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Ejercicios propuestos, sin solución.


simulacro sintaxis o.simple

es verbo copulativo! tendrá predicado.....nominal!


Sus ojos estaban bastante rojos.

El entrenador del equipo rival se ha quejado del mal estado del césped

"fueron cortados" NOOOO es verbo copulativo!


Esos dos eucaliptos fueron cortados ayer por los leñadores.

Hace mucho frío ahora


Solucionario
8.29 En la actualidad, se está estudiando la utilización de trióxido de azufre, SO3, para almacenar energía
solar. El SO3, situado en una cámara cerrada, se disocia a alta temperatura cuando incide sobre él la
energía solar, de acuerdo con el siguiente equilibrio:
2 SO3 (g) 2 SO2 (g) + O2 (g)
A una cierta temperatura, el SO3 se encuentra disociado en un 52% y la presión total que se alcanza
dentro de la cámara es de 2,8 atm. Calcula el valor de Kp para dicha reacción.

Si denotamos como no los moles iniciales de SO3, en el equilibrio se habrán disociado: no mol SO3 (52/100) =
0,52 n0 mol SO3

Teniendo en cuenta la estequiometría de la reacción:

2 SO3 (g) 2 SO2 (g) + O2 (g)


Moles iniciales n0 0 0
Cambio en el número de moles −0,52 n0 +0,52 n0 +0,26 n0
Moles en el equilibrio 0,48 n0 0,52 n0 0,26 n0

El número de moles gaseosos totales, en el equilibrio, resulta:


ntotales = 0,48 n0 + 0,52 n0 + 0,26 n0 = 1,26 n0

Las presiones parciales de los gases en el equilibrio son:


nSO3 0,48 n0
p SO3 = · p total = · 2 , 8 atm = 1, 07 atm
n totales 1,26 n0
nSO2 0,52 n0
p SO2 = · p total = · 2 , 8 atm = 1,16 atm
n totales 1,26 n0
n O2 0,26 n0
p O2 = · p total = · 2 , 8 atm = 0 , 58 atm
n totales 1,26 n0
Si aplicamos los valores anteriores en la expresión de Kp, obtenemos:
2
pSO p
2 O2
(1,16)2 (atm) 2 · 0 , 58 (atm )
Kp = = = 0 , 68 atm
2
pSO 3
(1, 07 )2 (atm)2
eq

8.30 El cloruro de nitrosilo, NOCl, es un gas rojo-anaranjado tóxico que se forma en la descomposición del
agua regia. Una muestra de NOCl se calienta a 240 ºC en un recipiente de 1,00 L. La presión total en el
equilibrio es de 1,00 atm y la presión de NOCl es de 0,64 atm.
2 NOCl (g) 2 NO (g) + Cl2 (g)
a) Calcula las presiones parciales de NO y Cl2 en el equilibrio.
b) Calcula la constante de equilibrio, Kp.

a) Dado que la presión parcial de un gas es proporcional a su número de moles, los cambios en el número
de moles de los gases de la mezcla se traducen en cambios proporcionales de sus correspondientes
presiones parciales. Por tanto, si llamamos (pNOCl)o a la presión inicial de NOCl y x a lo que ha disminuido
la presión parcial de NOCI desde la situación inicial hasta el establecimiento del equilibrio, tenemos:

2 NOCI (g) 2 NO (g) + Cl2 (g)


Presión inicial (po, atm) (pNOCl)o 0 0
Cambio en la presión (∆p, atm) −x +x +0,5x
Presión en el equilibrio (peq, atm) (pNOCl)o −x = 0,64 x 0,5x

De acuerdo con los datos del enunciado, (pNOCl)eq = (pNOCl)0 x = 0,64 atm
ptotal = (pNOCl)0 x + x + 0,5x = 1,00 atm (pNOCl)0 + x/2 = 1,00 atm
Restando la primera de las ecuaciones anteriores a la segunda, se obtiene: 3· 0,5x = 0,36 atm x=
0,24 atm. Las presiones parciales en el equilibrio resultan: (pNOCl)eq = 0,64 atm; (pNO)eq = 0,24 atm; y
( p Cl2 )eq = 0,12 atm
b) Si aplicamos los valores anteriores en la expresión de Kp, obtenemos:
2
pNO pCl (0,24)2 (atm) 2 · 0 , 12 (atm)
Kp = 2
= = 0 , 017 atm
2
pClNO eq
(0 , 64 )2 (atm)2

140 Solucionario
Solucionario
8.31 Se introduce N2O4 puro en un matraz, previamente evacuado, y se calienta a 100 ºC. El N2O4 se disocia
dando NO2 (que es el responsable de la “boina roja” sobre las ciudades muy contaminadas):
N2O4 (g) 2 NO2 (g)
En el equilibrio, a la presión total de 2,00 atm, la densidad es 3,41 g L 1. Calcula:
a) El grado de disociación.
b) La presión parcial del N2O4.
c) El valor de Kp a 100 ºC.

a) Llamando n0 a los moles iniciales de N2O4 y denotando por al grado de disociación, tenemos:

N2O4 (g) 2 NO2 (g)


Moles iniciales n0 0
Cambio en el n.º de moles -n0 +2n0
Moles en el equilibrio n0 − n0 = n0(1 ) 2n0

En el equilibrio, el número de moles gaseosos totales resulta:

ntotales = n0 (1 ) + 2n0 = n0(1 + )

La masa total del sistema (m) permanece constante y es igual a la masa de los n0 moles iniciales de N2O4:
m = m0 = n0 = 92 g mol 1

De acuerdo con la ecuación de los gases, la presión total del sistema en el equilibrio (pT) viene dada por:

n tot RT (nN2O4 + nNO2 ) RT n0 (1 + α )


pT = = = · RT
V V V

A partir del valor de la densidad de la mezcla en equilibrio (d) el cociente (V/n0) resulta:

m n 92 (g mol −1 ) V 92 (g mol −1 ) 92 ( g mol −1 )


d= = 0 = =
V V n0 d 3 , 41 (g L−1 )
Despejando , se obtiene:

pT V 2 (atm) 92 (g mol −1 )
(1 + α ) = · = · = 1,76 α = 0 , 76
RT n0 0,0821 (atm L K mol ) 373 (K ) 3 , 41 (g L−1)
-1 −1

b) En el equilibrio, la presión parcial de N2O4 es:

nN2O4 n 0 (1 − α ) (1 − α ) 1 − 0,76
pN2O4 = · pT = · pT = ⋅ pT = · 2 (atm ) = 0 , 27 atm
n totales n 0 (1 + α ) (1 + α ) 1 + 0,76

c) En el equilibrio, la presión parcial de NO2 es: pNO2 = p T − pN2O4 = 2 (atm) − 0,27 (atm) = 1, 73 atm
O, alternativamente,

nNO2 2 n0 α 2α 2 · 0,76
pNO2 = · pT = · pT = ⋅ pT = · 2 (atm) = 1, 73 atm
n totales n0 (1 + α ) (1 + α ) 1 + 0,76

2
pNO 1,73 2 (atm)2
Sustituyendo en la expresión de Kp, tenemos: K p = 2
= = 11 atm
pN2O4 0,27 (atm)
eq

De manera alternativa,
2
2
pT
2 2
pNO (1 + ) 4 4 (0,76)2 (atm)2
Kp = 2
= = pT = · 2 (atm) = 11 atm
pN2O 4 (1 − ) 1− 2
1 − (0,76)2 (atm)2
eq pT
(1 + )
Los resultados deben redondearse a 2 cifras significativas.

141 Solucionario
Solucionario
12.18 Predice si las reacciones siguientes son o no espontáneas en el sentido en que están escritas las
ecuaciones.
a) Zn2+ (aq) + Sn (s) Zn (s) + Sn2+ (aq)
b) Cl2 (g) + 2 I- (aq) 2 Cl- (aq) + I2 (s)
0
Representa para ambas el diagrama que permite calcular el Epila a partir de los potenciales estándar
de reducción.
Datos. Eo (Zn2+/Zn) = –0,76 V, Eo (Sn2+/Sn) = -0,14 V, Eo(Cl2/Cl-) = +1,36V, Eo (I2/I-) = +0,54 V

a) La reacción redox en el sentido indicado, es la suma de dos semireacciones:

Reducción (cátodo): Zn2+ (aq) + 2 e- Zn (s)

Oxidación (ánodo): Sn(s) Sn2+ (aq) + 2 e-

El diagrama de la pila que permitiría calcular el E0pila sería:

Sn (s) Sn2+ (aq) Zn2+ (aq) Zn (s)

El E0pila para esta reacción es:


0
E pila = E 0cátodo − E 0ánodo = E 0Zn2+ / Zn − E 0Sn2+ / Sn = − 0,76 V − ( − 0,14 V ) = − 0,62 V
Este valor negativo indica que la reacción no es espontánea en el sentido que está escrita.

b) La reacción dada es la suma de las dos semireacciones siguientes:

Reducción (cátodo): Cl2 (g) + 2 e- 2 Cl- (aq)


Oxidación (ánodo): 2 I- (aq) I2 (s) + 2 e-

El diagrama de la pila que permitiría calcular el E0pila sería:

2 I- (aq) I2 (s) Cl2 (g) 2 Cl- (aq)

0
El E pila para esta reacción valdría:
0
E pila = E 0cátodo − E 0ánodo = E 0Cl / Cl−
− EI0 / I− = + 0,36 V − 0,54 V = + 0,82 V
2 2
0
E pila es positivo, por tanto, la reacción es espontánea en el sentido dado.

12.19 Se dispone de una lámina de cobre y de otra de plata, y de disoluciones acuosas de concentración
1,0 mol L-1 de sales de estos dos iones. Se quiere construir una pila.
a) Escribe las semirreacciones de oxidación y de reducción y la reacción global de la pila. ¿Qué
electrodo es el ánodo y cuál es el cátodo?
b) Representa la notación de la pila y calcula su fem.

Datos. E0Cu2 + /Cu =+ 0,34 V; E0Ag+ /Ag = + 0,80 V

a) Ánodo (–): oxidación Cu (s) Cu2+ (aq) + 2 e-


Cátodo (+): reducción 2 Ag (aq) + 2 e-
+
2 Ag (s)
Reacción global: Cu(s) + 2 Ag+(aq) Cu2+(aq) + 2 Ag(s)

b) Notación de la pila: Cu (s) Cu2+ (aq) 2 Ag+ (aq) 2 Ag (s)


0
E pila = E 0cátodo − E 0ánodo = E 0Ag+ / Ag − E 0Cu2+ / Cu = 0,80 V − 0,34 V = + 0,46 V

232 Solucionario

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