Departamento de
Energía (DOE) EE UU mantiene un apoyo a la I+D muy significativo, y en
2008 acaba de ”iluminar” con 21 M$ a 13 proyectos sobre iluminación con
estado sólido. Hay que tener en cuenta que este tipo de iluminación abre
nuevas posibilidades sociales en áreas geográficas donde la red de distri-
bución de energía eléctrica no llega a los hogares, pero donde sí pueden
estar disponibles generadores mecánicos o fotovoltaicos.
Recogemos aquí parte del análisis que ya en 2004 hizo Jeff Y.Tsao, Sandia Na-
cional Laboratories, y que permite poner números y fijar información de forma
NUEVOS SEMICONDUCTORES, NUEVAS DIMENSIONES, NUEVAS LUCES 33
En el chip pequeño, que está bajo una densidad más alta de corriente y
temperatura más elevada, los portadores pueden escapar ocasionalmente
de las fluctuaciones de potencial y la eficiencia empieza a decrecer cuando
la densidad de dislocaciones está en la zona alta de 108 cm-2. Para el chip
de área grande la disminución de la eficiencia de la recombinación ra-
diante se produce para la zona alta del rango de 109cm-2.
Otras aplicaciones
usando LED y diodos láser azules y UV, por ejemplo. Desde sistemas de
lectura de biochips hasta realizaciones de “laboratorio en un chip” (lab on
a chip), todos pueden beneficiarse de los dispositivos optoelectrónicos
basados en nitruros, y pueden además integrar otros tipos de sensores de
tipo electrónico también basados en nitruros.
Actividades de I+D
blados, que se crecerán, por ejemplo, formando capas sobre GaN. Este
objetivo en relación con LED y diodos láser en el verde mantiene viva la
I+D de la comunidad aún dedicada a los compuestos II-VI calcogénidos, se-
miconductores ya indicados al principio de la lección (figura 4).
Por otra parte, hay una batería de posibilidades para aplicar a los LED de
nitruros, dirigidas a mejorar la eficiencia de la extracción de la luz, mejo-
ras e ideas en gran medida ya “conceptualmente disponibles”. El alto ín-
dice de refracción del GaN (2,6) origina que si se tienen superficies planas,
las naturales al fabricar el chip, los rayos luminosos generados interna-
mente sufran múltiples reflexiones en la superficie y que al final escapen
al exterior por algún lateral, que suele tener una superficie rugosa deri-
vada del corte con sierra del chip. El ángulo crítico es reducido, hay un
cono de escape, un margen de ángulos de incidencia en la superficie su-
perior del LED, para que la luz escape al exterior sin reflexión hacia el in-
terior del chip. La solución pasa por generar rugosidad o texturizar
adecuadamente la superficie superior del chip, y hoy día se ha propuesto
producir pequeños conos en esas superficies que aumentan en un factor
4 la luz emitida por esa superficie superior (figura 21). Se han obtenido
eficiencias de extracción mayores del 80%. También se pueden conseguir
mejoras en directividad y eficacia de extracción creando una estructura
de cristal fotónico en la superficie superior del LED.
Los LED y láser para UV con longitudes de onda corta presentan proble-
mas propios, que no hemos mencionado, y que requieren una I+D especí-
fica. La mayor energía de emisión requiere estructuras de pozo cuántico en
donde las barreras y los pozos suelen tener Al en concentraciones molares
significativas. El uso de contenidos altos de Al, con importantes desajustes de
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red, crea tensiones mecánicas que generan campos piezoeléctricos muy al-
tos y riesgo de grietas, problemas que requieren enfoques nuevos en el cre-
cimiento epitaxial, en las aleaciones usadas (por ejemplo cuaternarias,
AlInGaN), y en la elección de sustratos específicos para estos desarrollos.
Hay importantes problemas de localización y del efecto de los altos campos
de polarización. Recientemente NTT ha demostrado un diodo LED de ho-
mounión de AlN con una emisión UV en 210 nm. Se puede intuir el gran
interés científico y práctico que tienen estos dispositivos de UV, y por ello la
investigación en esta área es muy activa. En la actualidad existen ya LED de
UV comerciales, con emisiones abarcando el rango UV hasta los 250 nm.
usual está basada en el uso de la red de 220 V/110 V/CA y, aunque de-
pende de cada aplicación, las necesidades en iluminación con chips re-
quieren bajos voltajes y altas corrientes. Hay que desarrollar conversores
CA/CA y CA/CC, de muy alta eficiencia, para este tipo de aplicaciones.
En general, la tecnología es conocida y la innovación vendrá, también, por
el uso en esas fuentes de alimentación de avanzados chips electrónicos de
potencia, y por su integración con los circuitos de control.
Apreciación final